CN112663092A - 一种甲基磺酸型剥锡废液的处理方法 - Google Patents
一种甲基磺酸型剥锡废液的处理方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN112663092A CN112663092A CN202011451383.6A CN202011451383A CN112663092A CN 112663092 A CN112663092 A CN 112663092A CN 202011451383 A CN202011451383 A CN 202011451383A CN 112663092 A CN112663092 A CN 112663092A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- tin
- waste liquid
- acid type
- methanesulfonic acid
- stripping waste
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 123
- AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N Methanesulfonic acid Chemical compound CS(O)(=O)=O AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 99
- 239000007788 liquid Substances 0.000 title claims abstract description 80
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 61
- 239000002699 waste material Substances 0.000 title claims abstract description 59
- 229940098779 methanesulfonic acid Drugs 0.000 title claims description 49
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 claims abstract description 51
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 11
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 11
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 70
- PEKJGTXPLVPTCJ-UHFFFAOYSA-J tin(4+) tetrahydroxide hydrate Chemical compound [OH-].O.[Sn+4].[OH-].[OH-].[OH-] PEKJGTXPLVPTCJ-UHFFFAOYSA-J 0.000 claims description 19
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 16
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 16
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 claims description 16
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 16
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 15
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 claims description 13
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 claims description 12
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 11
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 9
- 239000005708 Sodium hypochlorite Substances 0.000 claims description 7
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 7
- SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N sodium hypochlorite Chemical compound [Na+].Cl[O-] SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000007599 discharging Methods 0.000 claims description 6
- 229910001432 tin ion Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims description 6
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 claims description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 abstract description 5
- 239000012535 impurity Substances 0.000 abstract description 4
- 238000011084 recovery Methods 0.000 abstract description 4
- 239000003344 environmental pollutant Substances 0.000 abstract description 3
- 231100000719 pollutant Toxicity 0.000 abstract description 3
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 abstract description 2
- 239000012847 fine chemical Substances 0.000 abstract description 2
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 abstract 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- TVQLLNFANZSCGY-UHFFFAOYSA-N disodium;dioxido(oxo)tin Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Sn]([O-])=O TVQLLNFANZSCGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229940079864 sodium stannate Drugs 0.000 description 8
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 7
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 5
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 5
- XKMRRTOUMJRJIA-UHFFFAOYSA-N ammonia nh3 Chemical compound N.N XKMRRTOUMJRJIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 4
- 238000002386 leaching Methods 0.000 description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 4
- 239000006228 supernatant Substances 0.000 description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 3
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 3
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 3
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 3
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 3
- 239000012716 precipitator Substances 0.000 description 3
- 238000005086 pumping Methods 0.000 description 3
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 3
- KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N Chlorine Chemical compound ClCl KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002585 base Substances 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 2
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 2
- 238000005530 etching Methods 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 2
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 239000010802 sludge Substances 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 239000008394 flocculating agent Substances 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- GPRLSGONYQIRFK-UHFFFAOYSA-N hydron Chemical compound [H+] GPRLSGONYQIRFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QWPPOHNGKGFGJK-UHFFFAOYSA-N hypochlorous acid Chemical compound ClO QWPPOHNGKGFGJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 238000003672 processing method Methods 0.000 description 1
- 239000011241 protective layer Substances 0.000 description 1
- 239000013049 sediment Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 239000002910 solid waste Substances 0.000 description 1
- 125000006850 spacer group Chemical group 0.000 description 1
- 229940071182 stannate Drugs 0.000 description 1
- 125000005402 stannate group Chemical group 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P10/00—Technologies related to metal processing
- Y02P10/20—Recycling
Landscapes
- Water Treatment By Electricity Or Magnetism (AREA)
Abstract
本发明涉及有色金属再生方法技术领域，提供了一种甲基磺酸型剥锡废液的处理方法，该方法通过隔膜电解回收金属锡，得到的金属锡的杂质含量较低，后续利用价值高；隔膜电解回收相较于精细化工处理，通过循环工艺消耗的试剂更少，操作更方便，工作环境更好，整个过程产生的终端污染物少。
Description
技术领域
本发明涉及剥锡废液处理方法技术领域，具体涉及一种甲基磺酸型剥锡废液的处理方法。
背景技术
线路板精细线路通常采用碱性蚀刻工艺和退锡工艺制成，设计线路通过碱性蚀刻液将多余铜去除后，使用剥锡液将线路表面的锡保护层去除，使设计线路显现出来。目前硝酸型剥锡液使用较多，效果好，由于会产生氨氮废水，现在也开发了非硝酸型剥锡液。甲基磺酸型剥锡液是一种新的环保剥锡液，这种剥锡液剥锡效果好，不产生氨氮废水，目前也得到了广泛的使用。剥锡废液含有大量锡和氧化剂，针对剥锡废液多数采用加入沉淀剂，将锡和氧化剂分离，氧化剂得到回用，锡转化为氢氧化锡水合物，与沉淀剂和其他固体一起形成锡泥。
由于锡泥中含有大约20-35％的锡，回用价值很高，中国授权专利CN201510706432.9公开了一种废退锡液制备稀硝酸、海绵锡和聚合氯化铝的方法：(1)将废退锡液经蒸汽隔套加热、循环进料进行减压蒸馏，得到稀硝酸和锡泥；(2)将锡泥补加水，加入絮凝剂溶液并搅拌，回收上清液和下层锡泥；(3)把锡泥收集并重复步骤(2)得下层锡泥A；而后将步骤(2)和步骤(3)的上清液混合得上清液B；(4)将上清液B置于电解槽中电解回收铜，电解尾液通过浓缩富集可作为稀硝酸产品；(5)将下层锡泥A加入浓盐酸搅拌溶解得溶液C；(6)溶液C中加入水，投加铝片，加入配制絮凝剂溶液，过滤得到海绵锡和聚合氯化铝。本发明处理工艺操作简单，无次生固体废物产生，可同时得到稀硝酸、海绵锡和聚合氯化铝三种产品，有较好的经济收益，该方法的整个过程可以生成海绵锡和聚合氯化铝，但是两种产物分离比较困难，需要进一步处理。
中国授权专利CN201310079993.1公开了一种利用退锡废水制备锡酸钠的方法，包括步骤有：将所述锡泥与强碱、水混合均匀混合形成坯料；控制温度90-600℃，焙烧所述坯料2-4小时，冷却粉碎后形成干料；将所述干料与水混合形成第一浸出液，搅拌反应，然后对所述第一浸出液进行固液分离获得第一滤液及第一沉渣；对所述第一滤液进行蒸发、浓缩、结晶、清洗后获得锡酸钠粗品；干燥所述锡酸钠粗品获得锡酸钠产品。本发明利用制备条件温和，大大降低了现有工艺的焙烧温度，大幅降低了能耗，还简化了浸出流程，且提高了锡的浸出率，具有显著的经济效益和良好的发展前景，此方法工艺比较简单，但得到的锡酸钠含有杂质较多，需要再溶解或加入沉淀剂去杂质，再结晶得到较纯锡酸钠，制作成本相较高。
中国专利CN201910550124.X公开了本发明公开了一种退锡废物处理工艺，包括如下步骤：对退锡废物进行前处理，得到固体反应物；将固体反应物、水以及足量的强碱混合形成浆料，将浆料加热至沸腾并维持沸腾状态直至充分反应；向充分反应后的浆料中加入足量的水，充分搅拌溶解后过滤，得到第一滤液和第一滤渣，第一滤液即为锡酸盐溶液产品。这种退锡废物处理工艺在处理退锡废物时，只需要对浆料加热至沸腾即可，无需焙烧即可完成退锡废物的处理，大幅降低了能耗，有效缩减成本同时有效降低对环境的污染，此方法也是制作成本相较高。
发明内容
为了解决上述问题，本发明提供一种甲基磺酸型剥锡废液的处理方法，该方法处理甲基磺酸型剥锡废液经沉淀分离产生的锡泥，通过隔膜电解回收金属锡，回收过程只有少量终端污染物产生，处理工艺简洁，本发明的内容如下：
本发明的目的在于提供一种甲基磺酸型剥锡废液的处理方法，其技术点在于：所述甲基磺酸型剥锡废液的处理方法包括以下步骤：
步骤一：收集甲基磺酸型剥锡废液至于沉淀池中进行沉淀得到清液和氢氧化锡水合物；
步骤二：在步骤一中得到的氢氧化锡水合物中加入盐酸溶液搅拌均匀，加热溶解后，冷却过滤收集滤液；
步骤三：将步骤三中的滤液置于隔膜电解装置中进行隔膜电解，在所述隔膜电解装置阴极生成金属锡，阳极生成氯气；
步骤四：当步骤三的电解液锡离子浓度在5-20g/L时，将所述电解液排出后加入盐酸后制备成盐酸溶液，重新用于步骤二所述锡泥的溶解，接下来重复步骤三和步骤四的操作收集金属锡和氯气。
在本发明的有的实施例中，上述的一种甲基磺酸型剥锡废液的处理方法步骤二和步骤三种的盐酸溶液的浓度为5-30wt％。
在本发明的有的实施例中，上述的一种甲基磺酸型剥锡废液的处理方法步骤二中搅拌的转速为50-100rpm，加热溶解温度为70-100℃，加热溶解时间为60-120min。
在本发明的有的实施例中，上述的一种甲基磺酸型剥锡废液的处理方法步骤二中锡泥和盐酸溶液的质量之比为1：(1.5-3.5)。
在本发明的有的实施例中，上述的一种甲基磺酸型剥锡废液的处理方法步骤三中隔膜电解装置的阴阳极均为金属钛制成，隔膜装置的阴阳极间距为5-10cm。
在本发明的有的实施例中，上述的一种甲基磺酸型剥锡废液的处理方法步骤三中隔膜电解的电流密度为200-500A/m2，隔膜电解温度为25-45℃。
在本发明的有的实施例中，上述的一种甲基磺酸型剥锡废液的处理方法步骤三种采用液碱溶液吸收氯气制成次氯酸钠溶液。
在本发明的有的实施例中，上述的一种甲基磺酸型剥锡废液的处理方法中所用的液碱溶液的物质的量浓度为2-4mol/L。
与现有技术相比，本发明的有益效果：
本发明的一种甲基磺酸型剥锡废液的处理方法通过隔膜电解回收金属锡，得到的金属锡的杂质含量较低，后续利用价值高；隔膜电解回收相较于精细化工处理，通过循环工艺消耗的试剂更少，操作更方便，工作环境更好，整个过程产生的终端污染物少，主要包括过滤滤渣，挥发气体。
附图说明
图1为本发明的一种甲基磺酸型剥锡废液的处理方法流程示意图。
具体实施方式
一种甲基磺酸型剥锡废液的处理方法包括以下步骤：
步骤一：收集甲基磺酸型剥锡废液至于沉淀池中进行沉淀得到清液和氢氧化锡水合物；
步骤二：在步骤一中得到的氢氧化锡水合物中加入盐酸溶液搅拌均匀，加热溶解后，冷却过滤收集滤液；
步骤三：将步骤三中的滤液置于隔膜电解装置中进行隔膜电解，在所述隔膜电解装置阴极生成金属锡，阳极生成氯气；
步骤四：当步骤三的电解液锡离子浓度在5-20g/L时，优选锡含量为10-15g/L，避免锡含量过低，电解产生大量氢气。将所述电解液排出后加入盐酸后制备成盐酸溶液，重新用于步骤二所述锡泥的溶解，接下来重复步骤三和步骤四的操作收集金属锡和氯气。
其中，上述的一种甲基磺酸型剥锡废液的处理方法步骤二和步骤三种的盐酸溶液的浓度为5-30wt％，优选浓度为15-25wt％。
其中，上述的一种甲基磺酸型剥锡废液的处理方法步骤二中搅拌的转速为50-100rpm，加热溶解温度为70-100℃，优选溶解温度为85-95℃，加热溶解时间为60-120min。
其中，上述的一种甲基磺酸型剥锡废液的处理方法步骤二中氢氧化锡水合物和盐酸溶液的质量之比为1：(1.5-3.5)，优选质量之比为1：(2.0-3.0)。
其中，上述的一种甲基磺酸型剥锡废液的处理方法步骤三中隔膜电解装置的阴阳极均为金属钛制成，隔膜装置的阴阳极间距为5-10cm，优选隔膜装置的阴阳极间距为6-8cm。
其中，上述的一种甲基磺酸型剥锡废液的处理方法步骤三中隔膜电解的电流密度为200-500A/m2，优选隔膜电解的电流密度为300-400A/m2，隔膜电解温度为25-45℃，优选隔膜电解温度为30-35℃。
其中，上述的一种甲基磺酸型剥锡废液的处理方法步骤三种采用液碱溶液吸收氯气制成次氯酸钠溶液，可用于处理氨氮废水。
在本发明的有的实施例中，上述的一种甲基磺酸型剥锡废液的处理方法中所用的液碱溶液的物质的量浓度为2-4mol/L。
下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，以使本领域的技术人员能够更好的理解本发明的优点和特征，从而对本发明的保护范围做出更为清楚的界定。本发明所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例，基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动的前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
实施例1
一种甲基磺酸型剥锡废液的处理方法如下：
步骤一：收集1kg甲基磺酸型剥锡废液至于沉淀池中进行沉淀得到清液和氢氧化锡水合物，测定氢氧化锡水合物中锡含量；
步骤二：在步骤一中得到的氢氧化锡水合物中加入3kg浓度为15wt％的盐酸溶液搅拌均匀，封闭条件下50rpm转速搅拌，恒温加热到90℃，处理120min，待固液全部溶解后，冷却至室温，并过滤不溶性颗粒，收集滤液；
步骤三：将步骤三中的滤液置于隔膜电解装置中进行隔膜电解，电解槽阴阳极距设置为7cm，隔膜电解槽中间加入隔膜，以钛为阴阳极板，设置电流密度为300A/m2，在所述隔膜电解装置阴极生成金属锡，阳极生成氯气，隔膜电解过程中使用负压将隔膜电解槽中的氯气抽到3mol/L的4L液碱吸收装置中，取碱液吸收装置，测定溶液中次氯酸钠含量，取出阴极板，将锡镀层取下，水洗、烘干，测定金属锡质量；
步骤四：当步骤三的电解液锡离子浓度在10g/L时停止电解，将所述电解液排出后加入盐酸后制备成盐酸溶液，重新用于步骤二所述锡泥的溶解，接下来重复步骤三和步骤四的操作收集金属锡和氯气。
实施例2
一种甲基磺酸型剥锡废液的处理方法如下：
步骤一：收集1kg甲基磺酸型剥锡废液至于沉淀池中进行沉淀得到清液和氢氧化锡水合物，测定氢氧化锡水合物中锡含量；
步骤二：在步骤一中得到的氢氧化锡水合物中加入将实例一的电解母液加入一定量浓盐酸，调节酸度为20wt％的盐酸溶液，搅拌均匀，封闭条件下50rpm转速搅拌，恒温加热到90℃，处理120min，待固液全部溶解后，冷却至室温，并过滤不溶性颗粒，收集滤液；
步骤三：将步骤三中的滤液置于隔膜电解装置中进行隔膜电解，电解槽阴阳极距设置为7cm，隔膜电解槽中间加入隔膜，以钛为阴阳极板，设置电流密度为300A/m2，在所述隔膜电解装置阴极生成金属锡，阳极生成氯气，隔膜电解过程中使用负压将隔膜电解槽中的氯气抽到3mol/L的4L液碱吸收装置中，取碱液吸收装置，测定溶液中次氯酸钠含量，取出阴极板，将锡镀层取下，水洗、烘干，测定金属锡质量；
步骤四：当步骤三的电解液锡离子浓度在10g/L时停止电解，将所述电解液排出后加入盐酸后制备成盐酸溶液，重新用于步骤二所述锡泥的溶解，接下来重复步骤三和步骤四的操作收集金属锡和氯气。
实施例3
一种甲基磺酸型剥锡废液的处理方法如下：
步骤一：收集1kg甲基磺酸型剥锡废液至于沉淀池中进行沉淀得到清液和氢氧化锡水合物，测定氢氧化锡水合物中锡含量；
步骤二：在步骤一中得到的氢氧化锡水合物中加入实例二的电解母液加入一定量浓盐酸，调节酸度为20wt％的盐酸溶液，搅拌均匀，封闭条件下50rpm转速搅拌，恒温加热到90℃，处理120min，待固液全部溶解后，冷却至室温，并过滤不溶性颗粒，收集滤液；
步骤三：将步骤三中的滤液置于隔膜电解装置中进行隔膜电解，电解槽阴阳极距设置为7cm，隔膜电解槽中间加入隔膜，以钛为阴阳极板，设置电流密度为300A/m2，在所述隔膜电解装置阴极生成金属锡，阳极生成氯气，隔膜电解过程中使用负压将隔膜电解槽中的氯气抽到3mol/L的4L液碱吸收装置中，取碱液吸收装置，测定溶液中次氯酸钠含量，取出阴极板，将锡镀层取下，水洗、烘干，测定金属锡质量；
步骤四：当步骤三的电解液锡离子浓度在10g/L时停止电解，将所述电解液排出后加入盐酸后制备成盐酸溶液，重新用于步骤二所述锡泥的溶解，接下来重复步骤三和步骤四的操作收集金属锡和氯气。
实施例1-3的实验数据如下表1：
表1
从表中数据可以发现，实施例1-3电解回收金属锡，电解效率分别达到76.9％、73.2％和72.8％，电解效率未超过80％主要由于电解是在强酸下进行，氢离子得电子能力比二价锡还原为锡的能力强，所以会造成效率不能进一步提升。三个实施例的电解效率相差不大，表明通过连续回用电解液溶解氢氧化锡水合物，不会影响锡回收效果。三个实施例未使用同一套液碱吸收装置，所以次氯酸钠含量均维持在8-9wt％，含量较高，可以用作氨氮废水处理。
最后应当说明的是，以上实施例仅用以说明本发明的技术方案，而非对本发明保护范围的限制，尽管参照较佳实施例对本发明作了详细地说明，本领域的普通技术人员应当理解，可以对本发明的技术方案进行修改或者等同替换，而不脱离本发明技术方案的实质和范围。
Claims (8)
1.一种甲基磺酸型剥锡废液的处理方法，其特征在于：所述甲基磺酸型剥锡废液的处理方法包括以下步骤：
步骤一：收集甲基磺酸型剥锡废液至于沉淀池中进行沉淀得到清液和氢氧化锡水合物；
步骤二：在步骤一中得到的氢氧化锡水合物中加入盐酸溶液搅拌均匀，加热溶解后，冷却过滤收集滤液；
步骤三：将步骤三中的滤液置于隔膜电解装置中进行隔膜电解，在所述隔膜电解装置阴极生成金属锡，阳极生成氯气；
步骤四：当步骤三的电解液锡离子浓度在5-20g/L时，将所述电解液排出后加入盐酸后制备成盐酸溶液，重新用于步骤二所述锡泥的溶解，接下来重复步骤三和步骤四的操作收集金属锡和氯气。
2.根据权利要求1所述的一种甲基磺酸型剥锡废液的处理方法，其特征在于：所述步骤二和步骤三种的盐酸溶液的浓度为5-30wt％。
3.根据权利要求1所述的一种甲基磺酸型剥锡废液的处理方法，其特征在于：所述步骤二中搅拌的转速为50-100rpm，加热溶解温度为70-100℃，加热溶解时间为60-120min。
4.根据权利要求1所述的一种甲基磺酸型剥锡废液的处理方法，其特征在于：所述步骤二中锡泥和盐酸溶液的质量之比为1：
(1.5-3.5)。
5.根据权利要求1所述的一种甲基磺酸型剥锡废液的处理方法，其特征在于：所述步骤三中隔膜电解装置的阴阳极均为金属钛制成，隔膜装置的阴阳极间距为5-10cm。
6.根据权利要求1所述的一种甲基磺酸型剥锡废液的处理方法，其特征在于：所述步骤三中隔膜电解的电流密度为200-500A/m2，隔膜电解温度为25-45℃。
7.根据权利要求1所述的一种甲基磺酸型剥锡废液的处理方法，其特征在于：所述步骤三中采用液碱溶液吸收氯气制成次氯酸钠溶液。
8.根据权利要求6所述的一种甲基磺酸型剥锡废液的处理方法，其特征在于：所述液碱溶液的物质的量浓度为2-4mol/L。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202011451383.6A CN112663092A (zh) | 2020-12-10 | 2020-12-10 | 一种甲基磺酸型剥锡废液的处理方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202011451383.6A CN112663092A (zh) | 2020-12-10 | 2020-12-10 | 一种甲基磺酸型剥锡废液的处理方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN112663092A true CN112663092A (zh) | 2021-04-16 |
Family
ID=75402420
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202011451383.6A Pending CN112663092A (zh) | 2020-12-10 | 2020-12-10 | 一种甲基磺酸型剥锡废液的处理方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN112663092A (zh) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN114346350A (zh) * | 2022-01-13 | 2022-04-15 | 常州大学 | 一种剥离废旧电路板元器件焊锡的方法和装置 |
Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101984097A (zh) * | 2010-11-24 | 2011-03-09 | 苏州市环境工程有限责任公司 | 废退锡液中重金属综合回收的方法 |
| CN103436885A (zh) * | 2013-09-25 | 2013-12-11 | 深圳市瑞世兴科技有限公司 | 退锡废液的循环利用方法 |
| CN104986892A (zh) * | 2015-07-02 | 2015-10-21 | 清远市新绿环境技术有限公司 | 一种退锡废液的处理方法 |
| CN105734620A (zh) * | 2016-03-11 | 2016-07-06 | 深圳市松柏实业发展有限公司 | 退锡镀锡液及其制备方法与采用其回收金属锡的循环再生方法 |
| CN106319519A (zh) * | 2016-08-24 | 2017-01-11 | 盛隆资源再生（无锡）有限公司 | 一种利用废退锡液循环制备退锡液和电镀锡的方法 |
| CN109554730A (zh) * | 2018-12-29 | 2019-04-02 | 广东光华科技股份有限公司 | 镀锡液及其制备方法和应用 |
| CN110055537A (zh) * | 2019-05-22 | 2019-07-26 | 惠州市臻鼎环保科技有限公司 | 一种pcb硝酸型退锡废液的再生回用方法 |
| CN111356789A (zh) * | 2017-10-24 | 2020-06-30 | 三菱综合材料株式会社 | 锡或锡合金电镀液 |
-
2020
- 2020-12-10 CN CN202011451383.6A patent/CN112663092A/zh active Pending
Patent Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101984097A (zh) * | 2010-11-24 | 2011-03-09 | 苏州市环境工程有限责任公司 | 废退锡液中重金属综合回收的方法 |
| CN103436885A (zh) * | 2013-09-25 | 2013-12-11 | 深圳市瑞世兴科技有限公司 | 退锡废液的循环利用方法 |
| CN104986892A (zh) * | 2015-07-02 | 2015-10-21 | 清远市新绿环境技术有限公司 | 一种退锡废液的处理方法 |
| CN105734620A (zh) * | 2016-03-11 | 2016-07-06 | 深圳市松柏实业发展有限公司 | 退锡镀锡液及其制备方法与采用其回收金属锡的循环再生方法 |
| CN106319519A (zh) * | 2016-08-24 | 2017-01-11 | 盛隆资源再生（无锡）有限公司 | 一种利用废退锡液循环制备退锡液和电镀锡的方法 |
| CN111356789A (zh) * | 2017-10-24 | 2020-06-30 | 三菱综合材料株式会社 | 锡或锡合金电镀液 |
| CN109554730A (zh) * | 2018-12-29 | 2019-04-02 | 广东光华科技股份有限公司 | 镀锡液及其制备方法和应用 |
| CN110055537A (zh) * | 2019-05-22 | 2019-07-26 | 惠州市臻鼎环保科技有限公司 | 一种pcb硝酸型退锡废液的再生回用方法 |
Non-Patent Citations (4)
| Title |
|---|
| 刘镇权: "新型烷基磺酸退锡机理分析及再处理工艺", 《印制电路信息》 * |
| 司春波: "《实用电镀工手册》", 31 May 2007, 广东科技出版社 * |
| 张允诚等: "《电镀手册》", 31 December 2011, 国防工业出版社 * |
| 毛悌和等: "《化学工业固体废物治理》", 30 September 1991, 中国环境科学出版社 * |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN114346350A (zh) * | 2022-01-13 | 2022-04-15 | 常州大学 | 一种剥离废旧电路板元器件焊锡的方法和装置 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN110783658B (zh) | 一种退役动力三元锂电池回收示范工艺方法 | |
| CN108217700B (zh) | 一种制备电池级碳酸锂的系统和方法 | |
| CN109650415B (zh) | 一种从报废的磷酸铁锂电池正极粉中提取碳酸锂的方法 | |
| CN101899576A (zh) | 从铅酸蓄电池糊膏中回收铅的工艺 | |
| CN111233019A (zh) | 一种铝电解槽废旧阴极和铝灰的环保处理方法 | |
| CN111268771A (zh) | 一种焚烧飞灰水洗液脱氯除重金属的电化学方法 | |
| CN107012466B (zh) | 一种酸性蚀刻液再生循环方法及系统 | |
| CN108823420A (zh) | 一种冶金渣中脱除氯的方法 | |
| CN110453225B (zh) | 酸性蚀刻废液的处理方法 | |
| CN107321766A (zh) | 一种废电池片回收工艺 | |
| CN112458463A (zh) | 一种酸性蚀刻液循环再生系统及方法 | |
| CN112853120A (zh) | 一种废旧锂电池回收浸出LiHCO3溶液深度除氟的方法 | |
| CN113862479A (zh) | 一种废铅蓄电池中铅膏的资源化回收处理方法 | |
| KR102165275B1 (ko) | 리튬이차전지 원료 제조 공정의 폐액으로부터 리튬 화합물 회수 방법 및 리튬 화합물 회수 장치 | |
| CN112663092A (zh) | 一种甲基磺酸型剥锡废液的处理方法 | |
| CN113707352B (zh) | 一种放射性综合废水的处理方法 | |
| WO2017031949A1 (zh) | 一种电氧化浸出低品位氧化铅锌矿石的方法及其浸出设备 | |
| CN111573641A (zh) | 一种电极箔废液联产硝酸和银的方法 | |
| CN111943423A (zh) | 一种酸性含铜刻蚀液处理方法及系统 | |
| WO2018072547A1 (zh) | 从含液晶铟精矿中回收铟的方法 | |
| CN214115202U (zh) | 一种煤化工废盐资源化利用预处理系统 | |
| CN108588723A (zh) | 一种碱性蚀刻废液的再生循环系统及方法 | |
| CN110790427A (zh) | 一种碱性蚀刻废水的处理回收工艺 | |
| CN110627106A (zh) | 一种利用高炉布袋灰脱氯废水生产碳酸锌的方法 | |
| CN114481222B (zh) | 一种锌电解液深度除氯的方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20210416 |
|
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |