CN112666140B - 聚(十一烯酸-二乙烯基苯)包覆的磁性荧光编码微球 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种聚(十一烯酸‑二乙烯基苯)包覆的磁性荧光编码微球，其通过以下方法制备得到：1)制备单分散聚苯乙烯种子微球；2)制备单分散聚(苯乙烯‑二乙基苯)磺酸化多孔微球；3)制备磁性聚(苯乙烯‑二乙基苯)多孔微球；4)制备聚(十一烯酸‑二乙烯基苯)包覆的磁性荧光编码微球。本发明使用一种简单的羧基交联聚合物将磁性微球封装包覆改善了微球的稳定性，并通过一步聚合法实现对磁性微球的荧光编码，该微球的合成工艺操作简单，微球可保持优秀的稳定性、磁性和荧光，共聚单体十一烯酸赋予了编码微球大量的羧基，更便于蛋白的修饰进而应用于液相芯片检测系统，本发明具有很好的应用前景。
Description
技术领域
本发明涉及功能材料领域，特别涉及一种聚(十一烯酸-二乙烯基苯)包覆的磁性荧光编码微球。
背景技术
高通量悬浮阵列技术，以其操作简单、采集速度快、样品量少等优点，在免疫分析、核酸检测、疾病诊断、药物筛选等领域有着广泛的应用，其中编码微球是在多重分析中作为区分不同信号的关键材料。然而，商用荧光编码球体有限且极其昂贵。为了满足实际应用开发更为可靠、更具成本效益、编码容量更大的荧光微球编码策略具有重要意义。
磁性微球由于具有超顺磁特性，在外加磁场的作用下才表现出磁化作用，在细胞靶向、药物传递、共振成像、生物分离和生物检测等方面显示出巨大的潜力。磁性微球的制备方法主要可以分为4种:包裹法，模板自组装法，原位生产法和溶剂热法。其中原位法因其制备的磁性微球粒径可控，磁含量高而被广泛使用。介孔聚合物微球(如聚苯乙烯和聚甲基丙烯酸甲酯微球)具有比表面积大、吸附容量大、粒径可控等优点经常作为负载磁性纳米颗粒的基质，但是介孔聚合物微球原位法制备的磁性纳米颗粒容易与外界环境接触而产生磁性衰减影响其使用。通过聚合物包覆可以避免磁性颗粒与环境接触而保持稳定，设计表面易于包覆的功能性聚合物可以极大的提高其应用环境。
有机荧光团和量子点是制备荧光编码微球的最常用材料。量子点具有宽的激发光谱和窄的发射光谱，但是量子点合成困难，价格昂贵，受到环境影响容易发生团聚和猝灭限制了其应用。到目前为止，文献报道的液相芯片系统大多采用有机染料编码的微球。染料编码微球可以通过染料的共聚、共价连接、吸附、溶胀等方法制备。染料的共聚避免了产品的荧光泄漏，但需要合成特殊的单体。溶剂溶胀法是通过用有机溶剂溶胀使染料分子进入微球，但其编码步骤费时费力。除了对微球进行光学编码外，功能基表面修饰对微球的制备也至关重要，二氧化硅是包覆磁性微球的好材料，但是由于其难修饰功能基团，通过硅烷偶联剂修饰的基团容易脱漏，对于要求较高的液相芯片检测系统难以满足要求。
专利CN201410061582.4使用稀土离子和罗丹明6G进行荧光编码微球，使用的多孔磺酸化微球可以有效吸附稀土离子和荧光染料但是其表面多孔结构没有保护聚合物层容易导致染料泄露，进而使荧光编码位置偏移不利于应用。
专利US4609689(A)使用氨基将异硫氰酸荧光素通过共价键接枝到微球表面，这种编码方式虽然比较稳定，但是其荧光基团悬挂在微球表面影响微球修饰蛋白而且容易产生荧光猝灭或荧光能量转移由于外界环境的影响。
专利CN202010215434.9使用未交联聚合物微球先溶胀四氧化三铁再溶胀荧光染料形成磁性荧光编码微球再通过溶胀消退作用封闭微球，该种方法制备的磁性微球磁性较弱，不利于快速分离和清洗，溶胀过程其荧光染料还是容易泄露不利于长期稳定。
综上所述，磁性荧光编码微球在制备过程中存在包括稳定性差、磁性弱、制备工艺复杂在内的诸多问题，所以现在需要一种更可靠的方案。
发明内容
本发明所要解决的技术问题在于针对上述现有技术中的不足，提供一种聚(十一烯酸-二乙烯基苯)包覆的磁性荧光编码微球。首先本发明通过二步种子溶胀法制备出聚(苯乙烯/二乙烯基苯)多孔微球，该聚合物多孔微球具有均匀的尺寸、多孔结构和较大的比表面积，通过原位生成法在多孔球内部原位生成磁性四氧化三铁(Fe3O4)纳米粒子合成高磁含量和磁响应强度的磁性微球。其中聚(十一烯酸/二乙烯基苯)通过乳液聚合包覆在磁性聚(苯乙烯/二乙基苯)多孔微球表面，在聚合过程中添加R6G和/或CY5染料实现对染料的包覆，通过调节添加燃料的数量可实现对磁性微球的荧光编码，同时由于聚(十一烯酸/二乙烯基苯)的包覆增加了磁性微球的稳定性，共聚单体十一烯酸赋予了编码微球大量的羧基，更便于蛋白的修饰进而应用于液相芯片检测系统。
为实现上述目的，本发明采用的技术方案是：一种聚(十一烯酸-二乙烯基苯)包覆的磁性荧光编码微球，其通过以下方法制备得到：
1)制备单分散聚苯乙烯种子微球；
2)利用单分散聚苯乙烯种子微球制备单分散聚(苯乙烯-二乙基苯)磺酸化多孔微球；
3)利用获得的单分散聚(苯乙烯-二乙基苯)磺酸化多孔微球通过原位生成法制备磁性聚(苯乙烯-二乙基苯)多孔微球；
4)利用磁性聚(苯乙烯-二乙基苯)多孔微球制备聚(十一烯酸-二乙烯基苯)包覆的磁性荧光编码微球。
优选的是，所述步骤1)具体包括：
1-1)取PVP溶解于无水乙醇中，将得到的溶液加入到第一反应器中，搅拌；
1-2)取苯乙烯和AIBN混合，超声分散后，加入所述第一反应器中，然后通入N2，反应；
1-3)反应结束后，将得到的乳白色液体离心处理；
1-4)离心后，将离心得到的产物用乙醇超声清洗，然后干燥过夜，得到单分散聚苯乙烯种子微球。
优选的是，所述步骤2)具体包括：
2-1)将步骤1)制得的单分散聚苯乙烯种子微球分散于水中，超声溶解后，倒入第二反应器中，搅拌；
2-2)将甲苯、DBP加入到SDS溶液中，得到的第一混合溶液再加入细胞粉碎仪中粉碎至分散均匀，然后再加入到所述第二反应器中，溶胀反应；
2-3)将BPO和苯乙烯混合均匀，得到第二混合溶液，向第二混合溶液中再加入SDS水溶液和DVB，得到第三混合溶液，将第三混合溶液经细胞粉碎仪中粉碎至分散均匀后再加入到所述第二反应器中，溶胀反应；
2-4)取PVA水溶液加入到所述第二反应器中，向所述第二反应器中充入氮气，升温，反应；
2-5)用蒸馏水和乙醇分别离心洗涤步骤2-4)得到的产物，将洗涤后的产物加入四氢呋喃溶液中再次洗涤，最后用蒸馏水离心洗涤，干燥，得到多孔微球；
2-6)将步骤2-5)得到的多孔微球浸泡在浓硫酸中反应，得到的产物用去离子水清洗至中性，干燥，得到单分散聚(苯乙烯-二乙基苯)磺酸化多孔微球。
优选的是，所述步骤3)具体包括：
3-1)将四水氯化亚铁和/或六水氯化铁溶解在去离子水中，得到第四混合溶液，向得到的第四混合溶液中加入步骤2)制得的单分散聚(苯乙烯-二乙基苯)磺酸化多孔微球，反应；
3-2)将步骤3-1)反应得到的微球产物从溶液中分离出来，将该微球产物与去离子水混合后再与氨水反应；
3-3)对步骤3-2)得到的产物用无水乙醇和去离子水多次反复清洗，干燥得到磁性聚(苯乙烯-二乙基苯)多孔微球。
优选的是，所述步骤4)具体包括：
4-1)将步骤3)制得的磁性聚(苯乙烯-二乙基苯)多孔微球加入SDS溶液中，超声分散；
4-2)向步骤4-1)得到的溶液中依次加入KPS、DVB甲醇溶液、十一烯酸甲醇溶液、R6G水溶液和/或CY5水溶液，超声分散；
4-3)搅拌，升温反应；
4-4)步骤4-3)得到的反应产物先用去离子水离心清洗，然后乙醇溶解，磁吸附分离，再清洗，得到聚(十一烯酸-二乙烯基苯)包覆的磁性荧光编码微球。
优选的是，所述步骤1)具体包括：
1-1)取PVP溶解于无水乙醇中，将得到的溶液加入到第一反应器中，70℃，300rpm下搅拌；
1-2)取苯乙烯和AIBN混合，超声分散后，加入所述第一反应器中，然后通入N210min，反应24h；
1-3)反应结束后，将得到的乳白色液体在2000rpm下离心3min；
1-4)离心后，将离心得到的产物用乙醇超声清洗3次，然后干燥过夜，得到单分散聚苯乙烯种子微球。
优选的是，所述步骤4)具体包括：
2-1)将步骤1)制得的单分散聚苯乙烯种子微球分散于水中，超声溶解后，倒入第二反应器中，300rpm下搅拌；
2-2)将甲苯、DBP加入到SDS溶液中，得到的第一混合溶液再加入细胞粉碎仪中粉碎至分散均匀，然后再加入到所述第二反应器中，在30℃、300rpm搅拌下溶胀24h；
2-3)将BPO和苯乙烯混合均匀，得到第二混合溶液，向第二混合溶液中再加入SDS水溶液和DVB，得到第三混合溶液，将第三混合溶液经细胞粉碎仪中粉碎至分散均匀后再加入到所述第二反应器中，溶胀24h；
2-4)取PVA水溶液加入到所述第二反应器中，向所述第二反应器中充入氮气，升温，反应；
2-5)用蒸馏水和乙醇分别离心洗涤步骤2-4)得到的产物，将洗涤后的产物加入四氢呋喃溶液中，在60℃下洗涤12h，最后用蒸馏水离心洗涤，干燥，得到多孔微球；
2-6)将步骤2-5)得到的多孔微球浸泡在浓硫酸中反应5h，得到的产物用去离子水清洗至中性，干燥，得到单分散聚(苯乙烯-二乙基苯)磺酸化多孔微球。
本发明的有益效果是：
本发明提供的聚(十一烯酸-二乙烯基苯)包覆的磁性荧光编码微球，使用一种简单的羧基交联聚合物将磁性微球封装包覆改善了微球的稳定性，并通过一步聚合法实现对磁性微球的荧光编码，该微球的合成工艺操作简单，微球可保持优秀的稳定性、磁性和荧光，共聚单体十一烯酸赋予了编码微球大量的羧基，更便于蛋白的修饰进而应用于液相芯片检测系统，本发明具有很好的应用前景。
附图说明
图1为本发明的实施例中的磁性聚(苯乙烯-二乙基苯)多孔微球的电镜图；
图2为本发明的实施例中的聚(十一烯酸-二乙烯基苯)包覆的R6G磁性荧光编码微球的电镜图；
图3为本发明的实施例中的PE通道聚(十一烯酸-二乙烯基苯)包覆的R6G磁性荧光编码微球的四峰流式图；
图4为本发明的实施例中的APC通道聚(十一烯酸-二乙烯基苯)包覆的CY5磁性荧光编码微球的四峰流式图。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明做进一步的详细说明，以令本领域技术人员参照说明书文字能够据以实施。
应当理解，本文所使用的诸如“具有”、“包含”以及“包括”术语并不排除一个或多个其它元件或其组合的存在或添加。
实施例1
本实施例提供一种聚(十一烯酸-二乙烯基苯)包覆的磁性荧光编码微球，其通过以下方法制备得到：
1)制备单分散聚苯乙烯种子微球
1-1)取4g PVP(聚乙烯吡咯烷酮)溶解于400g无水乙醇中，将得到的溶液加入到第一反应器中，70℃，300rpm下搅拌；
1-2)取40g苯乙烯和0.4g AIBN混合，加入到小烧杯中，超声分散后，加入所述第一反应器中，然后通入N2 10min，反应24h；
1-3)反应结束后，将得到的乳白色液体在2000rpm下离心3min；
1-4)离心后，将离心得到的产物用乙醇超声清洗3次，然后干燥过夜，得到单分散聚苯乙烯种子微球。
2)利用单分散聚苯乙烯种子微球制备单分散聚(苯乙烯-二乙基苯)磺酸化多孔微球
2-1)取10g步骤1)制得的单分散聚苯乙烯种子微球分散于水中，超声溶解后，倒入第二反应器中，300rpm下搅拌；
2-2)将20ml甲苯、10ml DBP(邻苯二甲酸二丁酯)加入到200ml 0.375wt％的SDS(十二烷基硫酸钠)溶液中，得到的第一混合溶液再加入细胞粉碎仪中粉碎至分散均匀，然后再加入到所述第二反应器中，在30℃、300rpm搅拌下溶胀24h；
2-3)将5g BPO(过氧化苯甲酰)和50ml苯乙烯混合均匀，得到第二混合溶液，向第二混合溶液中再加入300ml 0.25wt％的SDS水溶液和40ml DVB(二乙烯基苯)，得到第三混合溶液，将第三混合溶液经细胞粉碎仪中粉碎至分散均匀后再加入到所述第二反应器中，溶胀24h；
2-4)取10ml 10％的PVA(聚乙烯醇)水溶液加入到所述第二反应器中，向所述第二反应器中充入氮气10min，升温到70℃，反应24h；
2-5)用蒸馏水和乙醇分别离心洗涤步骤2-4)得到的产物三次，将洗涤后的产物加入四氢呋喃溶液中，在60℃下洗涤12h，最后用蒸馏水离心洗涤三次，干燥，得到多孔微球；
2-6)将步骤2-5)得到的多孔微球浸泡在浓硫酸中反应5h，得到的产物用去离子水清洗至中性，干燥，得到单分散聚(苯乙烯-二乙基苯)磺酸化多孔微球。
3)利用获得的单分散聚(苯乙烯-二乙基苯)磺酸化多孔微球通过原位生成法制备磁性聚(苯乙烯-二乙基苯)多孔微球
3-1)将21g四水氯化亚铁(FeCl2·4H2O)和5.9g六水氯化铁(FeCl3·6H2O)溶解在300mL去离子水中，得到第四混合溶液，向得到的第四混合溶液中加入20g步骤2)制得的单分散聚(苯乙烯-二乙基苯)磺酸化多孔微球，在120rpm转速下反应4h，以确保溶液中二价铁和三价铁(Fe2+/Fe3+)离子能够和树脂孔道内部的羧基完全反应；
3-2)将步骤3-1)反应得到的微球产物从溶液中离心分离出来，将表面吸附有Fe2+/Fe3+的该微球产物与20mL去离子水混合后，再加入25mL氨水，80℃下反应3h；
3-3)对步骤3-2)得到的产物用无水乙醇和去离子水多次反复清洗，干燥得到磁性聚(苯乙烯-二乙基苯)多孔微球。
如图1所示，为磁性聚(苯乙烯-二乙基苯)多孔微球的电镜图，从图中可以看出，制备的量子点编码磁性微球表面有少量磁性纳米颗粒，微球保持多孔和粒径均一，没有被有机溶剂破坏，表明微球具有很好的稳定性。
4)利用磁性聚(苯乙烯-二乙基苯)多孔微球制备聚(十一烯酸-二乙烯基苯)包覆的磁性荧光编码微球
4-1)将10mg步骤3)制得的磁性聚(苯乙烯-二乙基苯)多孔微球加入10ml SDS(0.25wt％)溶液中，超声分散10min；
4-2)向步骤4-1)得到的溶液中依次加入12.5mg KPS(过硫酸钾)、60ul DVB甲醇溶液(1/100,V/V)、100ul十一烯酸甲醇溶液(1/10，V/V)以及1、4、16、64ul R6G水溶液(1mg/ml)，超声分散10min；
4-3)放入三口瓶中搅拌10min，逐渐升温至70℃，反应8小时；
4-4)步骤4-3)得到的反应产物先用去离子水离心清洗三次，然后乙醇溶解，磁吸附分离，再清洗三次，得到聚(十一烯酸-二乙烯基苯)包覆的R6G磁性荧光编码微球。如图2所示，为聚(十一烯酸-二乙烯基苯)包覆的R6G磁性荧光编码微球的电镜图，从图中可以看出，被聚(十一烯酸-二乙烯基苯)包覆包覆的磁性荧光编码微球的表面呈光滑状态，聚(十一烯酸-二乙烯基苯)壳层将多孔孔道封闭，增加了磁性纳米颗粒的稳定性，同时依然保持粒径均一。
参照图3为PE通道聚(十一烯酸-二乙烯基苯)包覆的R6G磁性荧光编码微球的四峰流式图，说明通过调节单种荧光染料R6G的浓度可以在流式细胞仪上实现4峰编码，且聚(十一烯酸-二乙烯基苯)包覆包覆的磁性荧光编码微球具有极好的单分散性。
实施例2
本实施例与实施例1的不同之处仅在于步骤3)，本实施例中，利用获得的单分散聚(苯乙烯-二乙基苯)磺酸化多孔微球通过原位生成法制备磁性聚(苯乙烯-二乙基苯)多孔微球的具体步骤为：
3-1)将43g四水氯化亚铁(FeCl2·4H2O)和11.8g六水氯化铁(FeCl3·6H2O)溶解在300mL去离子水中，得到第四混合溶液，向得到的第四混合溶液中加入20g步骤2)制得的单分散聚(苯乙烯-二乙基苯)磺酸化多孔微球，在120rpm转速下反应4h，以确保溶液中二价铁和三价铁(Fe2+/Fe3+)离子能够和树脂孔道内部的羧基完全反应；
3-2)将步骤3-1)反应得到的微球产物从溶液中离心分离出来，将表面吸附有Fe2+/Fe3+的该微球产物与20mL去离子水混合后，再加入25mL氨水，80℃下反应3h；
3-3)对步骤3-2)得到的产物用无水乙醇和去离子水多次反复清洗，干燥得到磁性聚(苯乙烯-二乙基苯)多孔微球。
实施例3
本实施例与实施例1的不同之处仅在于步骤4)，本实施例中，利用磁性聚(苯乙烯-二乙基苯)多孔微球制备聚(十一烯酸-二乙烯基苯)包覆的磁性荧光编码微球的具体步骤包括：
4-1)将10mg实施例1的步骤3)制得的磁性聚(苯乙烯-二乙基苯)多孔微球加入10ml SDS(0.25wt％)溶液中，超声分散10min；
4-2)向步骤4-1)得到的溶液中依次加入12.5mg KPS(过硫酸钾)、60ul DVB甲醇溶液(1/100,V/V)、100ul十一烯酸甲醇溶液(1/10，V/V)以及1、4、16、64ul CY5水溶液(1mg/ml)，超声分散10min；
4-3)放入三口瓶中搅拌10min，逐渐升温至70℃，反应8小时；
4-4)步骤4-3)得到的反应产物先用去离子水离心清洗三次，然后乙醇溶解，磁吸附分离，再清洗三次，得到聚(十一烯酸-二乙烯基苯)包覆的CY5磁性荧光编码微球。
参照图4为APC通道聚(十一烯酸-二乙烯基苯)包覆的CY5磁性荧光编码微球的四峰流式图，说明通过调节单种荧光染料R6G的浓度可以在流式细胞仪上实现4峰编码，且聚(十一烯酸-二乙烯基苯)包覆包覆的磁性荧光编码微球具有极好的单分散性。
尽管本发明的实施方案已公开如上，但其并不仅仅限于说明书和实施方式中所列运用，它完全可以被适用于各种适合本发明的领域，对于熟悉本领域的人员而言，可容易地实现另外的修改，因此在不背离权利要求及等同范围所限定的一般概念下，本发明并不限于特定的细节。
Claims (3)
1.一种聚(十一烯酸-二乙烯基苯)包覆的磁性荧光编码微球，其特征在于，其通过以下方法制备得到：
1)制备单分散聚苯乙烯种子微球；
2)利用单分散聚苯乙烯种子微球制备单分散聚(苯乙烯-二乙基苯)磺酸化多孔微球；
3)利用获得的单分散聚(苯乙烯-二乙基苯)磺酸化多孔微球通过原位生成法制备磁性聚(苯乙烯-二乙基苯)多孔微球；
4)利用磁性聚(苯乙烯-二乙基苯)多孔微球制备聚(十一烯酸-二乙烯基苯)包覆的磁性荧光编码微球；
所述步骤1)具体包括：
1-1)取PVP溶解于无水乙醇中，将得到的溶液加入到第一反应器中，搅拌；
1-2)取苯乙烯和AIBN混合，超声分散后，加入所述第一反应器中，然后通入N2，反应；
1-3)反应结束后，将得到的乳白色液体离心处理；
1-4)离心后，将离心得到的产物用乙醇超声清洗，然后干燥过夜，得到单分散聚苯乙烯种子微球；
所述步骤2)具体包括：
2-1)将步骤1)制得的单分散聚苯乙烯种子微球分散于水中，超声溶解后，倒入第二反应器中，搅拌；
2-2)将甲苯、DBP加入到SDS溶液中，得到的第一混合溶液再加入细胞粉碎仪中粉碎至分散均匀，然后再加入到所述第二反应器中，溶胀反应；
2-3)将BPO和苯乙烯混合均匀，得到第二混合溶液，向第二混合溶液中再加入SDS水溶液和DVB，得到第三混合溶液，将第三混合溶液经细胞粉碎仪中粉碎至分散均匀后再加入到所述第二反应器中，溶胀反应；
2-4)取PVA水溶液加入到所述第二反应器中，向所述第二反应器中充入氮气，升温，反应；
2-5)用蒸馏水和乙醇分别离心洗涤步骤2-4)得到的产物，将洗涤后的产物加入四氢呋喃溶液中再次洗涤，最后用蒸馏水离心洗涤，干燥，得到多孔微球；
2-6)将步骤2-5)得到的多孔微球浸泡在浓硫酸中反应，得到的产物用去离子水清洗至中性，干燥，得到单分散聚(苯乙烯-二乙基苯)磺酸化多孔微球；
所述步骤3)具体包括：
3-1)将四水氯化亚铁和/或六水氯化铁溶解在去离子水中，得到第四混合溶液，向得到的第四混合溶液中加入步骤2)制得的单分散聚(苯乙烯-二乙基苯)磺酸化多孔微球，反应；
3-2)将步骤3-1)反应得到的微球产物从溶液中分离出来，将该微球产物与去离子水混合后再与氨水反应；
3-3)对步骤3-2)得到的产物用无水乙醇和去离子水多次反复清洗，干燥得到磁性聚(苯乙烯-二乙基苯)多孔微球；
所述步骤4)具体包括：
4-1)将步骤3)制得的磁性聚(苯乙烯-二乙基苯)多孔微球加入SDS溶液中，超声分散；
4-2)向步骤4-1)得到的溶液中依次加入KPS、DVB甲醇溶液、十一烯酸甲醇溶液、R6G水溶液和/或CY5水溶液，超声分散；
4-3)搅拌，升温反应；
4-4)步骤4-3)得到的反应产物先用去离子水离心清洗，然后乙醇溶解，磁吸附分离，再清洗，得到聚(十一烯酸-二乙烯基苯)包覆的磁性荧光编码微球。
2.根据权利要求1所述的聚(十一烯酸-二乙烯基苯)包覆的磁性荧光编码微球，其特征在于，所述步骤1)具体包括：
1-1)取PVP溶解于无水乙醇中，将得到的溶液加入到第一反应器中，70℃，300rpm下搅拌；
1-2)取苯乙烯和AIBN混合，超声分散后，加入所述第一反应器中，然后通入N2 10min，反应24h；
1-3)反应结束后，将得到的乳白色液体在2000rpm下离心3min；
1-4)离心后，将离心得到的产物用乙醇超声清洗3次，然后干燥过夜，得到单分散聚苯乙烯种子微球。
3.根据权利要求1所述的聚(十一烯酸-二乙烯基苯)包覆的磁性荧光编码微球，其特征在于，所述步骤2)具体包括：
2-1)将步骤1)制得的单分散聚苯乙烯种子微球分散于水中，超声溶解后，倒入第二反应器中，300rpm下搅拌；
2-2)将甲苯、DBP加入到SDS溶液中，得到的第一混合溶液再加入细胞粉碎仪中粉碎至分散均匀，然后再加入到所述第二反应器中，在30℃、300rpm搅拌下溶胀24h；
2-3)将BPO和苯乙烯混合均匀，得到第二混合溶液，向第二混合溶液中再加入SDS水溶液和DVB，得到第三混合溶液，将第三混合溶液经细胞粉碎仪中粉碎至分散均匀后再加入到所述第二反应器中，溶胀24h；
2-4)取PVA水溶液加入到所述第二反应器中，向所述第二反应器中充入氮气，升温，反应；
2-5)用蒸馏水和乙醇分别离心洗涤步骤2-4)得到的产物，将洗涤后的产物加入四氢呋喃溶液中，在60℃下洗涤12h，最后用蒸馏水离心洗涤，干燥，得到多孔微球；
2-6)将步骤2-5)得到的多孔微球浸泡在浓硫酸中反应5h，得到的产物用去离子水清洗至中性，干燥，得到单分散聚(苯乙烯-二乙基苯)磺酸化多孔微球。
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