CN112604670A - 一种用于污水处理的纤维素基复合气凝胶 - Google Patents

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Abstract

本发明提供纤维素基复合气凝胶，其是由丙烯酸六氟丁酯、阿魏酸及N,N‑亚甲基双丙烯酰胺通过自由基反应得到的共聚物与纤维素交联后经过循环冷冻干燥技术直接得到的；或者共聚物与纤维素交联后，使负载纳米TiO2的高岭土微球附着在其上面在经过循环冷冻干燥技术得到的；本发明提供的纤维素基复合气凝胶的制备方法简单，气凝胶孔隙率高、比表面积大且形状恢复性能优良，应用于污水处理中效果优异，对有机污染物及重金属离子的吸附性能优良，且可解析、再生，可实现多次循环使用，具有良好的应用潜力。

Description

一种用于污水处理的纤维素基复合气凝胶
技术领域
本发明属于废水处理技术领域，尤其涉及一种用于污水处理的纤维素基复合气凝胶。
背景技术
环境保护是近几十年来科研界研究的重要内容之一，其中水污染环境问题尤为突出。然而我国一直是水资源极度贫乏的国家，人均占有量不及世界水平的三分之一。先天不足又遭遇后天污染，高强度的经济活动造成污废水的排放量相对的超过了流域的环境容量，除了洗涤水、粪便水以及各种生活垃圾、农业污水，工业废水也是重要的污染源。
工业废水污染是水系污染最重要的污染源，其量大、面广、成分复杂、毒性大、不容易净化、难处理的特点一直也是防治的关键。工业污水中常含有大量的难降解有机物，它们分子量大、毒性大、结构成分复杂，且长期残留、具有半挥发性，会诱发致癌、致畸、致突变效应，对人类具有严重的危害。氧化钛具有光催化活性，可以催化降解有机污染物，但由于粉体在使用过程中存在难分离、回收等问题，使其使用受到了限制，因此需要适当的载体不仅可以负载纳米TiO2，又不影响纳米TiO2光催化活性甚至还对其光催化活性有一定的促进作用。
污水中的重金属离子进入土壤后会造称土壤污染，进而进入农作物中或水体中使重金属离子富集，再通过食物链对人体产生严重危害。污水中的重金属是不能被破坏分解的，只能转移它们的存在位置或转变它们的物理化学状态，所以若要排除重金属离子的毒性，必须把重金属离子从污水中除去。气凝胶具有一定的吸附能力，但是普通气凝胶的吸附能力低、解吸与再生性能差，所以开发一种制备简单、吸附能力强且易解吸、可循环利用的气凝胶可大大降低成本、提高工作效率。
发明内容
本发明的目的在于针对现有技术的不足，提供一种可高效降解污水中有机物并吸附去除重金属离子的纤维素基复合气凝胶。
为解决上述技术问题，本发明采用的技术方案是：
一种纤维素基复合气凝胶，其制备方法包括以下步骤：
一、以丙烯酸六氟丁酯、阿魏酸及N,N-亚甲基双丙烯酰胺通过自由基聚合反应制备末端具有羧基与羟基的共聚物，之后将纤维素溶于共聚物溶液中，充分搅拌反应使纤维素与共聚物交联，待冷却至室温之后用去离子水洗涤、浸泡，重复2～3次，得到纤维素基复合水凝胶，备用；
二、称取高岭土微球浸泡于纳米TiO2的水溶液中，摇床振荡2～3小时，抽滤、烘干，得到负载纳米TiO2的高岭土微球，备用；
三、将步骤一制备的维素基复合水凝胶通过循环冷冻干燥技术直接得到纤维素基复合气凝胶；或者，将步骤二制备的负载纳米TiO2的高岭土微球添加到步骤一的纤维素基复合水凝胶中，摇床振荡3～4小时，使微球附着在纤维素基复合水凝胶上，过滤、去离子水洗涤，之后通过循环冷冻干燥技术得到附着微球的纤维素基复合气凝胶。
优选地，步骤一所述自由基反应的步骤为：以质量比为1～3:2～4:4～7称取丙烯酸六氟丁酯、阿魏酸及N,N-亚甲基双丙烯酰胺溶于去离子水中，加入引发剂过氧化苯甲酰，引发剂缓慢滴加，引发剂的量为单体总量的1％～3％，反应温度为60～80℃，反应时间为4～6小时；所述纤维素的添加量为单体总量的0.8～1.5倍，纤维素与共聚物反应时间为2～3小时，反应温度为80～90℃；
优选地，步骤二所述高岭土微球的制备方法为：称取高岭土溶于去离子水中，并加入粘结剂，粘结剂与高岭土的质量比为2～3:10，充分搅拌制成混合浆液，之后经过喷雾干燥并筛分得到100～200μm的高岭土微球；所述高岭土水溶液的浓度为1g/4～5mL，所述粘结剂为铝溶胶、硅溶胶、硅酸钠中的一种；
优选地，步骤二所述纳米TiO2的制备方法为：称取一定质量的Ti(SO4)2溶于去离子水中，浓度为30～40wt％，搅拌均匀，以氨水调节pH为8，继续搅拌2小时后，将混合溶液移入反应釜中进行3-5小时的水热反应，温度为120℃，冷至室温后，反应液进行抽滤，并用去离子水洗涤，于60℃烘箱中干燥得到纳米TiO2；
优选地，步骤二所述高岭土微球与纳米TiO2的质量比为1:0.4～0.7；纳米TiO2的水溶液浓度为40～50g/L；
优选地，步骤三所述负载纳米TiO2的高岭土微球与纤维素基复合水凝胶的质量体积比为5～10g:2～3L。
优选地，步骤三所述循环冷冻干燥技术为将纤维素基复合水凝胶在-10～-20℃下冷冻2～3小时，室温融化后，再于-20～-30℃下冷冻，再次室温融化后于-30～-40℃下冷冻，室温融化，在-60～-70℃下真空冷冻干燥即得所述纤维素基复合气凝胶。
所述纤维素基气凝胶应用于污水处理，污水处理包括以下步骤：
一)、污水前处理：将污水分别经过粗、细格栅过滤，调节pH之后经过强化混凝沉淀处理；
二)、有机物的吸附降解：将混凝沉淀处理后的污水通入吸附降解池，降解池中含有均列排布的不锈钢网格(3)，不锈钢网格(3)中包覆有附着高岭土微球的纤维素基复合气凝胶(32)，通过搅拌器(2)搅拌使有机物充分吸附在气凝胶上，并打开高压泵灯(1)照射，使附着在气凝胶上高岭土微球催化降解有机物；
三)、重金属吸附去除：经步骤二处理的污水通入另一个吸附池中，吸附池中同样含有均列排布的不锈钢网格，不锈钢网格中包覆的是不含高岭土微球的纤维素基复合气凝胶，搅拌使重金属离子吸附在气凝胶上；
四)、超滤：步骤三处理的污水通入超滤池，超滤池的滤层由两层构成，上层为活性炭和瓷砂混合物，下层为石英砂，适当控制污水出水速度使其充分过滤，出水再次检测并调节pH为6.5～8.5，排放或回收利用。
优选地，步骤一)所述粗、细格栅的间距分别为：10～30mm、3-10mm；pH调节为6.0-8.0；强化混凝沉淀所添加的絮凝剂为硫酸铝、硫酸亚铁；所述絮凝剂的添加量为80～120mg/L。
优选地，步骤二)与步骤三)中所述不锈钢网格为经过酸洗钝化处理的不锈钢材料制备的；所述不锈钢网格(3)通过柱体(33)卡在卡槽(4)里；所述不锈钢网格在搅拌状态下可以随水流方向偏动。
优选地，步骤二)中所述高压汞灯为320W紫外线高压汞灯。
优选地，步骤四)中所述活性炭和瓷砂1～2:1～3混合。
本发明纤维素基复合气凝胶是通过丙烯酸六氟丁酯、阿魏酸及N,N-亚甲基双丙烯酰胺合成的聚合物与纤维素交联制备的，本发明的纤维素基复合气凝胶具有乙烯基树脂耐化学腐蚀的优良特性，化学稳定性及热稳定性较好；共聚物中阿魏酸上的羟基及羧基提供了活性基团，通过交联剂N,N-亚甲基双丙烯酰胺可以与纤维素发生交联，也可以自交联，形成三维网状结构，提高了成膜性；同时阿魏酸的存在使共聚物具有一定的抗氧化性能，与纤维素交联同时提高了气凝胶的抗氧化性能；丙烯酸六氟丁酯使产物具有优异的力学性能。
本发明将纳米TiO2负载在高岭土上实现了TiO2的固载，TiO2发生光催化氧化反应是通过TiO2在光照射下激发形成电子-空穴对，而电子、空穴通过迁移与吸附在微球表面的物质发生氧化还原反应来实现的，然而电子-空穴对易重新结合，使光催化效率降低，本发明通过高岭土微球来阻止电子-空穴对的重新结合或降低两者的重新结合的程度，从而达到提高量子效率、促进氧化还原反应的目的；同时在吸附降解有机污染物时可以利用高岭土的离子交换和吸附性能将有机物有效地吸附至微球表面，提高光降解速率。并且本发明中高岭土微球又附着在纤维素基气凝胶上，气凝胶上的氟化物可增强TiO2的光催化活性，且气凝胶可以吸附有机污染物进一步促进光催化降解。
本发明中纤维素基复合气凝胶通过循环冷冻干燥技术得到，循环冷冻干燥技术使得到的气凝胶孔隙率高、比表面积大且形状恢复性能优良，可以高效去除污水中的重金属离子，且吸附金属离子的气凝胶板可通过浸泡于洗脱剂中进行脱吸附，循环3-5次，之后通过去离子水的洗涤完全去除洗脱剂，快速高效的解析和再生，重复用于重金属离子的吸附去除。
本发明利用制备的纤维素基气凝胶对污水进行处理，首先对污水进行过滤，除去固体及漂浮杂质，之后通过混凝沉淀作用使废水中的胶体及细微悬浮物凝聚成絮凝体，分离除去，同时降低污水的浊度与色度，随后利用气凝胶对有机污染物的吸附性使有机污染物吸附在纤维素基复合气凝胶上，吸附之后通过气凝胶上负载的光催化剂对有机污染物进行高效催化降解，这一过程中的气凝胶同时也可以吸附少量的重金属离子，之后更进一步通过纤维素基复合气凝胶充分吸附除去废水中的重金属离子，最后污水再次进行过滤与脱色达到排放标准或回收利用。本发明中将气凝胶包裹固定在不锈钢网格中，不仅保护了气凝胶的完整性，使其可重复利用，而且使气凝胶与污水有足够大的接触面积，提高利用率，同时可以根据处理前污水的情况调整使用包覆气凝胶的不锈钢网格的数量。
与现有技术相比，本发明具有如下优点：
1.本发明首次利用丙烯酸六氟丁酯、阿魏酸及N,N-亚甲基双丙烯酰胺制备的共聚物与纤维素交联制得纤维素基复合气凝胶，且该气凝胶可高效的降解难降解的有机物，对重金属离子的吸附性能高，同时具有良好的解吸和再生功能。
2.本发明纤维素基复合气凝胶在应用于污水处理时，气凝胶被包覆在不锈钢网格中，不仅保证了气凝胶在水流及搅拌状态下的完整性，同时便于回收。
3.本发明的纤维素基气凝胶孔隙率高、比表面积大且形状恢复性能优良，对重金属离子的吸附性能优良，可解析、再生，实现了多次循环使用。
4.本发明中将高岭土微球附着在气凝胶上，一方面气凝胶对有机物良好的吸附性能可以促进光催化降解反应，另一方面气凝胶上的氟化物增强了TiO2的光催化活性。
附图说明
图1是吸附池及降解池的结构示意图；
图2是吸附池及降解池的横截面图，图2a为处于自然状态下的不锈钢网格，图2b为搅拌状态下的不锈钢网格；
图3是包覆纤维素基复合气凝胶的不锈钢网格；
图4是本发明制备纤维素基复合气凝胶的自由基共聚物与纤维素的交联示意图；
其中，1是高压泵灯；2是搅拌器；3是不锈钢网格；31是网格外层；32是气凝胶；33是可插入卡槽的柱体；4是卡槽。
具体实施方式
下面结合附图及具体实施例对本发明技术方案作进一步的详细描述，以使本领域的技术人员可以更好的理解本发明并能予以实施，但所举实施例不作为对本发明的限定。
实施例1
一种纤维素基复合气凝胶，其制备方法包括以下步骤：
一、以质量比为1:2:4称取单体丙烯酸六氟丁酯、阿魏酸及N,N-亚甲基双丙烯酰胺溶于去离子水中，缓慢加入单体总量1％的过氧化苯甲酰，搅拌反应4小时，反应温度为60℃，自由基反应完全后，称取单体总量0.8倍量的纤维素加入共聚物溶液中，搅拌2小时使纤维素与共聚物充分交联，待冷却至室温之后用去离子水洗涤、浸泡，重复2～3次，得到纤维素基复合水凝胶，备用；
二、称取高岭土微球浸泡于浓度为40g/L的纳米TiO2的水溶液中，高岭土微球与纳米TiO2的质量比为1:0.4，摇床振荡2～3小时，抽滤、烘干，得到负载纳米TiO2的高岭土微球，备用；
三、将步骤一制备的维素基复合水凝胶通过循环冷冻干燥技术直接得到纤维素基复合气凝胶；或者，以质量体积比5g:2L将步骤二制备的负载纳米TiO2的高岭土微球添加到步骤一的纤维素基复合水凝胶中，摇床振荡3～4小时，使微球附着在纤维素基复合水凝胶上，过滤、去离子水洗涤，之后通过循环冷冻干燥技术得到附着微球的纤维素基复合气凝胶。
其中，步骤二所述高岭土微球的制备方法为：称取高岭土溶于去离子水中，并加入铝溶胶，铝溶胶与高岭土的质量比为2:10，充分搅拌制成混合浆液，之后经过喷雾干燥并筛分得到100～200μm的高岭土微球；所述高岭土水溶液的浓度为1g/4mL；
步骤二所述纳米TiO2的制备方法为：称取一定质量的Ti(SO4)2溶于去离子水中，浓度为30wt％，搅拌均匀，以氨水调节pH为8，继续搅拌2小时后，将混合溶液移入反应釜中进行3-5小时的水热反应，温度为120℃，冷至室温后，反应液进行抽滤，并用去离子水洗涤，于60℃烘箱中干燥得到纳米TiO2；
步骤三所述循环冷冻干燥技术为将纤维素基复合凝胶在-10～-20℃下冷冻2～3小时，室温融化后，再于-20～-30℃下冷冻，再次室温融化后于-30～-40℃下冷冻，室温融化，在-60～-70℃下真空冷冻干燥即得所述纤维素基复合气凝胶；
步骤三通过循环冷冻干燥技术直接得到的纤维素基复合气凝胶的孔隙率为97.6％；BET比表面积为164.6m2/g；孔径为30～40nm。
上述所述纤维素基气凝胶应用于污水处理，包括以下步骤：
(1)、污水前处理：将某化工制药厂污水分别经过20mm粗格栅、8mm细格栅过滤，调节pH为8.0之后通入强化混凝池进行絮凝沉淀处理，添加的絮凝剂为硫酸铝，添加量为100mg/L；
(2)、有机物的吸附降解：将混凝沉淀处理后的污水通入吸附降解池，降解池中含有八块均列排布的不锈钢网格，不锈钢网格中包覆有附着高岭土微球的纤维素基复合气凝胶，充分搅拌使有机物吸附在气凝胶上，打开320W紫外线高压汞灯照射，使气凝胶上负载的光催化剂催化降解有机物；
(3)、重金属吸附去除：经步骤二处理的污水通入另一个吸附池中，吸附池中同样含有八块均列排布的不锈钢网格，不锈钢网格中包覆的是不含光催化剂的纤维素基复合气凝胶，搅拌使重金属离子吸附在气凝胶上；
(4)、超滤：步骤三处理的污水通入超滤池，超滤池的滤层由两层构成，上层为1:1混合的活性炭和瓷砂混合物，下层为石英砂，适当控制污水出水速度使其充分过滤，出水再次检测并调节pH，排放或回收利用。
其中，步骤(2)与步骤(3)中所述不锈钢网格为经过酸洗钝化处理的不锈钢材料制备的。
上述污水处理前CODCr、BOD5分别为785mg/L、196mg/L，pH为10.8，色度为210，经上述方法处理后出水的CODCr、BOD5分别为62mg/L、16mg/L，pH为8.1，色度为20。
实施例2
一种纤维素基复合气凝胶，其制备方法包括以下步骤：
一、以质量比为2:3:5称取单体丙烯酸六氟丁酯、阿魏酸及N,N-亚甲基双丙烯酰胺溶于去离子水中，缓慢加入单体总量2％的过氧化苯甲酰，搅拌反应5小时，反应温度为80℃，自由基反应完全后，称取单体总量1.2倍量的纤维素加入共聚物溶液中，搅拌3小时使纤维素与共聚物充分交联，待冷却至室温之后用去离子水洗涤、浸泡，重复2～3次，得到纤维素基复合水凝胶，备用；
二、称取高岭土微球浸泡于浓度为40g/L的纳米TiO2的水溶液中，高岭土微球与纳米TiO2的质量比为1:0.6，摇床振荡2～3小时，抽滤、烘干，得到负载纳米TiO2的高岭土微球，备用；
三、将步骤一制备的维素基复合水凝胶通过循环冷冻干燥技术直接得到纤维素基复合气凝胶；或者，以质量体积比8g:2L将步骤二制备的负载纳米TiO2的高岭土微球添加到步骤一的纤维素基复合水凝胶中，摇床振荡3～4小时，使微球附着在纤维素基复合水凝胶上，过滤、去离子水洗涤，之后通过循环冷冻干燥技术得到附着微球的纤维素基复合气凝胶。
其中，步骤二所述高岭土微球的制备方法为：称取高岭土溶于去离子水中，并加入硅溶胶，硅溶胶与高岭土的质量比为2:10，充分搅拌制成混合浆液，之后经过喷雾干燥并筛分得到100～200μm的高岭土微球；所述高岭土水溶液的浓度为1g/5mL；
步骤二所述纳米TiO2的制备方法为：称取一定质量的Ti(SO4)2溶于去离子水中，浓度为40wt％，搅拌均匀，以氨水调节pH为8，继续搅拌2小时后，将混合溶液移入反应釜中进行3-5小时的水热反应，温度为120℃，冷至室温后，反应液进行抽滤，并用去离子水洗涤，于60℃烘箱中干燥得到纳米TiO2；
步骤三所述循环冷冻干燥技术为将纤维素基复合凝胶在-10～-20℃下冷冻2～3小时，室温融化后，再于-20～-30℃下冷冻，再次室温融化后于-30～-40℃下冷冻，室温融化，在-60～-70℃下真空冷冻干燥即得所述纤维素基复合气凝胶；
步骤三通过循环冷冻干燥技术直接得到的纤维素基复合气凝胶的孔隙率为98.2％；BET比表面积为171.8m2/g；孔径为30～40nm。
上述所述纤维素基气凝胶应用于污水处理，包括以下步骤：
(1)、污水前处理：将某化工制药厂污水分别经过20mm粗格栅、8mm细格栅过滤，调节pH为7.0之后通入强化混凝池进行絮凝沉淀处理，添加的絮凝剂为硫酸亚铁，添加量为100mg/L；
(2)、有机物的吸附降解：将混凝沉淀处理后的污水通入吸附降解池，降解池中含有八块均列排布的不锈钢网格，不锈钢网格中包覆有附着高岭土微球的纤维素基复合气凝胶，充分搅拌使有机物吸附在气凝胶上，打开320W紫外线高压汞灯照射，使气凝胶上负载的光催化剂催化降解有机物；
(3)、重金属吸附去除：经步骤二处理的污水通入另一个吸附池中，吸附池中同样含有八块均列排布的不锈钢网格，不锈钢网格中包覆的是不含光催化剂的纤维素基复合气凝胶，搅拌使重金属离子吸附在气凝胶上；
(4)、超滤：步骤三处理的污水通入超滤池，超滤池的滤层由两层构成，上层为1:2混合的活性炭和瓷砂混合物，下层为石英砂，适当控制污水出水速度使其充分过滤，出水再次检测并调节pH，排放或回收利用。
其中，步骤(2)与步骤(3)中所述不锈钢网格为经过酸洗钝化处理的不锈钢材料制备的。
上述污水处理前CODCr、BOD5分别为785mg/L、196mg/L，pH为10.8，色度为210，经上述方法处理后出水的CODCr、BOD5分别为52mg/L、17mg/L，pH为7.4，色度为24。
实施例3
一种纤维素基复合气凝胶，其制备方法包括以下步骤：
一、以质量比为3:4:7称取单体丙烯酸六氟丁酯、阿魏酸及N,N-亚甲基双丙烯酰胺溶于去离子水中，缓慢加入单体总量3％的过氧化苯甲酰，搅拌反应6小时，反应温度为80℃，自由基反应完全后，称取单体总量1.5倍量的纤维素加入共聚物溶液中，搅拌3小时使纤维素与共聚物充分交联，待冷却至室温之后用去离子水洗涤、浸泡，重复2～3次，得到附着微球的纤维素基复合水凝胶，备用；
二、称取高岭土微球浸泡于浓度为50g/L的纳米TiO2的水溶液中，高岭土微球与纳米TiO2的质量比为1:0.7，摇床振荡2～3小时，抽滤、烘干，得到负载纳米TiO2的高岭土微球，备用；
三、将步骤一制备的维素基复合水凝胶通过循环冷冻干燥技术直接得到纤维素基复合气凝胶；或者，以质量体积比10g:3L将步骤二制备的负载纳米TiO2的高岭土微球添加到步骤一的纤维素基复合水凝胶中，摇床振荡3～4小时，使微球附着在纤维素基复合水凝胶上，过滤、去离子水洗涤，之后通过循环冷冻干燥技术得到纤维素基复合气凝胶。
其中，步骤二所述高岭土微球的制备方法为：称取高岭土溶于去离子水中，并加入硅酸钠，硅酸钠与高岭土的质量比为3:10，充分搅拌制成混合浆液，之后经过喷雾干燥并筛分得到100～200μm的高岭土微球；所述高岭土水溶液的浓度为1g/5mL；、
步骤二所述纳米TiO2的制备方法为：称取一定质量的Ti(SO4)2溶于去离子水中，浓度为40wt％，搅拌均匀，以氨水调节pH为8，继续搅拌2小时后，将混合溶液移入反应釜中进行3-5小时的水热反应，温度为120℃，冷至室温后，反应液进行抽滤，并用去离子水洗涤，于60℃烘箱中干燥得到纳米TiO2；
步骤三所述循环冷冻干燥技术为将纤维素基复合凝胶在-10～-20℃下冷冻2～3小时，室温融化后，再于-20～-30℃下冷冻，再次室温融化后于-30～-40℃下冷冻，室温融化，在-60～-70℃下真空冷冻干燥即得所述纤维素基复合气凝胶；
步骤三通过循环冷冻干燥技术直接得到的纤维素基复合气凝胶的孔隙率为98.8％；BET比表面积为178.8m2/g；孔径为35～40nm。
上述所述纤维素基气凝胶应用于污水处理，包括以下步骤：
(1)、污水前处理：将某化工制药厂污水分别经过20mm粗格栅、8mm细格栅过滤，调节pH为6.0之后通入强化混凝池进行絮凝沉淀处理，添加的絮凝剂为硫酸铝，添加量为100mg/L；
(2)、有机物的吸附降解：将混凝沉淀处理后的污水通入吸附降解池，降解池中含有八块均列排布的不锈钢网格，不锈钢网格中包覆有附着高岭土微球的纤维素基复合气凝胶，充分搅拌使有机物吸附在气凝胶上，打开320W紫外线高压汞灯照射，使气凝胶上负载的光催化剂催化降解有机物；
(3)、重金属吸附去除：经步骤二处理的污水通入另一个吸附池中，吸附池中同样含有八块均列排布的不锈钢网格，不锈钢网格中包覆的是不含光催化剂的纤维素基复合气凝胶，搅拌使重金属离子吸附在气凝胶上；
(4)、超滤：步骤三处理的污水通入超滤池，超滤池的滤层由两层构成，上层为2:3混合的活性炭和瓷砂混合物，下层为石英砂，适当控制污水出水速度使其充分过滤，出水再次检测并调节pH，排放或回收利用。
其中，步骤(2)与步骤(3)中所述不锈钢网格为经过酸洗钝化处理的不锈钢材料制备的。
上述污水处理前CODCr、BOD5分别为785mg/L、196mg/L，pH为10.8，色度为210，经上述方法处理后出水的CODCr、BOD5分别为39mg/L、12mg/L，pH为6.9，色度为23。
对比例1
与实施例1相比，对比例1中不添加纤维素，制备的自由基共聚物直接水洗、循环冷冻干燥制备成凝胶，其余制备方法及应用数据与实施例1相同。
对比例21～22
与实施例1相比，对比例2中纤维素基复合气凝胶的制备中，制备自由基共聚物时不添加阿魏酸单体或者丙烯酸六氟丁酯单体，其余制备方法及应用数据与实施例1相同。
对比例31～32
与实施例1相比，对比例3中高岭土微球与纳米TiO2的质量比为1:0.3或1:0.8，其余制备方法及应用数据与实施例1相同。
对比例4
与实施例1相比，对比例4中不采用高岭土微球负载纳米TiO2，直接将纳米TiO2添加到纤维素基复合水凝胶中，通过摇床振荡及循环冷冻干燥使纳米TiO2负载于纤维素基复合气凝胶，其余制备方法及应用数据与实施例1相同。
检测采用实施例1～3及对比例1～4方法后某化工制药厂污水处理结果，结果见表1～3。
表1对比例1～4处理后污水的pH、色度、CODCr及BOD5
对比例1 对比例21 对比例22 对比例31 对比例32 对比例4
pH 8.3 8.2 8.2 8.4 8.0 8.5
色度 36 46 41 31 34 55
COD<sub>Cr</sub> 159 152 146 87 74 95
BOD<sub>5</sub> 47 49 42 32 29 33
(COD、BOD单位均为mg/L)
由实施例1～3的数据可知，经过本发明方法处理后的污水COD的去除率分别为92.1％、93.4％、95.0％，BOD的去除率分别为91.8％、91.3％、93.8％，且处理后污水的pH、色度、COD值、BOD值均达到GB21904-2008的排放标准，表明本发明的纤维素基复合气凝胶用于化工制药厂污水处理具有显著的效果。
由表1数据知，对比例1～4处理后的污水pH没有很大变化，色度有所变化，除对比例4外，对比例1～3处理后污水的色度仍符合GB21904-2008的排放标准，COD、BOD的变化比较明显，其中，对比例1～2处理后污水的COD值已超出GB21904-2008的排放标准，而对比例3～4处理后污水的COD的去除率也降低为88.9％、90.6％、87.9％；对比例1～4的BOD值均超出GB21904-2008的排放标准，相较于实施例1处理后污水的BOD去除率91.8％，对比例1～4的BOD去除率分别降低了15.8％、16.8％、13.2％、8.1％、6.6％、8.6％。
表2实施例1～3及对比例1～4对污水中有机物的吸附降解率(％)
Figure BDA0002805465150000101
由表2数据可知，实施例1-3污水处理方法对多氯联苯、双酚A、苯酚、苏丹红、亚甲基蓝、罗丹明B的吸附降解率均在80％以上，且处理后污水有机物含量符合GB21904-2008的排放标准；对比例1中制备的气凝胶不含有纤维素，用于污水处理中对各种有机污染物的吸附降解率降低，是由于吸附作用减小以至于光催化降解率降低.
对比例21制备的气凝胶不含有阿魏酸单体，对比例22制备的气凝胶不含有丙烯酸六氟丁酯单体，对比例21、22制备的气凝胶用于污水处理中对各有机污染物的吸附降解率大幅度降低，是由于制备的气凝胶的吸附作用减小、同时自身抗氧化性减弱不能促进光催化降解。
对比例31、32高岭土微球与纳米TiO2的质量比分别为1:0.3或1:0.8，对比例31负载TiO2的高岭土微球用于污水处理后，各有机污染物降解率不及实施例1，且大幅度降低，对比例32负载TiO2的高岭土微球用于污水处理后，各有机污染物的降解率与实施例相比变化不大，即TiO2过量也不能促进光催化氧化作用，易造成资源浪费。
对比例4将纳米TiO2直接负载在纤维素基复合气凝胶上，与实施例1相比，降解率降低了10％～15％，表明对各有机污染物的催化降解效果不佳，是由于纳米TiO2直接负载效果不好，同时高岭土微球对TiO2催化降解有一定的促进作用。
表3实施例1～3及对比例1～4对污水中重金属离子的吸附去除率(％)
Figure BDA0002805465150000111
由表2数据可知，实施例1-3污水处理后，无水中的重金属离子的去除率均高达90％以上，处理后的污水重金属离子含量符合GB21904-2008的排放标准；实施例1中气凝胶在循环使用10次后，对各种重金属离子的吸附去除率降低，对锰、镍、铜、钯、锌镉离子的吸附率分别为75.9％、77.1％、75.4％、80.9％、77.2％、79.0；对比例1不含纤维素的气凝胶对各重金属离子的去除率明显降低，表明单单有机共聚物制备的气凝胶对重金属离子的吸附性能不及纤维素与有机共聚物复合制备的气凝胶；对比例21、22分别不含阿魏酸、丙烯酸六氟丁酯的气凝胶用于污水处理时，与实施例1相比对重金属离子的吸附去除率降低，但是可以发现相对于对比例1，对比例2的吸附去除率有所升高，说明对于制备的气凝胶的吸附重金属离子的性能，制备气凝胶的纤维素比共聚物中的单体对气凝胶的性能影响大；对比例3负载TiO2的高岭土微球中TiO2的含量不同，对各重金属离子的去除率影响不大，但是有一点降低，是由于对有机物的催化降解性能的影响进一步影响到了对重金属离子的吸附性；对比例4纳米TiO2不用高岭土微球负载，对重金属离子的吸附性降低，且对重金属离子的吸附性的影响大于对比例3中负载TiO2的高岭土微球中TiO2的含量变化时吸附性的影响。
以上仅为本发明的优选实施例，并非因此限制本发明的专利范围，凡是利用本发明说明书内容所作的等效结构或等效流程变换，或直接或间接运用在其他相关的技术领域，均同理包括在本发明的专利保护范围内。

Claims (10)

1.一种纤维素基复合气凝胶，其特征在于，其制备方法包括以下步骤：
一、以丙烯酸六氟丁酯、阿魏酸及N,N-亚甲基双丙烯酰胺通过自由基聚合反应制备末端具有羧基与羟基的共聚物，之后将纤维素溶于共聚物溶液中，充分搅拌反应使纤维素与共聚物交联，待冷却至室温之后用去离子水洗涤、浸泡，重复2~3次，得到纤维素基复合水凝胶，备用；
二、称取高岭土微球浸泡于纳米TiO2的水溶液中，摇床振荡2~3小时，抽滤、烘干，得到负载纳米TiO2的高岭土微球，备用；
三、将步骤一制备的维素基复合水凝胶通过循环冷冻干燥技术直接得到纤维素基复合气凝胶；或者，步骤二制备的负载纳米TiO2的高岭土微球添加到步骤一的纤维素基复合水凝胶中，摇床振荡3~4小时，使微球附着在纤维素基复合水凝胶上，过滤、去离子水洗涤，之后通过循环冷冻干燥技术得到附着微球的纤维素基复合气凝胶。
2.根据权利要求1所述的纤维素基复合气凝胶，其特征在于，步骤一所述自由基反应的步骤为：以质量比为1~3:2~4:4~7称取丙烯酸六氟丁酯、阿魏酸及N,N-亚甲基双丙烯酰胺溶于去离子水中，缓慢加入引发剂，引发剂的量为单体总量的1%~3%，反应温度为60~80℃，反应时间为4~6小时；所述引发剂为过氧化苯甲酰；所述纤维素的添加量为单体总量的0.8~1.5倍，纤维素与共聚物反应时间为2~3小时，反应温度为80~90℃。
3.根据权利要求1所述的纤维素基复合气凝胶，其特征在于，步骤二所述高岭土微球的制备方法为：称取高岭土溶于去离子水中，并加入粘结剂，粘结剂与高岭土的质量比为2~3:10，充分搅拌制成混合浆液，之后经过喷雾干燥并筛分得到100~200μm的高岭土微球；所述高岭土水溶液的浓度为1g/4~5mL，所述粘结剂为铝溶胶、硅溶胶、硅酸钠中的一种。
4.根据权利要求1所述的纤维素基复合气凝胶，其特征在于，步骤二所述纳米TiO2的制备方法为：称取一定质量的Ti(SO4)2溶于去离子水中，浓度为30~40 wt %，搅拌均匀，以氨水调节pH为8，继续搅拌2小时后，将混合溶液移入反应釜中进行3-5小时的水热反应，温度为120℃，冷至室温后，反应液进行抽滤，并用去离子水洗涤，于60℃烘箱中干燥得到纳米TiO2。
5.根据权利要求1所述的纤维素基复合气凝胶，其特征在于，步骤二所述高岭土微球与纳米TiO2的质量比为1:0.4~0.7；纳米TiO2的水溶液浓度为40~50g/L。
6.根据权利要求1所述的纤维素基复合气凝胶，其特征在于，步骤三所述负载纳米TiO2的高岭土微球与纤维素基复合水凝胶的质量体积比为5~10g:2~3L；步骤三所述循环冷冻干燥技术为将纤维素基复合水凝胶在-10~-20℃下冷冻2~3小时，室温融化后，再于-20~-30℃下冷冻，再次室温融化后于-30~-40℃下冷冻，室温融化，在-60~-70℃下真空冷冻干燥即得所述纤维素基复合气凝胶。
7.一种权利要求1所述的纤维素基复合气凝胶应用于污水处理的方法，其特征在于，包括以下步骤：
一）、污水前处理：将污水分别经过粗、细格栅过滤，调节pH之后经过强化混凝沉淀处理；
二）、有机物的吸附降解：将混凝沉淀处理后的污水通入吸附降解池，降解池中含有均列排布的不锈钢网格（3），不锈钢网格（3）中包覆有附着高岭土微球的纤维素基复合气凝胶（32），通过搅拌器（2）搅拌使有机物充分吸附在气凝胶上，并打开高压泵灯（1）照射，使附着在气凝胶上的高岭土微球催化降解有机物；
三）、重金属吸附去除：经步骤二处理的污水通入另一个吸附池中，吸附池中同样含有均列排布的不锈钢网格，不锈钢网格中包覆的是不含高岭土微球的纤维素基复合气凝胶，搅拌使重金属离子吸附在气凝胶上；
四）、超滤：步骤三处理的污水通入超滤池，超滤池的滤层由两层构成，上层为活性炭和瓷砂混合物，下层为石英砂，适当控制污水出水速度使其充分过滤，排放或回收利用。
8.根据权利要求7所述的污水处理方法，其特征在于，步骤一)所述粗、细格栅的间距分别为：10~30mm、3-10mm；pH调节为6.0-8.0；强化混凝沉淀所添加的絮凝剂为硫酸铝、硫酸亚铁；所述絮凝剂的添加量为80~120mg/L。
9.根据权利要求7所述的污水处理方法，其特征在于，步骤二)与步骤三)中所述不锈钢网格为经过酸洗钝化处理的不锈钢材料制备的；所述不锈钢网格（3）通过柱体（33）卡在卡槽（4）里；所述不锈钢网格在搅拌状态下可以随水流方向偏动。
10.根据权利要求7所述的污水处理方法，其特征在于，步骤二)中所述高压汞灯（1）为320W紫外线高压汞灯；步骤四)中所述瓷砂和活性炭1~3:1~2混合。
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN116173923A (zh) * 2023-03-09 2023-05-30 安徽农业大学 一种负载二氧化钛的MOFs基气凝胶制备方法
CN117187231A (zh) * 2023-09-06 2023-12-08 领智科技技术(广州)有限责任公司 一种基于生物酶的有机油污吸收剂及其制备方法

Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20150114907A1 (en) * 2013-10-29 2015-04-30 Wisconsin Alumni Research Foundation Sustainable aerogels and uses thereof
CN105800724A (zh) * 2016-05-18 2016-07-27 湖南细心信息科技有限公司 一种气凝胶型污水净化剂的制备方法
CN105921083A (zh) * 2016-06-07 2016-09-07 东华大学 基于三维网络状的梯度复合气凝胶的制备方法及其制品
CN107376880A (zh) * 2017-07-27 2017-11-24 浙江理工大学 一种用于吸附重金属离子的纤维素基三维多孔zif‑8/气凝胶及其制备方法
CN108483760A (zh) * 2018-04-28 2018-09-04 许欠欠 一种重金属污水深度处理方法
CN108816259A (zh) * 2018-06-12 2018-11-16 石狮市川大先进高分子材料研究中心 一种二氧化钛负载型复合碳气凝胶及其制备与应用
CN109289805A (zh) * 2018-10-12 2019-02-01 南京林业大学 一种纳米纤维素复合气凝胶吸附剂制备及其吸附重金属离子的方法
CN111514865A (zh) * 2020-05-09 2020-08-11 闫娟 一种树脂微球的制备及其在印染废水处理中的应用
AU2020101319A4 (en) * 2020-07-10 2020-08-20 Guangxi University Method for preparing polystyrene microsphere-type cellulose-based heavy metal adsorbent

Patent Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20150114907A1 (en) * 2013-10-29 2015-04-30 Wisconsin Alumni Research Foundation Sustainable aerogels and uses thereof
CN105800724A (zh) * 2016-05-18 2016-07-27 湖南细心信息科技有限公司 一种气凝胶型污水净化剂的制备方法
CN105921083A (zh) * 2016-06-07 2016-09-07 东华大学 基于三维网络状的梯度复合气凝胶的制备方法及其制品
CN107376880A (zh) * 2017-07-27 2017-11-24 浙江理工大学 一种用于吸附重金属离子的纤维素基三维多孔zif‑8/气凝胶及其制备方法
CN108483760A (zh) * 2018-04-28 2018-09-04 许欠欠 一种重金属污水深度处理方法
CN108816259A (zh) * 2018-06-12 2018-11-16 石狮市川大先进高分子材料研究中心 一种二氧化钛负载型复合碳气凝胶及其制备与应用
CN109289805A (zh) * 2018-10-12 2019-02-01 南京林业大学 一种纳米纤维素复合气凝胶吸附剂制备及其吸附重金属离子的方法
CN111514865A (zh) * 2020-05-09 2020-08-11 闫娟 一种树脂微球的制备及其在印染废水处理中的应用
AU2020101319A4 (en) * 2020-07-10 2020-08-20 Guangxi University Method for preparing polystyrene microsphere-type cellulose-based heavy metal adsorbent

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN116173923A (zh) * 2023-03-09 2023-05-30 安徽农业大学 一种负载二氧化钛的MOFs基气凝胶制备方法
CN117187231A (zh) * 2023-09-06 2023-12-08 领智科技技术(广州)有限责任公司 一种基于生物酶的有机油污吸收剂及其制备方法
CN117187231B (zh) * 2023-09-06 2024-02-23 领智科技技术(广州)有限责任公司 一种基于生物酶的有机油污吸收剂及其制备方法

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