CN112679661B - 可定向回收EDCs的水合物控温储能材料及制备方法 - Google Patents

可定向回收EDCs的水合物控温储能材料及制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN112679661B
CN112679661B CN202011502703.6A CN202011502703A CN112679661B CN 112679661 B CN112679661 B CN 112679661B CN 202011502703 A CN202011502703 A CN 202011502703A CN 112679661 B CN112679661 B CN 112679661B
Authority
CN
China
Prior art keywords
hydrate
solution
edcs
directionally
temperature
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN202011502703.6A
Other languages
English (en)
Other versions
CN112679661A (zh
Inventor
宋永臣
杨铭昭
董宏生
赵佳飞
史全
杨磊
张伦祥
凌铮
李洋辉
刘卫国
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Dalian University of Technology
Original Assignee
Dalian University of Technology
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dalian University of Technology filed Critical Dalian University of Technology
Priority to CN202011502703.6A priority Critical patent/CN112679661B/zh
Publication of CN112679661A publication Critical patent/CN112679661A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN112679661B publication Critical patent/CN112679661B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Landscapes

  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)

Abstract

本发明公开了可定向回收EDCs的水合物控温储能材料的制备方法，所述水合物是四氢呋喃水合物，所述可定向回收EDCs的功能层有两层，内层是无机物和有机聚合物复合层，外层是以EDCs为模板的聚合物层。制备过程首先将四氢呋喃水溶液喷洒到盐溶液中，制备无机、有机聚合物复合层，形成基底水合物控温储能材料；然后将模板分子、单体、交联剂、引发剂等混合在基底水合物控温储能材料悬浊液中，利用聚合作用在基底水合物控温储能材料表面形成定向回收内分泌干扰污染物功能层；最后除去模板分子，制得最终产物。本发明制备了水合物控温储能微胶囊，提供了一种方法可以实现废热回收和去除污染的双功能效果，可应用于工业废水的处理和净化。

Description

可定向回收EDCs的水合物控温储能材料及制备方法
技术领域
本发明属于能源利用领域，具体涉及可定向回收EDCs的水合物控温储能材料及制备方法。
背景技术
如今，能源和环境已成为人类社会发展的两大主要热点问题，随着化石能源的持续消耗，环境污染日趋严重，提高能源利用率、改善环境污染成为了科研人员不断钻研研究的方向。
为了提高能源利用率，储能材料应运而生。相变材料，是一种储热材料，在自身温度不变的情况下，可以储存大量的相变潜热，以实现异地、延迟的放热效果，从而满足后期的热能需求。近年来，水合物作为一种相变材料被广泛研究，它是一种由客体分子和水分子组成的类冰晶体化合物，与传统的相变材料相比，水合物储能量更大，已被使用于空调压缩机、食品保存等领域。
内分泌干扰物污染物(EDCs)，它是一种类似雌激素的环境污染物，通过摄入、积累等途径使动物或人体内分泌失衡，影响到成人的生育和儿童的发育。即使数量极少，也会对人体产生不良影响，甚至引发肿瘤(如乳腺癌、卵巢癌)。近年来，随着工农业的发展，内分泌干扰物污染物(EDCs)广泛地存在于水介质中，在废水和河流中经常被发现。开发快速、高效、经济的去除内分泌干扰物污染物技术方法，已成为各国研究机构和环境管理部门的研究热点。
为了将水合物作为相变材料用于储能控温领域，本发明提供了一种可定向回收污染物的水合物控温储能材料，该产品不仅实现了水合物控温储能的多用途应用，而且可以有效去除内分泌干扰物污染物(EDCs)，可以用于废热储存、污水处理，实现提高能源利用率、改善污染的双效果。
发明内容
本发明通过对水合物制备定向回收内分泌干扰污染物功能层，提供了一种可定向回收污染物的水合物控温储能材料。目的是制备具有控温储能、去除污染的双功能的产品，进一步的目的是提供一种方法制备该产品，以去除废水和河流中的内分泌干扰物污染物(EDCs)。
本发明的第一个方面是提供一种可定向回收污染物的水合物控温储能材料，其中所述水合物是四氢呋喃(THF)水合物，所述定向回收内分泌干扰污染物功能层有两层，内层是无机物和有机聚合物复合层，外层是以内分泌干扰物污染物(EDCs)为模板的聚合物层。
本发明的第二个方面是提供第一方面所述可定向回收EDCs的水合物控温储能材料的制备方法，包括如下步骤：
(1)制备基底水合物控温储能材料：将注射泵连接直流电源的正极，溶液A连接电源的负极，溶液A与Ca2+水溶液反应能够生成沉淀；直流电源的工作电压为2.2-4.6kV，注射针到溶液A表面的距离为5.0-7.0厘米；溶液A通过磁力搅拌器以100-200rpm的速度轻柔搅拌；将溶液B装入到注射泵中，所述溶液B为包含Ca2+、聚电解质的四氢呋喃的水溶液；其中，聚电解质的浓度为1.0-4.0wt％，Ca2+浓度为1.5-5.0wt％；打开电源，将溶液B滴加到连接负极的溶液A中；在室温条件下，逐渐形成白色沉淀，将白色沉淀过滤，并用去离子水和乙醇分别冲洗，然后放在室温下干燥24-48h，得到基底水合物控温储能材料；
(2)制备定向回收EDCs功能层：首先水合物控温储能基底材料与阳离子表面活性剂质量比10：1在室温条件下分散于去离子水中，水合物控温储能基底材料在体系中的百分数为2～2.5％，用超声波作用形成悬浊液；将单体、模板溶液、交联剂按摩尔比1：1～10：4～40投料于溶剂中，单体与交联剂在体系中的体系分数为0.5％～10％，悬浊液与溶剂体积比为3：1～2。在氮气气氛下保护搅拌1.5-3h后，再加入单体与交联剂总量的5～10％的引发剂，混合5-10min，放置于冰浴中，用氮气对反应混合物进行净化5-10min；并密封，使混合物在50-85℃加热20-24h进行聚合反应；聚合反应完成后，将反应混合物保持在70-80℃过滤10-12h，然后用去离子水清洗混合物，在室温下干燥；得到的产物进一步用甲醇经索氏提取装置提取24-48h，除去模板后，在室温下再用去离子水清洗并干燥，得到可定向回收EDCs的水合物控温储能材料。
步骤(1)中的四氢呋喃水溶液由四氢呋喃和去离子水配制，四氢呋喃与去离子水的摩尔比为1：17，可在常压、3.85℃以下形成水合物。
所述聚电解质可以协助电喷雾形成稳定液滴，包括壳聚糖、聚二烯丙基二甲基氯化铵或聚乙二醇中的一种。为了获得均匀材质的小颗粒材料，聚电解质在水溶液中的浓度范围为1.0-4.0wt％。聚电解质的浓度越大，溶液的黏度越大，滴速减慢，导致材料的直径越大。优选地，聚电解质在水溶液的浓度为2.0wt％。
所述注射泵的推给溶液速度可调，推给溶液的速度为0.1-0.2mL/h。
所述Ca2+水溶液为氯化钙溶液。
所述盐溶液与Ca2+水溶液反应生成沉淀，其包含但不限于碳酸氢钠、磷酸氢二钠溶液。
所述的单体包括乙烯基单体、烯丙基单体、炔烃、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、氯代丙烯酸酯、衣康酸酯、丙烯酸三氟甲基酯、氨基酸的衍生物、核苷、核苷酸以及碳水化合物的一种或两种以上；
所述模板为类固醇类内分泌干扰物污染物，包括雌酮(E1)、雌二醇(E2)、雌三醇(E3)、炔雌醇(EE2)的一种或两种以上。
所述阳离子表面活性剂，包括但不限于溴化十六烷基三甲基铵或溴化八烷基三甲基铵。
所述的引发剂包括但不限于偶氮二异丁腈(ALBN)或过氧化二苯甲酰(BPO)。
所述的交联剂种类没有限制，其实际应用包括不限于乙二醇二甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、二乙烯基苯、亚甲基双丙烯酰胺、亚乙基双丙烯酰胺和N，N′-双丙烯酰基哌嗪中的一种。优选地，使用乙二醇二甲基丙烯酸酯或三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯。
步骤(2)所述溶剂包括乙腈、甲醇、甲苯、乙腈甲醇混合液中的一种。
步骤(2)的反应温度先常温下搅拌反应，再在50-85℃下反应20-24h，最后在70-80℃下过滤保存10-12h，得到水合物控温储能磁性复合材料。
与现有技术相比，本发明的有益效果是：
(1)本发明采用四氢呋喃水合物作为相变材料。四氢呋喃水合物相比于传统相变材料，热导率更高，储能效率更高。材料经处理，使用灵活方便，改善了水合物浆在应用过程中的泄露或与盛装载体界面之间相容性较差的问题。
(2)本发明采用了电喷雾法制备水合物控温储能材料，通过改变针管内的流量，调节液滴的大小，以控制微胶囊的粒径。制备出了大小可调，形状均匀的微胶囊。该装置构成简单，操作方便，制备装置仅一步即可制得产物。
(3)本发明采用无机和有机聚合物作为定向回收内分泌干扰污染物功能层，其中的无机物磷酸钙/碳酸钙原材料易得、价格低廉、加工工艺成熟，具有良好的化学稳定性和热稳定性，提高了材料的热导率。外层的功能位点，可以有针对性地去除内分泌干扰物污染物(EDCs)，有效地实现了废热回收和去除污染的双功能效果，可应用于工业污水的处理和净化，具有良好的前景和使用价值。
附图说明
图1是本发明的制备基底水合物控温储能材料的装置示意图；
图中：1注射泵；2溶液B；3溶液A；4电源；5烧杯。
图2是本发明制备的定向回收污染物的水合物控温储能材料产物示意图；
图中：6聚合物外层；7磷酸钙—聚合物复合层；8四氢呋喃水合物；9内分泌干扰物污染物(EDCs)功能位点。
具体实施方式
(1)制备基底水合物控温储能材料。将注射泵连接电源的正极，烧杯连接电源4的负极，电源4的工作电压为23.0kV，针到烧杯5表面的距离为5.0厘米。烧杯5放在磁力搅拌器6上以100rpm的速度轻柔搅拌。将包含氯化钙(pH＝4.0、5.0wt％)、壳聚糖(2.0wt％)、醋酸(200mL)和四氢呋喃的水溶液2装入到注射泵1中。打开电源4，将溶液2以0.2mL/h的速度喷洒到磷酸氢二钠(5.0wt％)水溶液3中(pH＝8.9)。在室温条件下，烧杯5中逐渐形成白色沉淀。将白色沉淀过滤，用去离子水和乙醇冲洗，然后放入到真空干燥箱中在40℃下干燥，即可得到基底水合物控温储能材料。
(2)制备定向回收内分泌干扰污染物功能层。将6g的基底水合物控温储能材料和0.65g的溴化十六烷基三甲基铵(CTAB)溶于300mL去离子水中，在三颈圆底烧瓶经超声波处理形成悬浊液。将0.5g单体4-乙烯基吡啶(VP)和1.36g模板17β-雌二醇(E2)在剧烈搅拌下溶于200mL乙腈溶液中，然后将得到的溶液倒入到烧瓶中。之后，再加入4.0mL的乙二醇二甲基丙烯酸酯(EGDMA)，在氮气气氛下搅拌1.5h后，将0.3g的2,2'-偶氮二异丁腈(AIBN)加入到烧瓶中。混合5min后，放置烧瓶于在冰浴中，用氮气对反应混合物进行净化5min。将烧瓶密封，使混合物在65℃加热20h进行聚合反应。聚合反应完成后，将反应混合物保持在70℃过滤12h，然后用去离子水清洗混合物，在室温下干燥。得到的产物进一步用甲醇经索氏提取装置提取24h，除去模板后，在室温下再用去离子水清洗并干燥，即得到定向回收内分泌干扰污染物水合物控温储能材料。
(3)产品测量：用电子分析天平测量可定向回收污染物的水合物控温储能材料的质量；用SUPERSCAN SSX-550电子显微镜(日本)观察最终产品的形貌、测量水合物、基底水合物材料、最终产品材料的粒径大小，扫描电子显微镜的工作压力为20kV；用Shimadzu UV-2550紫外可见分光光度计测量最终产品的污染物回收量；用差示扫描量热仪测量水合物控温储能磁性复合材料的组成和相变潜热，所有测量均在氮气环境下进行，加热或冷却速率分别为5℃/min。将水合物储能控温材料颗粒约6mg密封在带有O形环的不锈钢坩锅中。通过热循环，冷却剂完全转化为水合物：将样品冷却至低温Tlow通常为-30℃；再从-30到40℃加热扫描样品，第一次加热扫描，样品在每个温度下保持5min，以减少正式测量之前的热影响。
实验数据处理方法：
由于上述水合物储能控温材料制备装置及方法可以直接得到的测量结果为质量、体积、相变潜热、污染物浓度等，因此需要对测量结果进行计算，通过计算水合物质量百分比Mhydrate％、包封率R、包封效率E、单个材料颗粒传递给外界的热量Q、材料储热量Qh、材料相变时间τ、对污染物的吸附能力Qt等，研究该水合物储能控温材料用于相变控温领域以及定向回收污染物的性能。
样品的理论水合物质量百分比用Mhydrate％表示：
Figure BDA0002843927520000061
其中，M是最终产品的总质量，Mhydrate为水合物相变材料的质量。
水合物相变材料的质量Mhydrate可由下式表示
Figure BDA0002843927520000071
其中，r1为扫描电子显微镜测量的水合物相变材料的平均粒径大小。
四氢呋喃水合物的密度ρ可由下式计算：
Figure BDA0002843927520000072
其中，ρ根据Sloan(1998)的假设，假设客体分子完全占用水合物的大笼子，Nw是单位晶胞水分子的数量，Nw＝136；MW是分子质量，
Figure BDA0002843927520000073
的分子质量为18，MWg客体分子质量为70；y是每种空腔的部分占用率，α是每个水分子的空腔数量，下标1和2分别代表小空腔和大空腔，四氢呋喃水合物只占据大空腔，故y1＝0，y2＝1，且α1＝16，α2＝8。Vcell是每个晶胞的体积，为(17.3×10-10)3m3，NAvo是阿伏伽德罗常数。计算可得四氢呋喃水合物的密度为969.823g/cm3。
样品的水合物包封率用R表示
Figure BDA0002843927520000074
样品水合物的包封效率用E表示
Figure BDA0002843927520000075
其中，ΔHm，hydrate是水合物裂解成液态水和四氢呋喃的融化过程的相变焓，ΔHc，hydrate是液态水和四氢呋喃合成水合物的凝固过程相变焓，ΔHm、ΔHc分别是差示扫描量热仪测得的水合物控温储能磁性复合材料的融化、凝固过程相变焓。
单个水合物储能控温颗粒相变过程传递给外界的热量用Q表示：
Figure BDA0002843927520000076
积分：
Figure BDA0002843927520000077
其中，t1、t2分别为颗粒中水合物的温度(相变温度)和外界环境温度，k1为磷酸钙-聚合物复合层的导热系数，k2为聚合物外层的导热系数，r1、r2、r3分别为水合物、基底水合物材料、最终产品材料的粒径大小。
水合物控温储能磁性复合材料储热量用Qh表示：
Figure BDA0002843927520000081
其中，ti是初始温度，t1材料中水合物的温度(相变温度)，t2是最终温度，f是熔化分数，L是相变潜热，cp为水合物的比热容，四氢呋喃水合物的比热容为2.123kJ/(kg·K)。相变潜热根据实验数据可得，L＝270kJ/kg，大于其他定向回收烷烃类相变材料(正二十烷)的相变潜热246kJ/kg，储能量大。
单个水合物储能控温颗粒材料的相变时间用τ表示：
Figure BDA0002843927520000082
其中，mH是水合物储能控温材料颗粒的相变速率。
根据Kamath研究的水合物热分解速率模型，水合物储能控温材料颗粒相变速率mH可由下式计算：
Figure BDA0002843927520000083
Figure BDA0002843927520000084
可由下式计算：
Figure BDA0002843927520000085
其中，
Figure BDA0002843927520000086
为水合物占材料颗粒总体积的百分数，r3为粒度测量仪测量的材料颗粒的平均半径。
制冷剂水合物可以看作水合物形成的固体溶液，四氢呋喃水合物可以视为正规溶液。标准态逸度可由下式计算：
Figure BDA0002843927520000087
其中，四氢呋喃的参数值为：a＝20.5×1022MPa，b＝-24787.5K，c＝-130.0K。λ1、λ2分别为水合物晶格单元中单位水分子所包含的小孔和大孔的数目，由于四氢呋喃水合物为结构II型水合物，故β＝10.224K/MPa，λ2＝2/17。aw是水的活度。
水的活度aw可由下式计算：
aw＝x1·γ1
对于含四氢呋喃体系，采用Wilson局部组成活度系数模型计算富水相中水和THF的逸度。水和四氢呋喃的活度系数可由下式计算：
Figure BDA0002843927520000091
Figure BDA0002843927520000092
其中，x1和x2分别为水和四氢呋喃的摩尔分数，x1＝17，x2＝1。Λ12和Λ12为水-四氢呋喃体系的Wilson配偶参数。
在3℃的恒温水浴中对回收内分泌干扰污染物的水合物控温储能材料进行再结合实验。将150mL的β-雌二醇(E2)(50mg/L)水溶液和150mg的最终材料产品以250rpm的振动速度在振荡器中混合。在不同的时间间隔，从摇晃中抽出10mL所得到的悬浮液。用ShimadzuUV-2550紫外可见分光光度计对悬浮液离心后得到的清液进行分析。用紫外可见光谱测定吸光度确定β-雌二醇(E2)浓度，在任意吸附时间内，β-雌二醇(E2)的吸附量Qt由下式计算：
Figure BDA0002843927520000093
其中C0为初始浓度，Ct为吸附时间为t时的浓度，V为溶液体积，M为微胶囊样品的质量，t为吸附时间。
在3℃的恒温水浴中进行等温吸附试验，分散10mg的最终产品材料在10mL不同浓度的β-雌二醇(E2)水溶液中，然后产生的混合物在振荡器中搅拌6小时。然后将混合物离心得到澄清溶液，用紫外可见光谱法测定产品材料在不同浓度β-雌二醇(E2)下的平衡吸附能力，β-雌二醇(E2)的吸附量Qe可由下式计算：
Figure BDA0002843927520000101
其中C0和Ce分别为β-雌二醇(E2)的初始浓度和平衡浓度，V为溶液体积，M为微胶囊样品的质量。

Claims (6)

1.可定向回收EDCs的水合物控温储能材料的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
（1）制备基底水合物控温储能材料：将注射泵（1）连接直流电源（4）的正极，溶液A连接电源（4）的负极，溶液A与Ca2+水溶液反应能够生成沉淀；直流电源（4）的工作电压为2.0-5.0kV，注射针到溶液A表面的距离为5.0-7.0 厘米；溶液A通过磁力搅拌器（6）以100-200 rpm的速度轻柔搅拌；将溶液B（2）装入到注射泵（1）中，所述溶液B（2）为包含Ca2+、聚电解质的四氢呋喃水溶液；其中，聚电解质的浓度为1.0-4.0 wt%，Ca2+浓度为1.5-5.0 wt%，四氢呋喃水溶液由四氢呋喃和去离子水配制，四氢呋喃与去离子水的比例为1：17；打开电源，将溶液B（2）滴加到连接负极的溶液A中；在室温条件下，逐渐形成白色沉淀，将白色沉淀过滤，并用去离子水和乙醇分别冲洗，然后放在室温下干燥24-48 h，得到水合物控温储能基底材料；所述溶液A为碳酸氢钠、磷酸氢二钠溶液中的一种；所述聚电解质为壳聚糖、聚二烯丙基二甲基氯化铵和聚乙二醇中的一种；
（2）制备定向回收EDCs功能层：首先水合物控温储能基底材料与阳离子表面活性剂质量比10~5：1在室温条件下分散于去离子水中，水合物控温储能基底材料在体系中的百分数为2~2.5%，用超声波作用形成悬浊液；再在室温下，将单体、模板溶液、交联剂按摩尔比1：1~10：4~40投料于溶剂中，单体与交联剂在体系中的体系分数为0.5%~10%，悬浊液与溶剂体积比为3：1~2；在氮气气氛下保护搅拌1.5-3 h后，再加入单体与交联剂总量的5~10%的引发剂，混合5-10 min，放置于冰浴中，用氮气对反应混合物进行净化5-10 min；并密封，使混合物在50-85℃加热20-24h进行聚合反应；聚合反应完成后，将反应混合物保持在70-80℃过滤10-12h，然后用去离子水清洗混合物，在室温下干燥；得到的产物进一步用甲醇经索氏提取装置提取24-48 h，除去模板后，在室温下再用去离子水清洗并干燥，得到可定向回收EDCs的水合物控温储能材料；所述模板为类固醇类内分泌干扰物污染物，包括雌酮、雌二醇、雌三醇、炔雌醇的一种或两种以上。
2.根据权利要求1所述的可定向回收EDCs的水合物控温储能材料的制备方法，其特征在于：步骤（1）中Ca2+水溶液为氯化钙溶液。
3.根据权利要求1所述的可定向回收EDCs的水合物控温储能材料的制备方法，其特征在于：步骤（1）中注射泵的推给溶液速度可调，推给溶液的速度为0.1-0.2 mL/h。
4.根据权利要求1所述的可定向回收EDCs的水合物控温储能材料的制备方法，其特征在于：步骤（2）中的单体为烯丙基单体、炔烃、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、氯代丙烯酸酯、衣康酸酯、丙烯酸三氟甲基酯的一种或两种以上；
步骤（2）中的阳离子表面活性剂为溴化十六烷基三甲基铵或溴化八烷基三甲基铵；
步骤（2）中的引发剂为偶氮二异丁腈或过氧化二苯甲酰；步骤（2）中的交联剂为乙二醇二甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、二乙烯基苯、亚甲基双丙烯酰胺、亚乙基双丙烯酰胺和N，N′-双丙烯酰基哌嗪中的一种。
5.根据权利要求1所述的可定向回收EDCs的水合物控温储能材料的制备方法，其特征在于：步骤（2）中的溶剂为乙腈、甲醇、甲苯、乙腈甲醇混合液中的一种。
6.权利要求1-5任一方法制备的可定向回收EDCs的水合物控温储能材料，其特征在于，所述水合物是四氢呋喃水合物，该材料包括定向回收EDCs的功能层有两层，内层是无机物和有机聚合物复合层，外层是以EDCs为模板的聚合物层。
CN202011502703.6A 2020-12-18 2020-12-18 可定向回收EDCs的水合物控温储能材料及制备方法 Active CN112679661B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202011502703.6A CN112679661B (zh) 2020-12-18 2020-12-18 可定向回收EDCs的水合物控温储能材料及制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202011502703.6A CN112679661B (zh) 2020-12-18 2020-12-18 可定向回收EDCs的水合物控温储能材料及制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN112679661A CN112679661A (zh) 2021-04-20
CN112679661B true CN112679661B (zh) 2022-03-29

Family

ID=75449566

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202011502703.6A Active CN112679661B (zh) 2020-12-18 2020-12-18 可定向回收EDCs的水合物控温储能材料及制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN112679661B (zh)

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104174390A (zh) * 2014-08-20 2014-12-03 河南科技大学 乙氧酰胺苯甲酯分子印迹固相萃取小柱的制备方法及应用

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104174390A (zh) * 2014-08-20 2014-12-03 河南科技大学 乙氧酰胺苯甲酯分子印迹固相萃取小柱的制备方法及应用

Also Published As

Publication number Publication date
CN112679661A (zh) 2021-04-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Qiu et al. Preparation, thermal properties and thermal reliabilities of microencapsulated n-octadecane with acrylic-based polymer shells for thermal energy storage
Zhou et al. Grafting of thermo-responsive polymer inside mesoporous silica with large pore size using ATRP and investigation of its use in drug release
Xu et al. From hybrid microgels to photonic crystals
CN104558323B (zh) 一种高水溶性纳米六方氮化硼及其聚合物复合水凝胶的制备方法
CN101260163B (zh) 原位聚合插层型复合凝胶材料及其制备方法与应用
CN104075925B (zh) 一种基于量子点的蛋白质核壳印迹微球的制备方法
CN106881069A (zh) 一种温度响应型铕离子印迹复合膜的制备方法及应用
CN104844753A (zh) 一种磁性纳米功能高分子复合微球的制备方法
CN109082267B (zh) 一种添加二氧化锰颗粒改善正十八烷/聚苯乙烯相变微胶囊热性能的方法
CN113083236A (zh) 一种磁性MOFs-生物炭复合材料的制备方法及应用
CN101406820B (zh) 用可聚合表面活性剂制备核壳型微凝胶复合微球的方法
CN112679661B (zh) 可定向回收EDCs的水合物控温储能材料及制备方法
Wang et al. Kinetics of dispersion polymerization of dimethyl diallyl ammonium chloride and acrylamide
CN108365182A (zh) 铁离子掺杂纳米四氧化三锰/多层石墨烯复合材料及其制备方法及应用其的锂电池
CN109021947B (zh) 一种高强度小粒径调剖剂及其制备方法与应用
CN102924856B (zh) 一种以水溶性胶体晶为模板制备三维有序大孔材料的方法
CN110354827A (zh) 一种磁性水凝胶吸附材料的合成方法
CN109021248A (zh) 一种s掺杂的金属有机框架材料的合成方法
CN104650287A (zh) 一种新型防止粘土水化膨胀的粉状阳离子聚合物
CN107118551B (zh) 基于仿生自修复压敏高分子材料制备方法
CN114316919B (zh) 一种用于相变储能材料封装的聚合物/氧化石墨烯复合微胶囊及其制备方法
Liu et al. Comprehensive use of fossil derivative: High value-added conversion of waste plastics to thermal energy storage materials
CN105712401A (zh) 钒酸钙微米球材料及其制备方法和应用
CN111944494B (zh) 膨胀蛭石-石蜡-pam定形相变储能材料的制备方法
CN107245136A (zh) 一种有序介孔高分子材料及其制备方法和应用

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
CB03 Change of inventor or designer information

Inventor after: Song Yongchen

Inventor after: Liu Weiguo

Inventor after: Yang Mingzhao

Inventor after: Dong Hongsheng

Inventor after: Zhao Jiafei

Inventor after: Shi Quan

Inventor after: Yang Lei

Inventor after: Zhang Lunxiang

Inventor after: Ling Zheng

Inventor after: Li Yanghui

Inventor before: Zhao Jiafei

Inventor before: Liu Weiguo

Inventor before: Yang Mingzhao

Inventor before: Dong Hongsheng

Inventor before: Song Yongchen

Inventor before: Shi Quan

Inventor before: Yang Lei

Inventor before: Zhang Lunxiang

Inventor before: Ling Zheng

Inventor before: Li Yanghui

CB03 Change of inventor or designer information
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant