CN112566784A - 表面保护膜 - Google Patents

表面保护膜 Download PDF

Info

Publication number
CN112566784A
CN112566784A CN201980052530.1A CN201980052530A CN112566784A CN 112566784 A CN112566784 A CN 112566784A CN 201980052530 A CN201980052530 A CN 201980052530A CN 112566784 A CN112566784 A CN 112566784A
Authority
CN
China
Prior art keywords
hard coat
protective film
coat layer
surface protective
maintaining member
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201980052530.1A
Other languages
English (en)
Other versions
CN112566784B (zh
Inventor
鎌田穣
鱼住京生
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bando Chemical Industries Ltd
Original Assignee
Bando Chemical Industries Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bando Chemical Industries Ltd filed Critical Bando Chemical Industries Ltd
Publication of CN112566784A publication Critical patent/CN112566784A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN112566784B publication Critical patent/CN112566784B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B15/00—Layered products comprising a layer of metal
    • B32B15/04—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B15/08—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B15/00—Layered products comprising a layer of metal
    • B32B15/04—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B15/08—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B32B15/09—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin comprising polyesters
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B15/00—Layered products comprising a layer of metal
    • B32B15/04—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B15/08—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B32B15/095—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin comprising polyurethanes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B15/00—Layered products comprising a layer of metal
    • B32B15/04—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B15/08—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B32B15/098—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin comprising condensation resins of aldehydes, e.g. with phenols, ureas or melamines
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B15/00—Layered products comprising a layer of metal
    • B32B15/20—Layered products comprising a layer of metal comprising aluminium or copper
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/16—Layered products comprising a layer of synthetic resin specially treated, e.g. irradiated
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/18—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/18—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives
    • B32B27/26—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives using curing agents
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/28—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising synthetic resins not wholly covered by any one of the sub-groups B32B27/30 - B32B27/42
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/28—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising synthetic resins not wholly covered by any one of the sub-groups B32B27/30 - B32B27/42
    • B32B27/281—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising synthetic resins not wholly covered by any one of the sub-groups B32B27/30 - B32B27/42 comprising polyimides
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/28—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising synthetic resins not wholly covered by any one of the sub-groups B32B27/30 - B32B27/42
    • B32B27/285—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising synthetic resins not wholly covered by any one of the sub-groups B32B27/30 - B32B27/42 comprising polyethers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/32—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
    • B32B27/325—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins comprising polycycloolefins
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/36—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyesters
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/36—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyesters
    • B32B27/365—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyesters comprising polycarbonates
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/40—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyurethanes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/42—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising condensation resins of aldehydes, e.g. with phenols, ureas or melamines
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B7/00—Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
    • B32B7/02—Physical, chemical or physicochemical properties
    • B32B7/027—Thermal properties
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B7/00—Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
    • B32B7/04—Interconnection of layers
    • B32B7/06—Interconnection of layers permitting easy separation
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B7/00—Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
    • B32B7/04—Interconnection of layers
    • B32B7/12—Interconnection of layers using interposed adhesives or interposed materials with bonding properties
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2250/00—Layers arrangement
    • B32B2250/04—4 layers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2255/00—Coating on the layer surface
    • B32B2255/10—Coating on the layer surface on synthetic resin layer or on natural or synthetic rubber layer
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2255/00—Coating on the layer surface
    • B32B2255/26—Polymeric coating
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2270/00—Resin or rubber layer containing a blend of at least two different polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/40—Properties of the layers or laminate having particular optical properties
    • B32B2307/412—Transparent
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/40—Properties of the layers or laminate having particular optical properties
    • B32B2307/42—Polarizing, birefringent, filtering
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/50—Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
    • B32B2307/538—Roughness
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/50—Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
    • B32B2307/546—Flexural strength; Flexion stiffness
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/50—Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
    • B32B2307/584—Scratch resistance
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/712—Weather resistant
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/726—Permeability to liquids, absorption
    • B32B2307/7265—Non-permeable
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/732—Dimensional properties
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/746—Slipping, anti-blocking, low friction
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/748—Releasability
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2457/00—Electrical equipment
    • B32B2457/20—Displays, e.g. liquid crystal displays, plasma displays
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2457/00—Electrical equipment
    • B32B2457/20—Displays, e.g. liquid crystal displays, plasma displays
    • B32B2457/208—Touch screens
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2571/00—Protective equipment

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Abstract

本发明的课题在于提供一种防眩性、耐擦伤性、耐油性优异的表面保护膜。作为解决方法，提供一种表面保护膜，其具有包含聚氨基甲酸酯且两面平坦的保护层、以及形成于所述保护层的一个面上的硬涂层，所述硬涂层的算术平均粗糙度Ra为0.1μm以上且0.8μm以下。

Description

表面保护膜
技术领域
本发明涉及一种用以保护显示器表面的透明基板的表面保护膜。
背景技术
在智能手机、平板型个人计算机(personal computer，PC)、便携式音乐播放机等具有显示器的电子设备中，为了保护显示器表面的透明基板，存在贴合表面保护膜的情况。对表面保护膜要求透光性、非着色性、耐候性、耐塑化剂性、防污性等。而且，近年来，这些电子设备一般式是通过静电电容式触摸屏进行操作，所以新要求具有触控笔的运笔感受、操作性、耐擦伤性、由触控笔的前端所压入的膜随时间经过而恢复原样的自修复性等。
作为此种表面保护膜，作为专利文献1，本申请人等提出一种表面保护膜，其依序层叠有包含作为聚醚多元醇、脂肪族异氰酸酯、醇系硬化剂与非胺系催化剂的硬化物的热硬化性聚氨基甲酸酯的保护层、透明基材膜、粘合剂层这三层，而且，作为专利文献2，提出了一种表面保护膜，其依序层叠有包含聚碳酸酯系聚氨基甲酸酯的保护层、透明基材膜、粘合剂层这三层。
由于表面保护膜是由手指操作，所以会从手指上附着皮脂、食用油、化妆品、护手霜等各种油分。附着在表面膜上的油分存在不会被擦去而长期滞留在表面膜上的情况，因此对表面保护薄膜要求高度的耐油性。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：国际公开第2017/094480号
专利文献2：国际公开第2018/038069号
发明内容
发明所要解决的问题
本发明的课题在于提供一种防眩性、耐擦伤性、耐油性优异的表面保护膜。
解决问题的技术手段
用于解决所述课题的本发明的结构如下。
1.一种表面保护膜，其特征在于，具有：
包含聚氨基甲酸酯且两面平坦的保护层、以及
形成于所述保护层的一个面上的硬涂层，
所述硬涂层的算术平均粗糙度Ra为0.1μm以上且0.8μm以下。
2.根据1.所述的表面保护膜，其特征在于，所述保护层的厚度为50μm以上且300μm以下。
3.根据1.或2.所述的表面保护膜，其特征在于，所述硬涂层的厚度为0.5μm以上且5μm以下。
4.根据1.至3.中任一项所述的表面保护膜，其特征在于，所述硬涂层包含含有含氟化合物的电离辐射固化性树脂组合物的固化物。
5.根据1.至4.中任一项所述的表面保护膜，其特征在于，所述聚氨基甲酸酯为聚碳酸酯系或者聚酯系。
6.根据1.至5.中任一项所述的表面保护膜，其特征在于，在所述保护层的另一个面上具有包含聚氨基甲酸酯以外的树脂的透明基材膜。
7.一种表面保护膜层叠体，其特征在于，在根据1.至6.中任一项所述的表面保护膜的所述硬涂层侧表面层叠有脱模膜，在另一个表面层叠有剥离膜。
8.一种表面保护膜的制造方法，其特征在于，其为具有：
包含聚氨基甲酸酯且两面平坦的保护层、以及
形成于所述保护层的一个面上的硬涂层，
且所述硬涂层的算术平均粗糙度Ra为0.1μm以上且0.8μm以下的所述表面保护膜的制造方法，所述表面保护膜的制造方法包括：
在凹凸转印膜具备凹凸的面上涂布电离辐射固化性树脂组合物，进行半固化，形成包括半固化硬涂层的第一间隙维持构件(gap maintaining member)，
将所述第一间隙维持构件及第二间隙维持构件，在所述半固化硬涂层与所述第二间隙维持构件相向的状态下，利用隔开配置的一对辊连续送出，使材料组合物流入至所述第一间隙维持构件与第二间隙维持构件的间隙，
将所述材料组合物在保持于所述第一间隙维持构件与第二间隙维持构件之间的状态下进行热固化而制成所述保护层，
将所述半固化硬涂层进行完全固化而制成所述硬涂层。
9.根据8.所述的表面保护膜的制造方法，其特征在于，所述电离辐射固化性树脂组合物包含含氟化合物。
发明的效果
本发明的表面保护膜包括算术平均粗糙度Ra为0.1μm以上且0.8μm以下的硬涂层，防眩性、耐擦伤性、耐油性优异。本发明的表面保护膜通过由含有含氟化合物的电离辐射固化性树脂组合物形成硬涂层，可进一步提高耐油性，即使皮脂、食用油、化妆品、护手霜等油分长期附着，也不易发生膨润或变色。
保护层具有50μm以上且300μm以下的厚度的本发明的表面保护膜满足能够作为表面保护膜来使用的光学特性，进而自修复性、利用触控笔的书写感优异。
关于硬涂层具有0.5μm以上且5μm以下的厚度的本发明的表面保护膜，硬涂层与保护层的密接性优异，不易产生层间剥离，耐擦伤性优异。
包含聚碳酸酯系聚氨基甲酸酯的保护层的耐塑化剂性优异，包含聚酯系聚氨基甲酸酯的保护层的耐塑化性、耐油性优异。因此，使用包含这些聚氨基甲酸酯的保护层的保护膜的耐油性更优异。
在本发明的表面保护膜上层叠脱模膜与剥离膜而成的表面保护膜层叠体中，硬涂层与粘合剂层得到保护，处理性优异。
根据本发明的制造方法，可连续地制造保护层与硬涂层的密接性优异且具有防眩性的保护膜。进而，可在不降低光学特性的情况下制造具有利用湿式涂布法难以制造的50μm以上且300μm以下的厚度的保护层。
附图说明
图1是表示作为本发明的一实施方式的表面保护膜的图。
图2是表示将作为本发明的一实施方式的表面保护膜贴合于显示器表面的透明基板的样子的图。
图3是表示表面保护膜层叠体的图。
图4是表示表面保护膜的保护层的制造方法的图。
符号的说明
1：硬涂层
2：保护层
3：透明基材膜
4：粘合剂层
5：脱模膜
6：剥离膜
10：表面保护膜
20：透明基板
30：表面保护膜层叠体
40：片状物
40a：材料组合物
41：浇铸机
41a：头部
42a：第一间隙维持构件
421：半固化硬涂层
425：凹凸转印膜
42b：第二间隙维持构件
43a：搬送辊
43b：搬送辊
44：搬送辊
45：辅助辊
46：加热装置
47：输送带
48：紫外线照射装置
具体实施方式
图1、图2中分别表示作为本发明的一实施方式的表面保护膜、将作为一实施方式的表面保护膜贴合于位于显示器表面的透明基板的样子。另外，图1、图2中，各层的厚度并不是指实际的厚度。
作为一实施方式的表面保护膜10是依序层叠硬涂层1、保护层2、透明基材膜3、粘合剂层4这四层而成。而且，将作为一实施方式的表面保护膜10经由粘合剂层4而贴合在透明基板20上。
如此，本发明的表面保护膜通过贴附于透明基板表面，来防止透明基板受损、裂缝、被污染等。
“保护层”
保护层包含聚氨基甲酸酯。聚氨基甲酸酯是使至少含有多元醇、异氰酸酯及醇系固化剂的材料组合物反应而获得。
a.多元醇
作为多元醇，可列举：聚乙二醇、聚丙二醇、聚氧四亚甲基二醇等聚氧亚烷基二醇类、或双酚A、丙三醇的环氧乙烷、环氧丙烷等环氧烷加成物类的聚醚系多元醇；通过己二酸、邻苯二甲酸酐、间苯二甲酸、马来酸、富马酸等二元酸与乙二醇、丙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、三羟甲基丙烷等二醇类的聚合反应而获得的聚酯系多元醇；聚己内酯二醇、聚己内酯三醇、聚己内酯四醇等聚己内酯系多元醇；聚碳酸酯二醇(Polycarbonate glycol)、聚碳酸酯三醇、聚碳酸酯四醇等聚碳酸酯系多元醇等；以及在这些中导入侧链或分支结构而成的衍生物、变成体、以及这些的混合物等。
这些中，由聚碳酸酯系多元醇获得的聚碳酸酯系聚氨基甲酸酯的耐塑化剂性优异，可防止因橡胶制品等的接触，塑化剂移行至表面保护膜并膨润。而且，由聚酯系多元醇获得的聚酯系聚氨基甲酸酯的耐塑化剂性、耐油性优异，可防止塑化剂、皮脂等各种油分移行至表面保护膜并膨润。
a1.聚碳酸酯系多元醇
作为聚碳酸酯系多元醇，例如可列举碳酸二烷基酯与二醇的反应物。而且，作为聚碳酸酯系多元醇，例如也可使用聚碳酸酯二醇、聚碳酸酯三醇、聚碳酸酯四醇、在这些中导入侧链或分支结构而成的衍生物、变成体、以及这些的混合物等。
作为所述碳酸二烷基酯，例如可列举：碳酸二甲酯、碳酸二乙酯等碳酸二烷基酯；碳酸二苯酯等碳酸二芳基酯；碳酸亚乙酯等碳酸亚烷基酯等。这些可单独使用，也可并用两种以上。
作为所述二醇，例如可列举：乙二醇、二乙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,7-庚二醇、1,8-辛二醇、2-甲基-1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、1,10-十二烷二醇、2-乙基-1,6-己二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、2,4-二甲基-1,5-戊二醇、新戊二醇、1,3-环己二醇、1,4-环己二醇、1,4-环己烷二甲醇、2,2'-双(4-羟基环己基)-丙烷等。这些可单独使用，也可并用两种以上。所述二醇优选为碳数为4～9的脂肪族二醇或脂环族二醇，例如优选为单独或并用两种以上的1,4-丁二醇、二乙二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、2,4-二甲基-1,5-戊二醇、1,4-环己烷二甲醇、1,7-庚二醇、1,8-辛二醇、2-甲基-1,8-辛二醇、及1,9-壬二醇。而且，更优选为不具有分支结构的二醇。
a2.聚酯系多元醇
作为聚酯系多元醇，例如可列举通过丁二酸、己二酸、邻苯二甲酸酐、间苯二甲酸、马来酸、富马酸等二元酸与乙二醇、丙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、三羟甲基丙烷等二醇类的聚合反应而获得的聚酯系多元醇。
这些中，使用丁二酸作为二元酸的丁二酸酯系的聚氨基甲酸酯特别是在耐塑化剂性、耐油性方面优异，因此优选。
多元醇的数量平均分子量优选为200以上且10,000以下，更优选为500以上且5,000以下，进而优选为800以上且3,000以下。若数量平均分子量未满200，则存在反应过快而处理性差，以及成形体失去柔软性同时变脆的情况。另一方面，若数量平均分子量大于10,000，则存在粘度变得过高而处理性劣化，以及成形体进行结晶化而发生白浊的情况。另外，本发明中，数量平均分子量是指根据基于日本工业标准(Japanese IndustrialStandards，JIS)K1557而测定的多元醇的羟值而算出的分子量。其中，即使为所述数值范围外，只要不脱离本发明的主旨，则并不将其除外。
b.异氰酸酯
作为异氰酸酯，可无特别限制地使用在分子中具有两个以上异氰酸酯基的异氰酸酯。例如可使用甲苯二异氰酸酯、联甲苯胺二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、聚亚甲基聚苯基聚异氰酸酯、碳二酰亚胺化二苯基甲烷聚异氰酸酯、粗制二苯基甲烷二异氰酸酯、亚二甲苯基二异氰酸酯、1,5-萘二异氰酸酯、四甲基二甲苯二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、氢化二苯基甲烷二异氰酸酯、氢化亚二甲苯基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、二聚物酸二异氰酸酯、降冰片烯二异氰酸酯等。这些中，也可并用两种以上。
本发明中，形成保护层的聚氨基甲酸酯优选为使用不具有芳香环的脂肪族异氰酸酯作为异氰酸酯成分。由脂肪族异氰酸酯获得的聚氨基甲酸酯不易产生黄变，可防止聚氨基甲酸酯因来自光源、太阳光线等的光或热发生变色而导致透明性下降。
c.醇系固化剂
形成本发明的保护层的聚氨基甲酸酯使用醇系固化剂作为固化剂。醇系固化剂与胺系固化剂相比，对人体、环境的不良影响小。
作为醇系固化剂，只要在分子中具有两个以上羟基，则可无特别限制地使用。例如可列举：乙二醇、1,3-丙二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、新戊二醇(2,2-二甲基-1,3-丙二醇)、1,6-己二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、聚丁二醇、环己烷二甲醇、氢化双酚A等二元醇；丙三醇、三羟甲基丙烷、丁三醇、戊三醇、己三醇、环戊三醇、环己三醇等三元醇；季戊四醇、二季戊四醇、四羟甲基丙烷等三元以上的醇。这些中，就处理性、力学物性的观点而言，二元醇优选为1,4-丁二醇，就防止白浊的观点而言，优选为环己烷二甲醇、氢化双酚A等具有环状结构的二元醇。就处理性、力学物性的观点而言，三元醇优选为三羟甲基丙烷。
在单独使用二元醇作为醇系固化剂的情况下，存在成形体进行结晶化而白浊的情况，在以三元醇为主成分的情况下，存在强度下降的情况，就所述情况而言，优选为并用二元醇与三元醇。具体而言，优选为以二元醇50重量份～100重量份、三元醇50重量份～0重量份的范围使用，进而优选为以二元醇60重量份～80重量份、三元醇40重量份～20重量份的范围使用。并且，在使用1,4-丁二醇作为二元醇时发生白浊的情况下，只要将1,4-丁二醇的一部分或全部置换为具有环状结构的二元醇即可。
d.催化剂
形成本发明的保护层的聚氨基甲酸酯优选为在非胺系催化剂的存在下进行热固化。通过使用非胺系催化剂，可获得非着色性、透明性、耐候性优异的聚氨基甲酸酯。相对于此，通过胺系催化剂进行热固化的聚氨基甲酸酯存在出射光变成黄色、以及外观随时间经过而着色的情况。作为非胺系催化剂，例如可列举：二月桂酸二正丁基锡、二月桂酸二甲基锡、二丁基锡氧化物、辛烷锡等有机锡化合物；有机钛化合物；有机锆化合物；羧酸锡盐；羧酸铋盐等。这些中，有机锡化合物容易调节反应速度，因此优选。
非胺系催化剂优选为以相对于所述a.～c.的总量而成为0.0005重量％以上且3.0重量％以下的方式进行添加。若未满0.0005重量％，则存在反应速度无法变得充分快，无法效率良好地获得成形体的情况。若多于3.0重量％，则存在产生如下不良的情况：反应速度变得过快，无法获得均匀厚度的成形体，成形体的耐热性或耐候性下降，透光率下降，成形体发生着色等。其中，即使为所述数值范围外，只要不脱离本发明的主旨，则并不将其除外。
形成保护层的聚氨基甲酸酯在不妨碍其所需特性的范围内，根据需要，可含有着色剂、光稳定剂、热稳定剂、抗氧化剂、防霉剂、阻燃剂等各种添加剂。
保护层为包含利用催化剂使至少包含多元醇、异氰酸酯及醇系固化剂的材料组合物进行固化而成的聚氨基甲酸酯的成形体，其成形方法可为一步(one-shot)法、预聚物法、准预聚物(quasi-prepolymer)法中的任一种。
在一步法中，可通过一次性投入多元醇、异氰酸酯、醇系固化剂、任意的添加剂、催化剂并进行固化，来制作聚氨基甲酸酯的成形体。
在预聚物法中，可通过如下方式来制作聚氨基甲酸酯的成形体：使多元醇与在化学配比(stoichiometry)方面过量的异氰酸酯反应，预先制备在末端具有异氰酸酯基的预聚物，并向其中混合规定量的醇系固化剂、任意的添加剂、催化剂而使预聚物固化。
在准预聚物法中，可通过如下方式来制作聚氨基甲酸酯的成形体：预先将多元醇的一部分与醇系固化剂混合，利用剩余的多元醇与异氰酸酯来进行预聚物的制备，向其中混合预先混合的多元醇与醇系固化剂、任意的添加剂、催化剂的混合物而进行固化。
本发明中，聚氨基甲酸酯的热固化前的材料组合物中的醇系固化剂中所含的羟基(-OH)的摩尔数、与异氰酸酯或预聚物的异氰酸酯基(-NCO)的摩尔数之比(-OH/-NCO：以下称为α比)更优选为0.80以上且1.50以下，更优选为0.90以上且1.45以下，进而优选为1.02以上且1.4以下。若未满0.80，则力学物性变得不稳定，若大于1.50，则表面粘合性增加，有损良好的运笔感受。
而且，聚氨基甲酸酯优选为不含有丙烯酸骨架(丙烯酸骨架或甲基丙烯酸骨架)。即，形成本发明的保护层的聚氨基甲酸酯优选为不包含丙烯酸改性聚氨基甲酸酯。具有丙烯酸骨架的聚氨基甲酸酯存在聚氨基甲酸酯的柔软性受损，并且耐磨损性或撕裂强度等力学强度下降的情况，而且，存在因丙烯酸骨架或为了导入丙烯酸骨架而使用的催化剂的残渣而导致出射光着色的情况。
在本发明中，关于保护层，其两面平坦。其原因在于：材料组合物在被夹持于表面平坦的间隙维持构件之间的状态下进行热固化而成为保护层，此在下述制造方法中进行详述。此外，在本发明中，保护层平坦是指算术平均粗糙度Ra为0.05μm以下。
保护层的厚度优选为50μm以上且300μm以下，更优选为100μm以上且200μm以下。通过使保护层具有50μm以上且300μm以下的厚度，触控笔的运笔感受、滑动性变得非常良好，操作性、自修复性也优异。若保护层的厚度未满50μm，则运笔感受、自修复性下降。若保护层的厚度厚于300μm，则运笔感受、滑动性、操作性、自修复性下降，而且难以以均匀的厚度成形。若为50μm以上且300μm以下，则可平衡性良好地发挥对表面保护膜所要求的性能，而且也容易制造。
[硬涂层]
硬涂层设置于保护层的一个面上，其算术平均粗糙度Ra为0.1μm以上且0.8μm以下。
硬涂层可通过对电离辐射固化性树脂组合物照射紫外线、电子束等，进行聚合固化而形成。作为形成硬涂层的电离辐射固化性树脂组合物(以下也称为树脂组合物)，可使用已知者，例如可列举如下树脂组合物，即以一分子中具有两个以上(甲基)丙烯酸基、乙烯基、烯丙基、苯乙烯基等电离放射线聚合性官能基的多官能聚合性单体为主成分且包含光聚合引发剂、流平剂等。
作为多官能聚合性单体，例如可列举：季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、三乙二醇二丙烯酸酯、双(丙烯酰氧基乙氧基)双酚A、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯等。另外，多官能聚合性单体可单独使用，也可组合两种以上使用。
形成硬涂层的树脂组合物优选为含有含氟化合物。在本发明的表面保护膜中，通过位于最表面的硬涂层含有含氟化合物，可提高耐油性、防污性。作为含氟化合物，并无特别限制，可使用氟系流平剂、含氟单体、含有氟原子的硅烷偶合剂等，优选为使用可与多官能聚合性单体形成共价键的含氟单体。作为含氟单体，可列举：具有氟烷基、氟代氧烷基、氟烯基等氟烃基、以及(甲基)丙烯酸基、乙烯基、烯丙基、苯乙烯基等电离放射线聚合性官能基的化合物。另外，作为市售品，可列举：共荣社化学股份有限公司制造的甲基丙烯酸三氟乙酯(莱特酯(Light Ester)M-3F)、超高硬度硬涂剂(HX-RPH)、超耐擦伤性硬涂剂(HX-RSC)、大金工业股份有限公司制造的防指纹附着剂(奥托尔(Optool)DAC)、迪爱生(DIC)股份有限公司制造的紫外线(Ultraviolet)反应型表面改质剂(美佳法斯(Megaface)RS系列)等。
硬涂层的算术平均粗糙度Ra为0.1μm以上且0.8μm以下。通过使硬涂层的算术平均粗糙度Ra在所述范围内，可赋予表面保护膜防眩性。另外，具有防眩性的表面保护膜即使表面受伤也不明显。算术平均粗糙度Ra更优选为0.3μm以上且0.7μm以下，进而优选为0.4μm以上且0.6μm以下。
硬涂层的厚度优选为0.5μm以上且5μm以下。通过使硬涂层的厚度在所述范围内，本发明的表面保护膜具备优异的耐油性及耐擦伤性。在硬涂层的厚度不足0.5μm时，存在耐油性会降低的情况。另外，若硬涂层的厚度大于5μm，则存在刚性的硬涂层无法追随柔软的保护层的动作，在硬涂层与保护层之间产生剥离或硬涂层上产生裂纹。硬涂层的厚度更优选为1μm以上且3μm以下。此外，在本说明书中，硬涂层的厚度是指在利用电子显微镜等拍摄表面保护膜的厚度方向剖面而得的图像中，在任意10点以上测定的厚度的加权平均值。
“透明基材膜”
透明基材膜是保持保护层的膜。构成透明基材膜的材料只要透明性、可挠性、机械强度优异则可无特别限制地使用，可适宜地使用聚对苯二甲酸乙二酯(polyethyleneterephthalate，PET)、聚萘二甲酸乙二酯(polyethylene naphthalate，PEN)、聚碳酸酯(polycarbonate，PC)、环状烯烃系树脂(Cyclo Olefin Polymers，COP)、聚酰亚胺(Polyimide，PI)等。
透明基材膜的厚度优选为50μm以上且500μm以下。在本发明的表面保护膜中，通常，形成保护层的聚氨基甲酸酯的热膨胀系数大于构成透明基材膜的材料的热膨胀系数，因此，若透明基材膜的厚度未满50μm，则存在透明基材膜无法完全抵抗低温时的保护层的收缩，而表面保护膜从透明基板剥离的情况。若透明基材膜的厚度厚于500μm，则表面保护膜增大，成本增加。而且，贴合于触摸屏式的显示器表面时的操作性下降。另外，在下述“表面保护膜的制造方法”中将详细叙述，保护层可直接成形在透明基材膜上。使用所述制造方法的情况下，为了防止使材料组合物热固化而制成保护层时的加热时的变形，透明基材膜优选为厚。其中，即使为所述数值范围外，只要不脱离本发明的主旨，则并不将其除外。
“粘合剂层”
粘合剂层用以将表面保护膜贴合于显示器表面的透明基板。粘合剂的种类并无特别限定，可使用丙烯酸系树脂、环氧系树脂、氨基甲酸酯系树脂、硅系树脂等。这些中，即使为实施了防污处理、低反射处理等表面处理的透明基板，丙烯酸系树脂也可进行贴附。而且，硅系树脂的湿润(Wetting)性优异，在贴附于透明基板时不易产生气泡，并且再剥离性良好而在剥离时不易产生残胶。粘合剂层的厚度通常为5μm以上且60μm以下的范围内，但可根据要求规格来适当调节。
“表面保护膜”
作为一实施方式的表面保护膜10是依序层叠硬涂层1、包含聚氨基甲酸酯的保护层2、透明基材膜3、粘合剂层4这四层而成。本发明的表面保护膜还可包括其他层，例如也可包括截取蓝光的蓝光截取层等。
就视认性的方面而言，表面保护膜的总光线透过率优选为90％以上。但是，在具有截取蓝色区域的可见光的蓝光截取能力的情况下，总光线透过率优选为60％以上。
就防眩性的方面而言，表面保护膜的雾度值优选为5％以上且40％以下。表面保护膜的雾度值更优选为10％以上且30％以下，进而优选为15％以上且25％以下。
为了从生产时起保护本发明的表面保护膜直至贴附于透明基板来使用，可在表面保护膜的硬涂层侧、粘合剂层侧的表面分别粘贴脱模膜、剥离膜，制成表面保护膜层叠体。图3中示出在作为一实施方式的表面保护膜10上粘贴脱模膜5、剥离膜6而成的表面保护膜层叠体30。另外，图3中，各层的厚度并不是指实际的厚度。
脱模膜防止位于最表面的硬涂层的污染、尘埃附着、受损等。另外，在下述制造方法进行详述，脱模膜是在硬涂层表面转印算术平均粗糙度Ra为0.1μm以上且0.8μm以下的凹凸的凹凸转印膜。因此，脱模膜(凹凸转印膜)优选为使用在与硬涂层贴合一侧的表面实施了脱模处理的膜。若将实施了脱模处理的脱模膜从硬涂层剥离，则脱模膜中所含的脱模剂移行至硬涂层表面，可对刚剥离脱模膜后的硬涂层表面赋予滑动性，从而可在刚开始使用后便无违和感地进行触控操作。
剥离膜防止粘合剂层的污染、尘埃附着、粘合力的下降等。剥离膜并无特别限制，可适宜地利用对与粘合剂层贴合侧的表面实施了脱模处理的膜。
“表面保护膜的制造方法”
图4表示表面保护膜的制造方法的示意图。以下，使用图4说明制造方法。
预先在凹凸转印膜425具备凹凸的面上涂布电离辐射固化性树脂组合物，将电离辐射固化性树脂组合物半固化而制成半固化硬涂层421，准备在凹凸转印膜425上层叠有半固化硬涂层421的第一间隙维持构件42a。
将第一间隙维持构件42a与第二间隙维持构件42b以半固化硬涂层421与第二间隙维持构件42b相向的方式进行配置，并利用隔开配置的一对辊43a、43b连续送出，通过浇铸机41，使材料组合物40a流入至所述第一间隙维持构件42a及第二间隙维持构件42b的间隙。
将第一间隙维持构件42a及第二间隙维持构件42b以在其间保持着材料组合物40a的状态导入至加热装置46内。材料组合物40a在保持于第一间隙维持构件42a与第二间隙维持构件42b之间的状态下进行热固化，从而成为聚氨基甲酸酯的片状物40。第一间隙维持构件与第二间隙维持构件的相向面平坦，通过在保持于所述平坦的面之间的状态下进行热固化，可制造平坦的聚氨基甲酸酯的片状物40。接着，通过紫外线照射装置48对半固化硬涂层421照射紫外线，进行完全固化。
另外，图4中，44为用以送出第一间隙维持构件42a及第二间隙维持构件42b的搬送辊，45为辅助辊，47为用以在加热装置46内对在其间保持着材料组合物40a的第一间隙维持构件42a及第二间隙维持构件42b进行搬送的输送带。
第一间隙维持构件42a的凹凸转印膜425、第二间隙维持构件42b只要为在使材料组合物进行热固化时不发生热变形的材料，则可无特别限制地使用。例如，可使用包含聚对苯二甲酸乙二酯(PET)、聚萘二甲酸乙二酯(PEN)、聚碳酸酯(PC)、环状烯烃系树脂(COP)、聚酰亚胺(PI)等高分子材料的长条膜。另外，在图4所示的示意图中，作为第二间隙维持构件42b，使用了包含高分子材料的长条膜，但也可使用包含这些高分子材料或铝等金属材料的环形带。
关于第一间隙维持构件42a及第二间隙维持构件42b，是一边在其间保持材料组合物40a一边利用相同的张力进行拉拽来搬送，因此可将所述间隙维持为固定的大小。材料组合物40a在由第一间隙维持构件42a与第二间隙维持构件42b夹持，维持着固定厚度的状态下进行固化，由此成为厚度精度优异的聚氨基甲酸酯的片状物40。另外，半固化硬涂层421被半固化而失去流动性，材料组合物40a在被平坦的面夹持的状态下热固化，因此可获得两面平坦的聚氨基甲酸酯的片状物40。通过所述制造方法，可连续成形具有难以涂布的50μm以上的厚度、且具有作为表面保护膜的保护层而实用的光学特性的片状物40。
浇铸机41的头部41a的位置优选为相较于搬送辊43a、搬送辊43b的中央部(第一间隙维持构件42a及第二间隙维持构件42b所形成的间隙的中央部)而偏在任一搬送辊侧，而且优选为偏在距离为搬送辊的半径以下。即，浇铸机41的头部41a的正下方优选为位于从一对搬送辊43a、43b的中央部至其中一搬送辊的中心轴之间。而且，头部41a的前端部与搬送辊的表面的最短距离优选为5cm以下。通过以所述方式配设头部41a，聚氨基甲酸酯的片状物40的厚度精度进一步提高，并且气泡不易混入至流入第一间隙维持构件42a与第二间隙维持构件42b的间隙的未固化的材料组合物40a，而且混入的气泡容易逃逸。
搬送辊43a、搬送辊43b可仅具有搬送功能，但优选为加热辊。若搬送辊为加热辊，则可使材料组合物40a在刚保持于第一间隙维持构件42a与第二间隙维持构件42b的间隙后便开始固化反应，并可更均匀地维持厚度直至将材料组合物40a导入至加热装置46内为止，从而可成形厚度精度更优异的聚氨基甲酸酯的片状物40。对搬送辊43a、搬送辊43b进行加热时的搬送面温度优选为设定为10℃以上且60℃以下。若未满10℃，则材料组合物40a的粘度变高而气泡难以逃逸，并且固化反应变慢而导致片状物40的厚度精度下降。若超过60℃，则存在材料组合物40a在搬送辊上进行固化或气泡进入片状物40的情况。
加热装置46为具有加热器的加热炉，只要可使炉内温度上升至材料组合物40a的固化温度即可。而且，加热装置46内的加热条件(固化条件)并无特别限定，只要根据材料组合物40a的组成适当设定即可，例如只要在40℃以上且160℃以下、1分钟以上且180分钟以下的条件下进行即可。
从加热装置46搬出包括第一间隙维持构件42a、聚氨基甲酸酯的片状物40、第二间隙维持构件42b的长条状层叠体。
紫外线照射装置48对从加热装置46搬出的长条状层叠体照射紫外线，使半固化硬涂层421完全固化。作为紫外线源，可列举紫外线荧光灯、低压水银灯、高压水银灯、超高压水银灯、氙灯等。紫外线只要能到达半固化硬涂层即可，可从第一间隙维持构件42a、第二间隙维持构件42b中的任一侧照射，另外，也可从两侧照射。
“表面保护膜层叠体的制造方法”
在所述制造方法中，第一间隙维持构件42a具有凹凸转印膜425，通过剥离凹凸转印膜425，可制造表面具备凹凸的硬涂层1。此时，可将第二间隙维持构件42b作为表面保护膜的透明基材膜3，将凹凸转印膜425作为表面保护膜层叠体的脱模膜5。
然后，通过涂布等在第二间隙维持构件42b的表面形成粘合剂层4，在所述粘合剂4层上贴合剥离膜6，由此可获得长条状的表面保护膜层叠体30。
此外，以上所述的表面保护膜层叠体的制造方法为一例，例如，也可将透明基材膜/粘合剂层/剥离膜依次层叠而成的层叠体用作第二间隙维持构件42b。
利用本制造方法，可以所谓的辊对辊连续地制造表面保护膜层叠体30。所制造的表面保护膜层叠体30在两面分别具有脱模膜5与剥离膜6，因此可防止表面保护膜的受损、污染等，处理性优异。另外，如上所述，表面保护膜层叠体也可整体通过辊对辊来制造，但也可在剪裁后进行粘合剂层的形成。
表面保护膜层叠体可卷绕成卷状而出货，也可剪裁成片状后出货。而且，也可以包括第一间隙维持构件42a、聚氨基甲酸酯的片状物40、第二间隙维持构件42b的长条状层叠体的形式或以将所述长条状层叠体剪裁后的片状层叠体的形式出货，在显示器工厂等中进行粘合剂层的形成。
实施例
以下，列举实施例进一步详细说明本发明，但本发明并不限定于这些实施例。
“实施例1”
添加分子量2000、羟值55的聚(1,6-己烷碳酸酯)二醇(东曹(Tosoh)股份有限公司制造，商品名：980R)100g、异佛尔酮二异氰酸酯48.0g、由1,4-丁二醇/三羟甲基丙烷＝60/40的重量比所组成的醇系固化剂16.0g(α比＝1.05)、作为非胺系催化剂的有机锡化合物250ppm，进行搅拌、混合，制成材料组合物。
作为凹凸转印膜，使用在进行了硅处理后的表面具有凹凸的厚度125μm的PET，在所述凹凸面上将含有含氟单体的UV固化型氨基甲酸酯丙烯酸酯以厚度成为2.3μm的方式进行涂布，在80℃下进行1分钟的热处理后，照射150mJ/cm2的紫外线并进行半固化，制成半固化硬涂层。
通过所述成形方法，利用成为透明基材膜的厚度100μm的PET以及包括半固化硬涂层的厚度125μm的PET夹持材料组合物，将材料组合物在80℃下加热12小时使其热固化，照射800mJ/cm2的紫外线使半固化硬涂层进行完全固化，制造凹凸转印膜/硬涂层/保护层(厚度150μm)/透明基材膜的层叠体。
“实施例2”
除了使硬涂层的厚度为1.7μm以外，以与实施例1同样的方式，制造层叠体。
“实施例3”
除了使硬涂层的厚度为1.4μm以外，以与实施例1同样的方式，制造层叠体。
“比较例1”
作为凹凸转印膜，使用在进行了硅处理后的表面具有凹凸的厚度125μm的PET，并且作为透明基材膜，使用厚度100μm的PET，将利用它们夹持的与实施例1相同的材料组合物在80℃加热12小时使其热固化，制造凹凸转印膜/保护层(厚度150μm)/透明基材膜的层叠体。
从所述层叠体剥离凹凸转印膜，在露出的保护层表面将实施例1中使用的含有含氟单体的UV固化型氨基甲酸酯丙烯酸酯以厚度成为2.3μm的方式进行涂布，在80℃下进行1分钟的热处理后，照射800mJ/cm2的紫外线，进行完全固化，制造硬涂层/保护层(厚度150μm)/透明基材膜的层叠体。
“比较例2”
除了使硬涂层的厚度为1.7μm以外，以与比较例1同样的方式，制造层叠体。
“比较例3”
除了使硬涂层的厚度为1.4μm以外，以与比较例1同样的方式，制造层叠体。
“比较例4”
除了使硬涂层的厚度为16μm以外，以与实施例1同样的方式，制造层叠体。
“比较例5”
除了使用Ra更小的凹凸转印膜以外，以与比较例4同样的方式，制造层叠体。
对上述所制造的各表面保护膜进行了下述评价。将结果示于表2中。
·算术平均粗糙度(Ra)
针对上述所制造的各层叠体的硬涂层的表面形状，使用表面粗糙度测定机(三丰(Mitutoyo)股份有限公司制造，装置名：表面粗度计(SURFTEST)SV-3000)并依据JISB0601-2001对任意部位测定3次，使用附属的表面粗糙度分析程序(萨福帕克(SURFPAK)-SV)求出算术平均粗糙度(Ra)，并计算出平均值。将测定条件、评价条件示于表1中。
[表1]
Figure BDA0002933543180000171
·雾度、总光线透过率
从所制作的层叠体剪裁5cm见方的样品，剥离凹凸转印膜，以硬涂层侧的表面来到光源侧的方式设置样品，使用雾度计(日本电色工业股份有限公司制造，装置名：NDH7000(CU-II规格))进行测定。
·耐油性
在硬涂层上滴加1滴油酸、市售的乳液(良品计划股份有限公司制造，平衡肌用乳液)。在滴加1天后、3天后、7天后，将油酸、乳液全部擦去，目视确认滴加部位，按照下述基准进行评价。
5：无接触痕迹
4：反射时可看到轮廓
3：隐约可看到轮廓
2：轮廓清楚可见
1：膨胀
·防眩性
使室内荧光灯的光映入硬涂层侧的表面，以5个阶段评价荧光灯的模糊方式。
5：完全看不到荧光灯的轮廓
4：几乎看不到光灯的轮廓
3：荧光灯的轮廓隐约可见
2：几乎可看到荧光灯的轮廓
1：荧光灯的轮廓清晰可见
·裂纹
在φ6mm的轴上缠绕保护片时，目视确认片表面是否产生裂纹。
○：无裂纹
×：有裂纹
[表2]
Figure BDA0002933543180000181
作为本发明的实施例1～实施例3的表面保护膜由于硬涂层表面具备凹凸，因此具有良好的防眩性。另外，耐油性优异，硬涂层可追随保护层的动作。
与此相对，在具有表面凹凸的保护层上涂布硬涂层的比较例1～比较例3的表面保护膜由于保护层表面的凹凸被硬涂层填埋，因此算术平均粗糙度变小，防眩性降低。
比较例4、比较例5的表面保护膜的硬涂层厚，且无法追随保护层的动作，因此产生裂纹。

Claims (9)

1.一种表面保护膜，其特征在于，具有：
包含聚氨基甲酸酯且两面平坦的保护层、以及
形成于所述保护层的一个面上的硬涂层，
所述硬涂层的算术平均粗糙度Ra为0.1μm以上且0.8μm以下。
2.根据权利要求1所述的表面保护膜，其特征在于，所述保护层的厚度为50μm以上且300μm以下。
3.根据权利要求1或2所述的表面保护膜，其特征在于，所述硬涂层的厚度为0.5μm以上且5μm以下。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的表面保护膜，其特征在于，所述硬涂层包含含有含氟化合物的电离辐射固化性树脂组合物的固化物。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的表面保护膜，其特征在于，所述聚氨基甲酸酯为聚碳酸酯系或者聚酯系。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的表面保护膜，其特征在于，在所述保护层的另一个面上具有包含聚氨基甲酸酯以外的树脂的透明基材膜。
7.一种表面保护膜层叠体，其特征在于，在如权利要求1至6中任一项所述的表面保护膜的所述硬涂层侧表面层叠有脱模膜，在另一个表面层叠有剥离膜。
8.一种表面保护膜的制造方法，其特征在于，其为具有：
包含聚氨基甲酸酯且两面平坦的保护层、以及
形成于所述保护层的一个面上的硬涂层，
且所述硬涂层的算术平均粗糙度Ra为0.1μm以上且0.8μm以下的所述表面保护膜的制造方法，所述表面保护膜的制造方法包括：
在凹凸转印膜具备凹凸的面上涂布电离辐射固化性树脂组合物，进行半固化，形成包括半固化硬涂层的第一间隙维持构件，
将所述第一间隙维持构件及第二间隙维持构件，在所述半固化硬涂层与所述第二间隙维持构件相向的状态下，利用隔开配置的一对辊连续送出，使材料组合物流入至所述第一间隙维持构件与第二间隙维持构件的间隙，
将所述材料组合物在保持于所述第一间隙维持构件与第二间隙维持构件之间的状态下进行热固化而制成所述保护层，
将所述半固化硬涂层进行完全固化而制成所述硬涂层。
9.根据权利要求8所述的表面保护膜的制造方法，其特征在于，所述电离辐射固化性树脂组合物包含含氟化合物。
CN201980052530.1A 2018-08-10 2019-08-06 表面保护膜、表面保护膜层叠体及表面保护膜的制造方法 Active CN112566784B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2018151014 2018-08-10
JP2018-151014 2018-08-10
PCT/JP2019/030867 WO2020032012A1 (ja) 2018-08-10 2019-08-06 表面保護フィルム

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN112566784A true CN112566784A (zh) 2021-03-26
CN112566784B CN112566784B (zh) 2023-11-14

Family

ID=69413532

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201980052530.1A Active CN112566784B (zh) 2018-08-10 2019-08-06 表面保护膜、表面保护膜层叠体及表面保护膜的制造方法

Country Status (4)

Country Link
US (1) US11975515B2 (zh)
JP (1) JP6671556B1 (zh)
CN (1) CN112566784B (zh)
WO (1) WO2020032012A1 (zh)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102302668B1 (ko) * 2021-02-18 2021-09-16 남상진 디스플레이패널 보호필름 제조용 우레탄필름 제조장치
KR102302666B1 (ko) * 2021-02-18 2021-09-16 최현준 디스플레이패널 보호필름 제조용 우레탄필름 제조방법
CN114379180B (zh) * 2021-12-29 2023-07-21 和盛包装科技(海宁)股份有限公司 一种具有细菌阻隔防护功能的复合包装膜及其制备方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2017148991A (ja) * 2016-02-23 2017-08-31 株式会社きもと 保護フィルム
CN107429113A (zh) * 2015-03-31 2017-12-01 捷恩智株式会社 涂布剂、皮膜、层叠体、表面保护物品
WO2018038069A1 (ja) * 2016-08-24 2018-03-01 バンドー化学株式会社 表面保護フィルム
WO2018066697A1 (ja) * 2016-10-07 2018-04-12 日本ペイント・オートモーティブコーティングス株式会社 光学積層部材
CN108323163A (zh) * 2015-11-30 2018-07-24 阪东化学株式会社 表面保护膜

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2009294445A (ja) * 2008-06-05 2009-12-17 Yamamoto Kogaku Co Ltd 偏光性積層体とその製造方法
JP5565618B2 (ja) * 2010-05-11 2014-08-06 Ｄｉｃ株式会社 光学用二液型熱硬化性ウレタン樹脂組成物及びそれを用いて得られた光学用成形体
EP3031874B1 (en) * 2013-08-05 2019-12-25 Nitto Denko Corporation Adhesive sheet

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107429113A (zh) * 2015-03-31 2017-12-01 捷恩智株式会社 涂布剂、皮膜、层叠体、表面保护物品
CN108323163A (zh) * 2015-11-30 2018-07-24 阪东化学株式会社 表面保护膜
JP2017148991A (ja) * 2016-02-23 2017-08-31 株式会社きもと 保護フィルム
WO2018038069A1 (ja) * 2016-08-24 2018-03-01 バンドー化学株式会社 表面保護フィルム
WO2018066697A1 (ja) * 2016-10-07 2018-04-12 日本ペイント・オートモーティブコーティングス株式会社 光学積層部材

Also Published As

Publication number Publication date
WO2020032012A1 (ja) 2020-02-13
US11975515B2 (en) 2024-05-07
JPWO2020032012A1 (ja) 2020-08-20
JP6671556B1 (ja) 2020-03-25
CN112566784B (zh) 2023-11-14
US20210323292A1 (en) 2021-10-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6936152B2 (ja) 表面保護フィルム
CN110678526B (zh) 显示器表面保护膜及其制造方法、显示器表面保护膜层叠体
CN112566784B (zh) 表面保护膜、表面保护膜层叠体及表面保护膜的制造方法
TWI826356B (zh) 表面保護膜及其製造方法、表面保護膜積層體
CN113165366B (zh) 可挠性显示器用表面保护膜及其制造方法
TWI775861B (zh) 表面保護膜及其製造方法、表面保護膜積層體
CN111868191B (zh) 表面保护膜、表面保护膜层叠体及表面保护膜的制造方法
CN113165367B (zh) 可挠性显示器用表面保护膜及其制造方法
CN110662811B (zh) 显示器用表面保护膜及其制造方法、显示器用表面保护膜层叠体
CN111352176B (zh) 表面保护膜
JP6684039B1 (ja) フレキシブルディスプレイ用表面保護フィルム

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant