CN112670096A - 一种碱式金属盐纳米材料及其制备方法与应用 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种碱式金属盐纳米材料及其制备方法与应用，属于超级电容器领域。本发明通过优化的低共熔溶剂与金属盐反应，使用一步低共熔溶剂沉淀法生成多孔高比表面积的三维结构。该制备方法具备无污染，低成本、制备简单以及可以生物降解的特点。合成的电极材料具有在电解液中短离子传输路径，产物的电化学容量高以及倍率性能好的特征，适合工业化生产用于超级电容器。
Description
技术领域
本发明属于超级电容器领域，具体涉及一种碱式金属盐纳米材料及其制备方法与应用。
背景技术
超级电容器作为一种高效的能量转换和存储设备，在高峰电源和后备电源中有着广阔的应用前景，因此备受关注。近年来，过渡金属氢氧化物如Co(OH)2和Ni(OH)2具有层状结构和较大的理论比电容，是氧化还原超级电容器中研究最频繁的一类电极材料。
作为电极材料，氢氧化物有两个主要缺点：电导率差和充放电循环稳定性低。这两个缺点是过渡金属氢氧化物成为主导电极材料的主要障碍。
低共熔溶剂是一类简单的低温离子液体，可通过混合季铵盐(氯化胆碱、十六烷基三甲基氯化铵等)和氢键供体(尿素、酰胺、酸或者多元醇)制得，具有低成本、高导电率、高热稳定性、制备简单、无毒、可生物降解等优点以及具有表面张力、可忽略的蒸气压、非毒性等物理化学性质。目前合成金属氢氧化物多采用水热法或溶剂热法，但该方法影响因素多且要求高温高压以及强碱等苛刻的反应环境，而且通过该方法合成的碱式金属盐比表面积低、倍率性能差的不足。因此需要发明一种低温、低压、环保、制备简单制备高性能以及高比表面积的碱式金属盐的方法。
发明内容
为解决现有技术的缺点和不足之处，本发明的首要目的在于提供一种碱式金属盐纳米材料的制备方法。
本发明的另一目的在于提供通过上述制备方法得到的碱式金属盐纳米材料及其应用。
本发明的再一目的在于提供一种碱式金属电极，含有上述碱式金属盐纳米材料。
本发明的又一目的在于提供通过上述碱式金属盐电极在制备超级电容器中的应用。
本发明目的通过以下技术方案实现：
一种碱式金属盐纳米材料的制备方法，为一步低共熔溶剂共沉淀法，包括以下步骤：
(1)将季铵盐和氢键供体混合溶解得到低共熔溶剂；
(2)将金属盐溶于低共熔溶剂中，得到金属有机络合物；再加入水，得到混合溶液，然后反应，冷却，洗涤反应产物，干燥，得到碱式金属盐纳米材料。
步骤(1)中所述的季铵盐为氯化胆碱和其他季铵盐混合得到的季铵盐；优选为氯化胆碱与其他季铵盐按摩尔比为1：(0.01～0.2)配比混合；更优选为氯化胆碱与其他季铵盐按摩尔比为1：0.1配比混合。
所述的其他季铵盐为十六烷基三甲基氯化铵、十二烷基三甲基氯化铵和十四烷基三甲基氯化铵中的至少一种；更优选为十六烷基三甲基氯化铵。
步骤(1)中所述的氢键供体为尿素、乙二醇和甘油中的至少一种。
步骤(1)中所述的季铵盐和所述的氢键供体按摩尔比(1.01～1.2)：(1～2)配比混合；优选为按摩尔比1.1：2配比混合。
步骤(1)中所述的混合的条件优选为70～90℃；更优选为80℃。
步骤(2)中所述的金属盐为过渡金属盐；优选为镍盐、钴盐、锰盐、铁盐和钼盐中的至少一种；更优选为镍盐和钴盐的混合物；最优选为镍盐和钴盐按摩尔比1：(1～2)混合得到的混合物。
所述的镍盐优选为乙酸镍、氯化镍、硝酸镍和硫酸镍中的至少一种；更优选为NiCl2·6H2O。
所述的钴盐优选为乙酸钴、氯化钴、硝酸钴和硫酸钴中的至少一种；更优选为CoCl2·6H2O。
所述的锰盐优选为乙酸锰、氯化锰、硝酸锰和硫酸锰中的至少一种。
所述的铁盐优选为乙酸铁、氯化铁、硝酸铁和硫酸铁中的至少一种。
所述的钼盐优选为乙酸钼、氯化钼、硝酸钼和硫酸钼中的至少一种。
步骤(2)中所述的金属盐、所述的低共熔溶剂和所述的水优选按(0.1～0.4)mol：(10～30mL)：(10～30mL)配比混合；更优选为按(0.1～0.3)mol：(10～20mL)：(10～20mL)配比混合；最优选为按0.3mol：(10～20mL)：20mL配比混合。
步骤(2)中所述的水优选为蒸馏水。
步骤(2)中所述的反应的条件优选为60～150℃下反应3～24h；更优选为100℃下反应12～24h。
步骤(2)中所述的冷却优选为冷却至40℃以下，更优选为冷却至室温。
步骤(2)中所述的洗涤优选为使用蒸馏水和乙醇溶液依次洗涤，洗涤后进行固液分离。
所述的乙醇溶液优选为浓度为质量百分比30～99.5％的乙醇溶液。
所述的固液分离优选为离心。
所述的离心的转速优选为8000rpm～10000rpm。
步骤(2)中所述的干燥的条件优选为于50～70℃真空干燥6～18h；更优选为于60℃真空干燥12h。
一种碱式金属盐纳米材料，通过所述的制备方法得到。
所述的碱式金属盐纳米材料优选为碱式镍钴盐纳米材料，其化学式通式为：NixCo2-x(OH)3Cl；其中x用于表示对应组分所占摩尔比；x满足0<x<1。
所述的碱式镍钴盐纳米材料的比表面积优选为18.26～18.31m2/g
上述碱式金属盐纳米材料在制备碱式金属盐电极中的应用。
一种碱式金属盐电极，包含上述碱式金属盐纳米材料；优选包括碱式金属盐纳米材料、导电剂和粘结剂；更优选包括按质量比(75％～85％)：(5％～15％)：(5％～10％)的碱式金属盐纳米材料、导电剂和粘结剂；最优选包括按质量比80％：10％：10％的碱式金属盐纳米材料、导电剂和粘结剂。
所述的导电剂优选为乙炔黑。
所述的粘结剂优选为PTFE。
所述的碱式金属盐电极的制备方法，包括如下步骤：将碱式金属盐纳米材料作为活性物质，与导电剂、粘结剂混合成电极浆料涂压在泡沫镍上；优选包括如下具体步骤：将导电剂与碱式金属盐纳米材料充分搅拌混合均匀；接着加入粘结剂，搅拌均匀后再加入无水乙醇混匀，得到电极浆料；将电极浆料涂覆在泡沫镍上，压片后获得碱式金属盐电极。
所述的压片通过压片机进行，压力控制在10MPa。
所述的加入无水乙醇混匀是通过超声混匀或通过搅拌混匀。
上述碱式金属盐电极在制备超级电容器中的应用。
与现有技术相比，本发明具有以下优点及有益效果：
(1)本发明提供的制备方法使用低共熔溶剂，不会造成污染，低成本、制备简单以及可以生物降解。
(2)本发明提供的制备方法操作简单，灵活，反应条件温和，适用于工业化生产。
(3)本发明提供的制备方法中得到了尺寸均一、颗粒分布均匀且具备立方体形貌的纳米碱式镍钴盐材料，达到了纳米化和构建特殊形貌的双重目的，进而解决氢氧化镍钴电导率低的问题，同时使其获得了优异的电化学性能。
(4)制备得到的碱式镍钴盐纳米立方体材料用于超级电容器电极材料时，具有优异的倍率性能以及循环性能。
(5)本发明利用低共熔溶剂进行一步共沉淀法合成碱式镍钴盐，简单便捷适合工业化生产，而且避免水热法合成的高浓度的碱性环境以及高温高压的苛刻条件，低共熔溶剂有很强的的氢键作用使离子均匀的分散以及避免团聚从而获得稳固的形貌结构。
(6)本发明使用两种季铵盐得到的低共熔溶剂，氯化胆碱与其他季铵盐(如十六烷基三甲基氯化铵)相互作用，与氢键供体在氢键的作用下形成高分子络合物，与镍盐钴盐反应生成多孔高比表面积的三维结构，其他季铵盐(如十六烷基三甲基氯化铵表面活性剂)具有软模板作用，控制材料结构，保持粒径大小均匀的形貌。得益于两种季铵盐的协同作用，合成的电极材料具有在电解液中短离子传输路径，产物的电化学容量高以及倍率性能好的特征。
附图说明
图1为实施例1提供的纳米碱式镍钴盐Ni0.4Co1.6(OH)3Cl材料的SEM图。
图2为实施例1提供的纳米碱式镍钴盐Ni0.4Co1.6(OH)3Cl材料的恒电流充放电图。
图3为实施例1提供的纳米碱式镍钴盐Ni0.4Co1.6(OH)3Cl材料的循环伏安图。
图4为实施例1混合季铵盐制备的纳米碱式镍钴盐Ni0.4Co1.6(OH)3Cl材料的与对比例3单一季铵盐制备材料的孔结构分析图。
图5为对比例1制备的纳米碱式钴盐Co2(OH)3Cl电极材料的XRD图。
图6为对比例3制备的单一季铵盐制备的Ni0.4Co1.6(OH)3Cl材料的恒电流充放电图。
具体实施方式
下面结合实施例和附图对本发明作进一步详细的描述，但本发明的实施方式不限于此。
实施例实验操作中室温和常温为25℃左右。
氯化胆碱、尿素、十六烷基三甲基氯化铵、六水合氯化钴(CoCl2·6H2O)、六水合氯化镍(NiCl2·6H2O)购自上海麦克林生物科技有限公司，乙炔炭黑、粘接剂PTFE购自上海阿拉丁生化科技有限公司，泡沫镍购自淘宝商赛博电化学材料网。
实施例1
(1)将氯化胆碱、十六烷基三甲基氯化铵和尿素按摩尔比＝1:0.1:2混合，然后在80℃搅拌溶解得到低共熔溶剂。
(2)称量0.1mol NiCl2·6H2O和0.2mol CoCl2·6H2O搅拌完全溶于10mL低共熔溶剂中，再加入20ml蒸馏水，得到混合溶液，然后在100℃下恒温搅拌反应12h，冷却至室温，固液分离后，得到的产物依次用蒸馏水和99.5％的乙醇在8000rpm下洗涤离心3次，最终得到的产物在60℃下真空干燥12h后即得到比表面积为18.2597m2/g(通过孔结构表征方法，详细步骤见“吴小中.碳基纳米结构电极材料的制备及其电化学性能.博士学位论文”，下同)的立方体状结构碱式镍钴盐Ni0.4Co1.6(OH)3Cl(x＝0.4)纳米材料。
(3)将纳米碱式镍钴盐Ni0.4Co1.6(OH)3Cl材料作为活性物质，与导电剂乙炔炭黑、粘结剂PTFE分别按质量比8:1:1进行称量；然后将所述导电剂乙炔炭黑与纳米碱式镍钴盐材料充分搅拌混合均匀，在干混搅拌均匀后加入粘结剂PTFE，干混搅拌均匀后再加入99.5％(w/w)乙醇，然后进行功率为100％超声30min或搅拌均匀；接着将其涂压在泡沫镍(1×1.5cm2)上，涂抹量为2mg/cm2在压片机上控制压力在10MPa，压片后获得纳米碱式镍钴盐Ni0.4Co1.6(OH)3Cl电极。
(4)将此电极作为正电极，以铂电极为对电极，氧化汞电极为参比电极，组成三电极测试体系，以浓度为2M的KOH为电解液，采用Solatron 1287电化学测试系统，以恒定的电流密度(1～10A/g)进行充放电测试，充放电电压范围在0～0.55V。且以不同的扫描速率(5～50mV/s)进行循环伏安测试，充放电电压范围在0～0.6V。
(5)电化学测试得到时间t-电压V图，依据该测试结果通过计算公式
得到碱式镍钴盐Ni0.4Co1.6(OH)3Cl电极在不同电流密度下的比电容。
通过扫描电镜对该纳米材料进行观察，如图2所示。图2的结果表明了合成的材料分布均匀、颗粒尺寸粒径均一。
通过对该电极进行不同电流密度下恒电流充放电测试，如图3所示。图3的结果表明了在1A/g的电流密度下该电极的比容量为114.12F/g，而在10A/g的电流密度下的比电容为93.4F/g，保持了81.8％的容量，表明了具有优异的倍率性能，且充放电曲线的对称性表明了该材料具有良好的可逆性。
通过对该电极进行不同扫描速率下循环伏安测试，如图4所示。图4的结果表明了该电极材料在充放电过程中具有3对氧化还原峰，分别对应上Co2+与Co3+、Ni2+与Ni3+以及Co3 +与Co4+之间的价态变化，且随着扫描速率的增加，峰的位置没有发生偏移表明了优异的可逆性。
通过孔结构表征方法得到的结果与对比例3对比，表明了通过两者属于介孔材料，但加入十六烷基三甲基氯化铵有效改善材料的孔结构，提高比表面积。
实施例2
制备过程基本同实施例1，区别仅在于：步骤(2)得到的混合溶液在100℃恒温搅拌反应24h。得到比表面积为18.3052m2/g的碱式镍钴盐Ni0.4Co1.6(OH)3Cl纳米材料。
实施例3
制备过程基本同实施例1，区别仅在于：步骤(2)中称量0.1mol NiCl2·6H2O和0.2mol CoCl2·6H2O搅拌完全溶于20mL低共熔溶剂中，再加入20ml蒸馏水，得到混合溶液。得到比表面积为18.2574m2/g的碱式镍钴盐Ni0.4Co1.6(OH)3Cl纳米材料。
实施例4
制备过程基本同实施例1，区别仅在于：步骤(2)中混合溶液在100℃下恒温搅拌反应12h，冷却至室温，固液分离后，得到的产物依次用蒸馏水和30％(w/w)的乙醇在8000rpm下洗涤离心3次。得到比表面积为18.0354m2/g碱式镍钴盐Ni0.4Co1.6(OH)3Cl纳米材料。
实施例5
制备过程基本同实施例1，区别仅在于：步骤(1)中将氯化胆碱、十六烷基三甲基氯化铵和尿素按所需的摩尔比＝1:0.01:2混合在80℃搅拌溶解得到低共熔溶剂。得到比表面积为16.5235m2/g的碱式镍钴盐Ni0.4Co1.6(OH)3Cl纳米材料。
实施例6
制备过程基本同实施例1，区别在于：步骤(1)中将氯化胆碱、十六烷基三甲基氯化铵和尿素按所需的摩尔比＝1:0.2:2混合在80℃搅拌溶解得到低共熔溶剂。得到比表面积为15.3074m2/g的碱式镍钴盐Ni0.4Co1.6(OH)3Cl纳米材料。
实施例7
制备过程基本同实施例1，区别在于：称量0.1mol CoCl2·6H2O搅拌完全溶于10ml低共熔溶剂中。得到比表面积为3.0525m2/g的碱式钴盐Co2(OH)3Cl纳米材料。
通过X射线电子衍射对纳米材料进行检测，如图6所示。图6的结果显示合成的纳米材料XRD峰跟PDF卡片73-2134一一对应，表明了成功合成Co2(OH)3Cl纳米材料。
实施例8
制备过程基本同实施例1，区别在于：将氯化胆碱、十四烷基三甲基氯化铵和尿素按摩尔比＝1:0.1:2混合，然后在80℃搅拌溶解得到低共熔溶剂。得到比表面积为10.5013m2/g的碱式镍钴盐Ni0.4Co1.6(OH)3Cl纳米材料。
对比例1
(1)将氯化胆碱和尿素按所需的摩尔比＝1.1:2混合在80℃搅拌溶解得到低共熔溶剂；
(2)称量0.1mol NiCl2·6H2O和0.2mol CoCl2·6H2O搅拌完全溶于10mL低共熔溶剂中，再加入20ml蒸馏水，得到混合溶液；然后在100℃下恒温搅拌反应12h，冷却至室温，分别用蒸馏水和99.5％的乙醇在8000rpm下洗涤离心3次，最终得到的产物在60℃下真空干燥后即得到比表面积为3.3050m2/g的粒径不均匀的多边形碱式镍钴盐Ni0.4Co1.6(OH)3Cl纳米材料。
(3)将碱式镍钴盐Ni0.4Co1.6(OH)3Cl纳米材料作为活性物质，与导电剂乙炔炭黑、粘结剂PTFE分别按质量比8:1:1进行称量；然后将导电剂乙炔炭黑与碱式镍钴盐Ni0.4Co1.6(OH)3Cl纳米材料充分搅拌混合均匀，在干混搅拌均匀后加入粘结剂PTFE，干混搅拌均匀后再加入99.5％的无水乙醇，然后进行功率为100％超声30min或搅拌均匀；接着将其涂压在泡沫镍(1×1.5cm2)上，涂抹量是2mg/cm2，在压片机上控制压力在10MPa，压片后获得纳米碱式钴盐Co2(OH)3Cl电极。
(4)将此电极作为正电极，以铂电极为对电极，氧化汞电极为参比电极，组成三电极测试体系，以浓度为2M的KOH溶液为电解液，采用Solatron 1287电化学测试系统，以恒定的电流密度(1～10A/g)进行充放电测试，充放电电压范围在0～0.55V。
(5)电化学测试得到时间t-电压V图，依据该测试结果通过计算公式
得到碱式镍钴盐Ni0.4Co1.6(OH)3Cl电极在不同电流密度下的比电容。
通过对该电极进行不同电流密度下恒电流充放电测试，如图5所示。图5的结果表明了在1A/g的电流密度下该电极的比容量为52.4F/g，且充放电曲线的对称性表明了该材料具有良好的可逆性。
对比例2
制备过程基本同实施例7，区别在于：步骤(1)是氯化胆碱和尿素按所需的摩尔比＝1.1:2混合在80℃搅拌溶解得到。得到比表面积为0.3411m2/g的碱式钴盐Co2(OH)3Cl纳米材料。
对比例3
制备过程基本同对比例1，区别在于：将氯化胆碱与乙二醇按所需摩尔比1.1:2混合在80℃搅拌溶解成低共熔溶剂。得到比表面积为3.4513m2/g的碱式镍钴盐Ni0.4Co1.6(OH)3Cl纳米材料。
上述实施例为本发明较佳的实施方式，但本发明的实施方式并不受上述实施例的限制，其他的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合、简化，均应为等效的置换方式，都包含在本发明的保护范围之内。
Claims (10)
1.一种碱式金属盐纳米材料的制备方法，其特征在于包括以下步骤：
(1)将季铵盐和氢键供体混合溶解得到低共熔溶剂；
(2)将金属盐溶于低共熔溶剂中，得到金属有机络合物；再加入水，得到混合溶液，然后反应，冷却，洗涤反应产物，干燥，得到碱式金属盐纳米材料；
步骤(1)中所述的季铵盐为氯化胆碱和其他季铵盐混合得到的季铵盐；
所述的其他季铵盐为十六烷基三甲基氯化铵、十二烷基三甲基氯化铵和十四烷基三甲基氯化铵中的至少一种。
2.根据权利要求1所述的碱式金属盐纳米材料的制备方法，其特征在于：
步骤(1)中所述的季铵盐为氯化胆碱与其他季铵盐按摩尔比为1：(0.01～0.2)配比混合得到的季铵盐；
步骤(1)中所述的氢键供体为尿素、乙二醇和甘油中的至少一种；
步骤(1)中所述的季铵盐和所述的氢键供体按摩尔比(1.01～1.2)：(1～2)配比混合；
步骤(2)中所述的金属盐为过渡金属盐；
步骤(2)中所述的金属盐、所述的低共熔溶剂和所述的水按(0.1～0.4)mol：(10～30mL)：(10～30mL)配比混合。
3.根据权利要求2所述的碱式金属盐纳米材料的制备方法，其特征在于：
步骤(2)中所述的金属盐为镍盐、钴盐、锰盐、铁盐和钼盐中的至少一种；进一步为镍盐和钴盐按摩尔比1：(1～2)混合得到的混合物；
步骤(2)中所述的金属盐、所述的低共熔溶剂和所述的水按(0.2～0.3)mol：(10～20mL)：(10～20mL)配比混合。
4.根据权利要求1所述的碱式金属盐纳米材料的制备方法，其特征在于：
步骤(1)中所述的混合的条件为70～90℃；
步骤(2)中所述的反应的条件为60～150℃下反应3～24h；
步骤(2)中所述的冷却为冷却至40℃以下；
步骤(2)中所述的洗涤为使用蒸馏水和乙醇溶液依次洗涤，洗涤后进行固液分离；
步骤(2)中所述的干燥的条件为于50～70℃真空干燥6～18h。
5.一种碱式金属盐纳米材料，其特征在于：通过权利要求1～4任一项所述的制备方法得到。
6.根据权利要求5所述的碱式金属盐纳米材料，其特征在于：所述的碱式金属盐纳米材料为碱式镍钴盐纳米材料，其化学式通式为：NixCo2-x(OH)3Cl；其中x用于表示对应组分所占摩尔比；x满足0<x<1。
7.权利要求5或6所述的碱式金属盐纳米材料在制备碱式金属盐电极中的应用。
8.一种碱式金属盐电极，其特征在于：包括权利要求5或6所述的碱式金属盐纳米材料；进一步包括权利要求5或6所述的碱式金属盐纳米材料、导电剂和粘结剂。
9.权利要求8所述的碱式金属盐电极的制备方法，其特征在于包括如下步骤：将导电剂与碱式金属盐纳米材料充分搅拌混合均匀；接着加入粘结剂，搅拌均匀后再加入无水乙醇混匀，得到电极浆料；将电极浆料涂覆在泡沫镍上，压片后获得碱式金属盐电极。
10.权利要求8所述的碱式金属盐电极在制备超级电容器中的应用。
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Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN113526564A (zh) * | 2021-07-08 | 2021-10-22 | 电子科技大学 | 一种超长循环寿命的超级电容器正极材料CoV2O6的制备方法 |
| CN114105219A (zh) * | 2021-12-22 | 2022-03-01 | 昆明理工大学 | 一种通过低共熔型离子液体制备四氧化三钴材料的方法 |
| CN114346254A (zh) * | 2022-01-21 | 2022-04-15 | 重庆科技学院 | 一种在低共熔离子液体中制备纳米铜粉的方法 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104192810A (zh) * | 2014-08-15 | 2014-12-10 | 浙江大学 | 一种大层间距的层状双氢氧化物的制备方法 |
| US20150303511A1 (en) * | 2012-12-28 | 2015-10-22 | Lingzhi Zhang | Functionalized choline chloride ionic liquid, preparation method thereof and use in electrochemical energy storage device |
| CN107887171A (zh) * | 2017-11-03 | 2018-04-06 | 安阳师范学院 | 氢氧化镍‑碱式氯化钴复合纳米阵列电极材料 |
-
2020
- 2020-11-23 CN CN202011317608.9A patent/CN112670096B/zh active Active
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20150303511A1 (en) * | 2012-12-28 | 2015-10-22 | Lingzhi Zhang | Functionalized choline chloride ionic liquid, preparation method thereof and use in electrochemical energy storage device |
| CN104192810A (zh) * | 2014-08-15 | 2014-12-10 | 浙江大学 | 一种大层间距的层状双氢氧化物的制备方法 |
| CN107887171A (zh) * | 2017-11-03 | 2018-04-06 | 安阳师范学院 | 氢氧化镍‑碱式氯化钴复合纳米阵列电极材料 |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| ZIRUI ZHANG等: "Ni(OH)2-Co2(OH)3Cl bilayer nanocomposites supported by Ni foams for binder-free electrodes of high-performance hybrid supercapacitors", 《APPLIED SURFACE SCIENCE》 * |
| 王帅等: "低共熔溶剂性质及其应用研究进展", 《应用化工》 * |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN113526564A (zh) * | 2021-07-08 | 2021-10-22 | 电子科技大学 | 一种超长循环寿命的超级电容器正极材料CoV2O6的制备方法 |
| CN114105219A (zh) * | 2021-12-22 | 2022-03-01 | 昆明理工大学 | 一种通过低共熔型离子液体制备四氧化三钴材料的方法 |
| CN114346254A (zh) * | 2022-01-21 | 2022-04-15 | 重庆科技学院 | 一种在低共熔离子液体中制备纳米铜粉的方法 |
| CN114346254B (zh) * | 2022-01-21 | 2023-08-18 | 重庆科技学院 | 一种在低共熔离子液体中制备纳米铜粉的方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN112670096B (zh) | 2022-03-22 |
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