RU1768587C

RU1768587C - Способ получени 2-нитро-2 @ -гидрокси-3 @ ,5 @ -бис-трет-амилазобензола

Info

Publication number: RU1768587C
Application number: SU904866206A
Authority: RU
Inventors: Романа Ивановна Лыс; Татьяна Корниловна Билозор; Валерий Тимофеевич Колесников; Борис Львович Литвин; Евгений Романович Лучкевич; Евгений Владимирович Василишин; Николай Петрович Маткивский
Original assignee: Ивано-Франковский завод тонкого органического синтеза; Львовский политехнический институт
Priority date: 1990-07-18
Filing date: 1990-07-18
Publication date: 1992-10-15

Abstract

Способ получени 2-нитро-2 -гидрокси- 3,5 -бис-трет.амилазобензола. Сущность изобретени : продукт 2-нитро-2 -гидрокси- 3,5 -бис-трет.амилазобензола. Выход 90%. Т.пл. 124°С. Реагент: 2,4-ди-трет.амилфе- нол. Реагент 2: продиазотированный 2- нитроанилин. Услови реакции: дибензо-18-краун-6, хлорбензол, ализариновое масло втор-алкилсульфат натри а- олефинов. 1 табл.

Description

Насто щее изобретение относитс к усовершенствованному способу получени 2-нитро-2 -гидрокси-3 ,5 -бис-трет-амилазо бензола, используемого в качестве полупродукта дл синтеза высокоэффективных стабилизаторов полимерных материалов.

Известен способ получени 2-нитро-2 - гидрокси-3 ,5 -бис-трет-амил азобензола сочетанием продиазотированного серной кислотой амина с растворенным в перхлорэ- тилене 2,4-дигретамилфенолом, в присутствии поверхностно-активного вещества с добавлением борфторида натри .

Недостатками данного способа вл ютс -образование смолообразных продуктов , что снижает выход целевого продукта до 70-72%;

-малодоступность бофторида натри ;

-трудноутилизируемые борфторидные отходы производства.

Наиболее близким решением поставленной технической задачи вл етс способ

получени 2-нитро-2 -гидрокси-3 ,5 -бис- трет-амилазобензола. Процесс ведут следующим образом. 13,8 г о-нитроанилина суспендируют в 53 мл 35%-ной сол ной кислоты, добавл ют 100 мл воды, 100 г льда, охлажда до температуры меньше 5°С. К суспензии добавл ют 7,2 г нитрита натри в виде 30%-ного раствора и выдерживают 2 часа при температуре ниже 5°С. Избыток азотистой кислоты снимают суль- фаминовой кислотой. К раствору 23,4 г 2,4- дитрет-амилфенола в 20 мл о-дихлорбензола прибавл ют 5 г ализаринового масла, 60 мл воды и эмульгируют. К эмульсии азосоставл ющей в течение 30 мин приливают диазораствор, получают дисперсию типа масло в воде, которую размешивают 1 час, после чего добавл ют 2 мл полиоксиэтиленалкилфенилэтилсуль- фата и довод т сочетание до конца при 20°С. Затем массу нейтрализуют едким натром или содой, фильтруют, промывают изопропиловым спиртом. Из фильтрата

(Л

С

xj о со

(Л 00 XI

довыдел ют небольшое количество продукта (около 5%). Общий выход 90%, т.пл. 124°С.

Недостатками данного способа вл ютс низкий выход целевого продукта и невысока селективность процесса.

Целью насто щего изобретени вл етс увеличение выхода целевого продукта и повышение селективносш;ттр6 цесса.

Согласно изобретшие поставленна цель достигаетс способом получени 2- нитро-2 -гид|роксИ -3 Т 5 -бис-трёЧ-амил азобензола путем ЪбМетЗ ни эмульсий, содержащей раствоТэенТГьГй в хлорбензоле 2,4-дитре- тамилфенол, ализариновое масло и воду с предварительно продиазотированным в среде сол ной кислоты 2 нитроанилином в присутствии поверхностно-активного вещества с последующей нейтрализацией, фильтрацией и промывкой, а отличительной особенностью вл етс то, что в качестве поверхностно-активного вещества используют натрий втор-алкилсульфат сг-олефи- нов общей формулы;

СпН2п-иСН(СНз)050зМа .

где п 6-16,i

а процесс ведут в присутствии дибензо-18- крзун-6 при массовом соотношении 2,4-дит- ретамилфенол-дибеизо-18-краун-6:ализари новое -масло:хлорбензол:натрий втор-алкилсульфат а -олефинсв, равном 1:(0,005- 0,01 ):(0,195-0,215):(0,85-1,3):(0,075-0,085).

Способ иллюстрируетс следующими примерами:

Пример 1, Получение 2-нитро-2Чид- рокси-3 ,5 -5ис третамилбензола.

К 53 мл 35%-ной сол ной кислоты добавл ют 13,В г 2-нмтроанилина,приливают 100 гил воды, добавл ют 100 г льда, охлажда до температуры ниже 5°С, добавл ют 7,2 г нитрита натри , растворенного в 16,8 мл воды. Диазотируют 2 часа при 8°С.

25,6 г 2,4-ди-третамилфенола раствор ют в 22 г хлорбензола, добавл ют 0,128 г дибензо-18-краун-6-эфира, 5 г ализаринового масла и 60 мл воды. К полученной эмульсии в течение 30 мин прибавл ют диазораствор, размешивают 1 час и добавл ют 2 мл натрий втор-алки сульфзгов а- олефинов СпН2п+1СН(СНз)050зМа, . Реакционную массу выдерживают при Т 18-20°С до конца азосочетани , затем ее нейтрализуют 20% раствором соды, отфильтровывают и промывают 50 мл изо- пропанола в 2 приема. Выход целевого продукта 37,0 г (96,5% от теоретического). Т.пл.125-126°С.

Примеры 2-20. Процесс ведут аналогично примеру 1. Услови ведени процесса и полученные результаты приведены в таблице .

Указанные в формуле изобретени предельные значени параметров процесса вл ютс оптимальными и только применение их в совокупности приводит к максимальному эффекту.

Снижение расхода краун-эфира ниже нижнего предела приводит к уменьшению селективности процесса получени азокра- ситеп , замедлению скорости его образовани , понижению выхода.

Увеличение загрузки краун-эфира выше предельного значени не дает улучшени результатов.

Снижение расхода ализаринового масла ниже нижнего предела приводит к улучшению технологичности реакционной массы, уменьшению выхода азокрасител . Повышение расхода ализаринового масла вы.ие верхнего предела не дает увеличени эффекта.

Уменьшени расхода хлорбензола ниже нижнего предельного значени приводит к ухудшению технологичности реакционной массы, снижению скорости азосочетани , уменьшению селективности реакции.

Увеличение расхода хлорбензола выше верхнего предела сопровождаетс снижением выхода красител .

Уменьшение расхода ПАВ ниже нижнего предела приводит к замедлению скорости азосочетани , понижению выхода азокрасител .

Увеличение расхода ПАВ выше верхнего предела не вли ет на улучшение показателей технологического процесса.

Данный способ по сравнению с прототипом обладает следующими преимуществами:

-увеличивает селективность процесса, что приводит к улучшению качества азокрасител (температура плавлени увеличиваетс со 124°С до 125-126°С);

- повышает выход целевого продукта с 90% до 97%.

Claims

Формула изобретени

Способ получени 2-нитро-2 -гидрокси- 3,5-бис-трет-амилазобензола путем сочетани эмульсии, содержащей растворенный в хлорбензоле 2,4-дитретамилфенол, ализариновое масло и воду с предварительно продиазотированным в среде сол ной кислоты 2-нитроанилином в присутствии поверхностно-активного вещества с последующей нейтрализацией, фильтрацией и промывкой, отличающийс тем,

что, с целью увеличени выхода целевого продукта и повышени селективности процесса , в качестве поверхностно-активного вещества используют натрий-втор-алкил- сульфат а-олефинов формулы

СпН2п+1СН(СНз)050з№,

где п- 6-16,

а процесс ведут в присутствии дибензо-18- краун-6 при массовом соотношении 2,4-дит- ретамил фенол :дибензо-18-краун-б:ализари- новое масло:хлорбензол:натрий втор-ал- килсульфат а -олефинов, равном 1:(0,005- 0,01):(0,195-0,215):(0,85-1,3):(0,075-0,85).