CN111352176B - 表面保护膜 - Google Patents

Abstract

本发明提供一种使用触控笔时的运笔感受优异的表面保护膜。所述表面保护膜，在最表面具有包含聚氨基甲酸酯的保护层，所述保护层的算术平均粗糙度(Ra)为0.3μm以上且0.6μm以下，最大高度(Rz)为1.5μm以上且3.5μm以下。

Description

表面保护膜

技术领域

本发明涉及一种在电子书终端等中使用触控笔记、描画等时，具有像纸那样的运笔感受的表面保护膜。

背景技术

智能手机、平板型个人计算机(personal computer，PC)、电子书终端、电子记事本(memopad)、手写板(pen tablet)等具有通过静电电容式触摸屏来进行操作的显示器的电子设备已普及。在此种电子设备中，为了保护显示器表面的透明基板，有时会贴合表面保护膜。表面保护膜需要透光性、非着色性、耐候性、耐塑化剂性、防污性等。

作为此种表面保护膜，例如本申请人等提出了作为专利文献1的、一种依次层叠有包含作为聚醚多元醇、脂肪族异氰酸酯、醇系硬化剂及非胺系催化剂的硬化物的热硬化性聚氨基甲酸酯的保护层、透明基材膜、粘着剂层这三层的表面保护膜，并提出了作为专利文献2的、一种依次层叠有包含聚碳酸酯系聚氨基甲酸酯的保护层、透明基材膜、粘着剂层这三层的表面保护膜。

这些电子设备有时会通过触控笔来记笔记、描画等。但是，这些电子设备通常在最表面具有包含玻璃或聚碳酸酯等的透明基板，这些透明基板由于硬度高，因此利用触控笔时的运笔感受差，而需要像利用圆珠笔在实际的纸上书写那样的运笔感觉。

[现有技术文献]

[专利文献]

[专利文献1]国际公开第2017/094480号

[专利文献2]国际公开第2018/038069号

发明内容

[发明所要解决的问题]

本发明的课题在于提供一种使用触控笔时的运笔感受优异的表面保护膜。

[解决问题的技术手段]

用以解决所述课题的本发明的构成如下。

1.一种表面保护膜，其中，

在最表面具有包含聚氨基甲酸酯的保护层，

所述保护层的算术平均粗糙度(Ra)为0.3μm以上且0.6μm以下，最大高度(Rz)为1.5μm以上且3.5μm以下。

2.根据1.所述的表面保护膜，其中，所述保护层的粗糙度曲线要素的平均长度(RSm)为90μm以上且160μm以下。

3.根据1.或2.所述的表面保护膜，其中，所述保护层的国际橡胶硬度(International Rubber Hardness Degrees，IRHD)为87.0以上且98.0以下。

4.根据1.至3.中任一项所述的表面保护膜，其中，所述保护层的厚度为50μm以上且400μm以下。

5.根据1.至4.中任一项所述的表面保护膜，其中，所述聚氨基甲酸酯为聚碳酸酯系或聚酯系。

[发明的效果]

本发明的表面保护膜通过使包含聚氨基甲酸酯的保护层满足特定的表面形状，而利用触控笔时的运笔感受良好，具有与使用圆珠笔在纸上书写相同的运笔感受。因此，本发明的表面保护膜可适宜地用于通过触控笔进行记笔记、描画等输入作业的电子书终端、电子记事本、手写板等电子设备。而且，本发明的表面保护膜通过使用包含聚氨基甲酸酯的保护层，而透光性、非着色性、耐候性优异。

国际橡胶硬度(IRHD)为87.0以上且98.0以下的表面保护膜中，利用触控笔时的运笔感受良好，而且具有优异的耐擦伤性。本发明的表面保护膜中，尽管保护层具有50μm以上且400μm以下的厚度，仍满足能够作为表面保护膜来使用的光学特性，进而自修复性优异。

包含聚碳酸酯系聚氨基甲酸酯的保护层的耐塑化剂性优异，包含聚酯系聚氨基甲酸酯的保护层的耐塑化剂性、耐油性优异。因此，这些包含聚氨基甲酸酯的保护层即使与各种橡胶制品或油剂接触，也不易发生变色、膨润等。

附图说明

图1为表示作为本发明的一实施方案的表面保护膜的图。

图2为表示将作为本发明的一实施方案的表面保护膜贴合于显示器表面的透明基板的样子的图。

图3为表示表面保护膜层叠体的图。

图4为表示表面保护膜的保护层的制造方法的图。

图5为表示使用笔尖φ0.8mm的触控笔与球珠直径0.7mm的圆珠笔时的载荷与动摩擦系数的关系的图。

图6为表示使用笔尖φ1.4mm的触控笔与球珠直径1.4mm的圆珠笔时的载荷与动摩擦系数的关系的图。

符号的说明

1：保护层

2：粘着剂层

3：脱模膜

4：剥离膜

10：表面保护膜

20：透明基板

30：表面保护膜层叠体

40：片状物

40a：材料组合物

41：浇铸机

41a：头部

42a：第一间隙维持构件

42b：第二间隙维持构件

43a：搬送辊

43b：搬送辊

44：搬送辊

45：辅助辊

46：加热装置

47：输送带

具体实施方式

图1、图2中分别示出作为本发明的一实施方案的表面保护膜、将作为一实施方案的表面保护膜贴合于位于显示器表面的透明基板的样子。另外，图1、图2中，各层的厚度并不是指实际的厚度。

作为一实施方案的表面保护膜10是依次层叠包含聚氨基甲酸酯的保护层1、粘着剂层2而成。而且，将作为一实施方案的表面保护膜10经由粘着剂层2而贴合在透明基板20上。如此，本发明的表面保护膜通过贴附于透明基板表面，而防止透明基板的损伤、裂纹、污染等。

“保护层”

保护层包含聚氨基甲酸酯。聚氨基甲酸酯是使至少含有多元醇、异氰酸酯及醇系硬化剂的液状的材料组合物热硬化而获得的浇铸型的热硬化性聚氨基甲酸酯。而且，在本发明中，形成保护层的聚氨基甲酸酯在不阻碍所述要求特性的范围内，视需要可含有着色剂、光稳定剂、热稳定剂、抗氧化剂、防霉剂、阻燃剂、润滑剂等各种添加剂。

a.多元醇

作为多元醇，可列举：聚乙二醇、聚丙二醇、聚氧基四亚甲基二醇等聚氧基烷二醇类、或者双酚A、甘油的环氧乙烷、环氧丙烷等环氧烷附加物类的聚醚系多元醇；通过己二酸、邻苯二甲酸酐、间苯二甲酸、马来酸、富马酸等二元酸与乙二醇、丙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、三羟甲基丙烷等二醇类的聚合反应而获得的聚酯系多元醇；聚己内酯二醇、聚己内酯三醇、聚己内酯四醇等聚己内酯系多元醇；聚碳酸酯二醇、聚碳酸酯三醇、聚碳酸酯四醇等聚碳酸酯系多元醇等；以及对这些导入侧链或分支结构的衍生物、改性体、以及这些的混合物等。

这些中，由聚碳酸酯系多元醇而获得的聚碳酸酯系聚氨基甲酸酯的耐塑化剂性优异，可防止因橡胶制品等的接触，塑化剂移行而膨润。而且，由聚酯系多元醇而获得的聚酯系聚氨基甲酸酯的耐塑化剂性、耐油性优异，可防止塑化剂及护手霜或防晒霜等各种油分移行而膨润。

a1.聚碳酸酯系多元醇

作为聚碳酸酯系多元醇，例如可列举碳酸二烷基酯与二醇的反应物。而且，作为聚碳酸酯系多元醇，例如也可使用聚碳酸酯二醇、聚碳酸酯三醇、聚碳酸酯四醇、对这些导入侧链或分支结构的衍生物、改性体、以及这些的混合物等。

作为所述碳酸二烷基酯，例如可列举：碳酸二甲酯、碳酸二乙酯等碳酸二烷基酯，碳酸二苯酯等碳酸二芳基酯，碳酸亚乙酯等碳酸亚烷基酯等。这些可单独使用，也可并用两种以上。

作为所述二醇，例如可列举：1,4-丁二醇、二乙二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,7-庚二醇、1,8-辛二醇、2-甲基-1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、1,10-十二烷二醇、2-乙基-1,6-己二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、2,4-二甲基-1,5-戊二醇、新戊二醇、1,3-环己二醇、1,4-环己二醇、1,4-环己烷二甲醇、2,2'-双(4-羟基环己基)-丙烷等。这些可单独使用，也可并用两种以上。作为所述二醇，优选为碳数为4～9的脂肪族二醇或脂环族二醇，例如优选为单独或并用两种以上的1,4-丁二醇、二乙二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、2,4-二甲基-1,5-戊二醇、1,4-环己烷二甲醇、1,7-庚二醇、1,8-辛二醇、2-甲基-1,8-辛二醇、及1,9-壬二醇。而且，更优选为不具有分支结构的二醇。

a2.聚酯系多元醇

作为聚酯系多元醇，例如可列举：通过琥珀酸、己二酸、邻苯二甲酸酐、间苯二甲酸、马来酸、富马酸等二元酸与乙二醇、丙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、三羟甲基丙烷等二醇类的聚合反应而获得的聚酯系多元醇。这些中，使用琥珀酸作为二元酸的琥珀酸酯系的聚氨基甲酸酯的耐油性特别优异，因此优选。

多元醇的数量平均分子量优选为200以上且10,000以下，更优选为500以上且5,000以下，进而优选为800以上且3,000以下。若数量平均分子量未满200，则反应过快而处理性差，而且存在成形体失去柔软性同时变脆的情况。另一方面，若数量平均分子量大于10,000，则粘度变得过高而处理性差，而且存在成形体进行结晶化而发生白浊的情况。另外，本发明中，数量平均分子量是指根据基于日本工业标准(Japanese Industrial Standards，JIS)K1557而测定的多元醇的羟值而算出的分子量。其中，即便为所述数值范围外，只要不脱离本发明的主旨，则并不将其除外。

b.异氰酸酯

作为异氰酸酯，可无特别限制地使用在分子中具有两个以上异氰酸酯基的异氰酸酯。例如可使用甲苯二异氰酸酯、联甲苯胺二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、聚亚甲基聚苯基聚异氰酸酯、碳二酰亚胺化二苯基甲烷聚异氰酸酯、粗制二苯基甲烷二异氰酸酯、亚二甲苯基二异氰酸酯、1,5-萘二异氰酸酯、四甲基二甲苯二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、氢化二苯基甲烷二异氰酸酯、氢化亚二甲苯基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、二聚物酸二异氰酸酯、降冰片烯二异氰酸酯等。这些中，也可并用两种以上。

本发明，形成保护层的聚氨基甲酸酯优选为使用不具有芳香环的脂肪族异氰酸酯作为异氰酸酯成分。由脂肪族异氰酸酯获得的聚氨基甲酸酯不易产生黄变，可防止因来自光源、太阳光线等的光或热，聚氨基甲酸酯发生变色而使透明性下降。

c.醇系硬化剂

形成本发明的保护层的聚氨基甲酸酯使用醇系硬化剂作为硬化剂。醇系硬化剂与胺系硬化剂相比，对人体、环境的不良影响小。

作为醇系硬化剂，只要为在分子中具有两个以上的羟基者，则可无特别限制地使用。例如可列举：乙二醇、1,3-丙二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、新戊二醇(2,2-二甲基-1,3-丙二醇)、1,6-己二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、聚丁二醇、环己烷二甲醇、氢化双酚A等二元醇，甘油、三羟甲基丙烷、丁三醇、戊三醇、己三醇、环戊三醇、环己三醇等三元醇，季戊四醇、二季戊四醇、四羟甲基丙烷等三元以上的醇。这些中，作为二元醇，就处理性、力学物性的观点而言，优选为1,4-丁二醇，就防止白浊的观点而言，优选为环己烷二甲醇、氢化双酚A等具有环状结构的二元醇。作为三元醇，就处理性、力学物性的观点而言，优选为三羟甲基丙烷。

作为醇系硬化剂，在单独使用二元醇的情况下，存在成形体结晶化而发生白浊的情况，在以三元醇为主成分的情况下，存在强度下降的情况，所以优选为并用二元醇与三元醇。具体而言，优选以二元醇40重量份～100重量份、三元醇60重量份～0重量份的范围来使用，进而优选为以二元醇60重量份～80重量份、三元醇40重量份～20重量份的范围来使用。并且，在使用1,4-丁二醇作为二元醇而发生白浊的情况下，将1,4-丁二醇的一部分或全部置换为环己烷二甲醇、氢化双酚A等具有环状结构的二元醇即可。

d.催化剂

形成本发明的保护层的聚氨基甲酸酯优选为在非胺系催化剂的存在下进行热硬化。通过使用非胺系催化剂，可获得非着色性、透明性、耐候性优异的聚氨基甲酸酯。相对于此，利用胺系催化剂进行热硬化的聚氨基甲酸酯中，出射光变成黄色，而且存在外观随时间经过而着色的情况。作为非胺系催化剂，例如可列举：二月桂酸二正丁基锡、二月桂酸二甲基锡、二丁基锡氧化物、辛烷锡等有机锡化合物，有机钛化合物，有机锆化合物，羧酸锡盐，羧酸铋盐等。这些中，有机锡化合物容易调节反应速度，因此优选。

非胺系催化剂优选为以相对于所述a.～c.的总量而成为0.0005重量％以上且3.0重量％以下的方式进行添加。若未满0.0005重量％，则存在反应速度未变得充分快，无法效率良好地获得成形体的情况。若多于3.0重量％，则存在反应速度变得过快，而产生无法获得均匀厚度的成形体、成形体的耐热性或耐候性下降、透光率下降、成形体发生着色等不良的情况。其中，即便为所述数值范围外，只要不脱离本发明的主旨，则并不将其除外。

e.硅系添加剂

本发明的表面保护膜中，形成保护层的聚氨基甲酸酯优选为含有硅系添加剂。通过使聚氨基甲酸酯含有硅系添加剂，滑动性提高，可舒适地进行利用触控笔或手指等的触摸屏操作。硅系添加剂的添加量的下限相对于所述a.～c.的总量，优选为0.05重量％以上，更优选为0.1重量％以上，进而优选为0.3重量％以上。而且，硅系添加剂的添加量的上限相对于所述a.～c.的总量，优选为10.0重量％以下，更优选为9.0重量％以下，进而优选为7.0重量％以下。若硅系添加剂的添加量未满0.05重量％，则存在滑动性的提升不充分的情况，若多于10.0重量％，则存在相反滑动性变得过于良好，而使触控笔的笔尖过于滑动的情况。其中，即便为所述数值范围外，只要不脱离本发明的主旨，则并不将其除外。

将硅系添加剂添加至聚氨基甲酸酯的热硬化前的材料组合物中，并使所述材料组合物进行热硬化，由此可含有于聚氨基甲酸酯中。而且，硅系添加剂优选为使用不与由多元醇、异氰酸酯、醇系硬化剂所形成的交联网络形成共价键的非反应性者。非反应性的硅系添加剂会缓缓渗出至保护层表面，因此可长期赋予滑动性。作为硅系添加剂，只要为不与热硬化前的材料组合物进行相分离者，则可无特别限制地使用。例如，可使用聚醚改性聚二甲基硅氧烷、聚芳烷基改性聚二甲基硅氧烷、长链烷基改性聚二甲基硅氧烷。具体而言，可使用作为市售品的信越化学工业股份有限公司制造的KF352A、KF615A、X22-4515、KF410、KF412等。

保护层为在催化剂的存在下使至少包含多元醇、异氰酸酯及醇系硬化剂的液状的材料组合物进行热硬化而成的浇铸型的热硬化性聚氨基甲酸酯的成形体，其成形方法可为一步(one-shot)法、预聚物法、准预聚物(quasi-prepolymer)法的任一种。

在一步法中，可通过一次性投入多元醇、异氰酸酯、醇系硬化剂、任意的添加剂、催化剂并进行热硬化，来制作聚氨基甲酸酯的成形体。

在预聚物法中，可通过如下方式来制作聚氨基甲酸酯的成形体：使多元醇与在化学计量(stoichiometry)方面过量的异氰酸酯反应，预先制备在末端具有异氰酸酯基的预聚物，并向其中混合规定量的醇系硬化剂、任意的添加剂、催化剂而使预聚物热硬化。

在准预聚物法中，可通过如下方式来制作聚碳酸酯系聚氨基甲酸酯的成形体：预先将多元醇的一部分与醇系硬化剂混合，利用剩余的多元醇与异氰酸酯来进行预聚物的制备，向其中混合预先混合的多元醇与醇系硬化剂、任意的添加剂、催化剂的混合物而进行热硬化。

本发明中，聚氨基甲酸酯的热硬化前的材料组合物中的醇系硬化剂中所含的羟基(-OH)的摩尔数、与异氰酸酯或预聚物的异氰酸酯基(-NCO)的摩尔数之比(-OH/-NCO：以下称为α比)更优选为0.8以上且1.5以下。若α比未满0.8，则力学物性变得不稳定，若大于1.5，则表面粘着性增加，损坏良好的运笔感受。而且，为了使构成保护层的聚氨基甲酸酯适度变形，并提高耐擦伤性，α比更优选为1.05以上且1.3以下。

而且，聚氨基甲酸酯优选为不含有丙烯酸骨架(丙烯酸骨架或甲基丙烯酸骨架)。即，形成本发明的保护层的聚氨基甲酸酯优选为不包含丙烯酸改性聚氨基甲酸酯。具有丙烯酸骨架的聚氨基甲酸酯存在损害聚氨基甲酸酯的柔软性，同时使耐磨损性或撕裂强度等力学强度下降的情况，而且，存在因为了导入丙烯酸骨架或甲基丙烯酸骨架而使用的催化剂的残渣，而使出射光着色的情况。

本发明的表面保护膜的特征在于，保护层的算术平均粗糙度(Ra)为0.3μm以上且0.6μm以下，最大高度(Rz)为1.5μm以上且3.5μm以下。而且，保护层的粗糙度曲线要素的平均长度(RSm)优选为90μm以上且160μm以下。满足所述表面形状的本发明的表面保护膜中，相对于利用触控笔在所述表面保护膜上书写时的载荷而言的动摩擦系数的行为与相对于利用圆珠笔在纸上书写时的载荷而言的动摩擦系数的行为类似，具有像利用圆珠笔在纸上书写那样的运笔感受。运笔感受因表面形状而变化的详细的原因虽不明，但推测是因为表面保护膜与触控笔的笔尖的接触面积的大小。另外，在本发明中，保护层的表面形状是指依照下述实施例的方法而测定的值。

本发明的表面保护膜通过满足所述表面形状，而具有光扩散性。即，本发明的表面保护膜具有3％以上且40％以下的雾度值。而且，本发明的表面保护膜的全光线透射率优选为：在具有截取蓝色区域的可见光的蓝光截取层的情况下为60％以上，在不具有蓝光截取层的情况下为90％以上。

本发明的表面保护膜优选聚氨基甲酸酯的国际橡胶硬度(IRHD)为87.0以上且98.0以下。若国际橡胶硬度小于87.0，则存在利用触控笔进行操作时刮伤表面保护膜的情况。若国际橡胶硬度大于98.0，则笔尖不会被按入至保护层，因此利用触控笔进行操作时的阻力感小，使笔的动作变得过轻。

保护层的厚度优选为50μm以上且400μm以下，更优选为100μm以上且300μm以下。通过使保护层具有50μm以上且400μm以下的厚度，触控笔的运笔感受、滑动性变得非常良好，操作性、自修复性也优异。若保护层的厚度未满50μm，则运笔感受、自修复性下降。若保护层的厚度厚于400μm，则运笔感受、滑动性、操作性、自修复性下降，而且难以以均匀的厚度来成形。若保护层的厚度为50μm以上且400μm以下，则可平衡性良好地发挥对表面保护膜所要求的性能，而且也容易制造。另外，在本发明中，保护层的厚度是指利用数字指示器(三丰(Mitutoyo)股份有限公司制造、制品名：ABS数字指示器(Digimatic Indicator)ID-CX)测量10点以上的厚度的平均值。

“粘着剂层”

粘着剂层为用以将表面保护膜贴合于显示器表面的透明基板上者。粘着剂的种类并无特别限定，可使用包含丙烯酸系树脂、环氧系树脂、氨基甲酸酯系树脂、硅系树脂等的粘着剂。这些中，即便为实施了防污处理、低反射处理等表面处理的透明基板，包含丙烯酸系树脂的粘着剂也可进行贴附。而且，包含硅系树脂的粘着剂的湿润(Wetting)性优异，在贴附于透明基板时不易产生气泡，再剥离性良好而在剥离时不易产生残胶。粘着剂层的厚度通常为5μm以上且60μm以下的范围内，但可根据要求规格来适当调节。

“表面保护膜”

一实施方案的表面保护膜10是依次层叠包含聚氨基甲酸酯的保护层1、粘着剂层2这两层而成。本发明的表面保护膜并不限定于所述一实施方案，例如也可具有支撑保护膜的透明基材膜、各层间用以提高密接性的中间层、截取蓝光的蓝光截取层等。

为了保护本发明的表面保护膜直至贴附于显示器表面的透明基板，可在表面保护膜的保护层侧表面粘贴脱模膜，并在另一表面粘贴剥离膜来制成表面保护膜层叠体。图3中表示将脱模膜3、剥离膜4粘贴于作为一实施方案的表面保护膜10而成的表面保护膜层叠体30。另外，图3中，各层的厚度并不是指实际的厚度。

脱模膜为防止保护层的污染、尘埃附着、损伤等者，优选为使用对与保护层贴合侧的表面实施了脱模处理的膜。若将实施了脱模处理的脱模膜自保护层剥离，则脱模剂移行至保护层表面，可对脱模膜剥离后不久的保护层表面赋予滑动性，从而可无违和感地在开始使用不久后进行触控操作。而且，会在下述“保护层的制造方法”中进行详细叙述，保护层也可直接成形于脱模膜上。此时，为了防止对材料组合物进行热硬化制成保护层时的加热时的变形，脱模膜的厚度优选为50μm以上且300μm以下，更优选为厚。

为了防止污染、尘埃附着、粘着力的下降等，优选将剥离膜贴合于粘着剂层。剥离膜并无特别限制，可适宜地使用对与粘着剂层贴合侧的表面实施了脱模处理的膜。

“保护层的制造方法”

本发明的保护层的制造方法只要为可制造满足规定的表面形状的保护层的方法，则并无特别限制，优选以具有凹凸的高分子膜等为铸模将未硬化的材料组合物热硬化，转印所述凹凸而制造包含聚氨基甲酸酯的保护层的方法。具体而言，可如下制造：将未硬化的材料组合物流入至由隔开配置的一对辊所输出的第一及第二间隙维持构件的间隙，将材料组合物在保持于两个间隙维持构件之间的状态下导入至加热装置中，将材料组合物热硬化而制成包含聚氨基甲酸酯的保护层，将第一及第二间隙维持构件中的任一者的表面形状转印至保护层。材料组合物至少含有多元醇、异氰酸酯(或由这些构成的氨基甲酸酯预聚物)、醇系硬化剂。

图4表示保护层的制造方法的示意图。以下，使用图4对保护层的制造方法进行说明。

使用浇铸机41，使材料组合物40a流入至由隔开配置的一对搬送辊43a、43b所输出的第一及第二间隙维持构件42a、42b的间隙。第一及第二间隙维持构件42a、42b于在其间保持有材料组合物40a的状态下导入至加热装置46内。材料组合物40a在保持于第一及第二间隙维持构件42a、42b之间的状态下进行热硬化，从而成为聚氨基甲酸酯的片状物40。另外，图4中，44为用以输出第一及第二间隙维持构件42a、42b的搬送辊，45为辅助辊，47为用以在加热装置46内对其间保持有材料组合物40a的第一及第二间隙维持构件42a、42b进行搬送的输送带。

第一及第二间隙维持构件42a、42b的其中一者包括用以向与材料组合物接触的面上的保护层转印表面形状的凹凸。第一及第二间隙维持构件42a、42b只要为在使材料组合物进行热硬化时不发生热变形的材料，则可无特别限制地使用。例如，可使用包含聚对苯二甲酸乙二酯(polyethylene terephthalate，PET)、聚萘二甲酸乙二酯(polyethylenenaphthalate，PEN)、聚碳酸酯(polycarbonate，PC)、环状烯烃系树脂(Cyclic olefinpolymer，COP)、聚酰亚胺(polyimide，PI)等高分子材料的长条膜。另外，在图4所示的示意图中，作为间隙维持构件，使用包含高分子材料的长条膜，但也可使用包含这些高分子材料或铝等金属材料的环形带。

第一及第二间隙维持构件42a、42b是在其间保持有材料组合物40a的状态下利用相同的张力进行拉伸来搬送，因此可将所述间隙维持为固定的大小。材料组合物40a在由第一及第二间隙维持构件42a、42b夹持，并维持固定厚度的状态下进行硬化，由此成为厚度精度优异的片状物40。利用所述制造方法，可连续地成形具有通过涂布难以实现的50μm以上的厚度，且作为表面保护膜的保护层而具有实用的光学特性的片状物40。

浇铸机41的头部41a的位置优选为相较于搬送辊43a、搬送辊43b的中央部(第一及第二间隙维持构件42a、42b所形成的间隙的中央部)而偏在于任一搬送辊侧，而且优选为偏在距离为搬送辊的半径以下。即，浇铸机41的头部41a的正下方优选为位于自一对搬送辊43a、43b的中央部至其中一搬送辊的中心轴之间。而且，头部41a的前端部与搬送辊的表面的最短距离优选为5cm以下。通过以所述方式配设头部41a，片状物40的厚度精度进一步提高，同时流入至第一及第二间隙维持构件42a、42b的间隙的未硬化的材料组合物40a中不易混入气泡，而且混入的气泡容易逃逸。

搬送辊43a、搬送辊43b可仅具有搬送功能，但优选为加热辊。若搬送辊为加热辊，则可在将材料组合物40a保持于第一及第二间隙维持构件42a、42b的间隙后不久便进行硬化反应，并可更均匀地维持厚度直至将材料组合物40a导入至加热装置46内为止，从而可成形厚度精度更优异的片状物40。对搬送辊进行加热时的搬送面温度优选设定为10℃以上且60℃以下。若未满10℃，则材料组合物40a的粘度变高而气泡难以逃逸，同时硬化反应变慢而使片状物40的厚度精度下降。若超过60℃，则存在材料组合物40a在搬送辊上进行硬化或气泡进入至片状物40的情况。

加热装置46为具有加热器的加热炉，只要为可使炉内温度上升至材料组合物40a的硬化温度为止的加热装置即可。而且，加热装置46内的加热条件(硬化条件)并无特别限定，只要根据材料组合物40a的组成适当设定即可，例如只要在40℃以上且160℃以下、1分钟以上且180分钟以下的条件下进行即可。自加热装置46搬出包括第一间隙维持构件42a、聚氨基甲酸酯的片状物40、第二间隙维持构件42b的长条状层叠体。并且，所述长条状层叠体的片状物40成为本发明的表面保护膜的保护层。

“表面保护膜层叠体的制造方法”

在所述制造方法中，可将第一间隙维持构件42a、第二间隙维持构件42b中的其中一者设为具有凹凸的脱模膜3，并将另一者设为剥离膜4。此时，作为剥离膜4，使用具有粘着剂层2，能够将此粘着剂层2转印至聚氨基甲酸酯的片状物40的转印膜。在第一间隙维持构件42a成为脱模膜3，第二间隙维持构件42b成为剥离膜4与粘着剂层2的情况下，通过所述制造方法，搬出包括作为脱模膜的第一间隙维持构件42a、作为保护层的聚氨基甲酸酯的片状物40、作为剥离膜与粘着剂层的第二间隙维持构件42b的长条状层叠体。

通过本制造方法，可以所谓的辊对辊连续地制造表面保护膜层叠体30。所制造的表面保护膜层叠体30在两面分别具有脱模膜3与剥离膜4，因此可防止表面保护膜的损伤、污染等，处理性优异。

表面保护膜层叠体可卷绕成卷状而出货，也可剪裁成片状后出货。而且，也可以包括第一间隙维持构件42a、聚氨基甲酸酯的片状物40、第二间隙维持构件42b的长条状层叠体的方式或以将所述长条状层叠体剪裁的片状层叠体的方式出货，在显示器工厂等通过涂布等形成粘着剂层，并贴合于显示器的透明基板。

另外，所述制造方法为一例，例如也可在使用剥离性的膜作为第二间隙维持构件42b，并将其剥离后，利用涂布等设置粘着剂层。

[实施例]

以下，列举实施例对本发明进一步进行详细说明，但本发明并不仅限定于这些实施例。

＜实施例1＞

针对聚碳酸酯二醇(东曹(Tosoh)股份有限公司制造、商品名：尼波拉(Nippollan)965)53.8g，添加1,4-丁二醇5.7g、三羟甲基丙烷3.8g、异佛尔酮二异氰酸酯(Isophoronediisocyanate，IPDI)36.7g、硅酮添加剂0.7g(毕克化学(BYK-Chemie)公司制造、商品名：BYK302)、有机锡化合物50ppm，进行搅拌、混合，制成材料组合物。

作为第一间隙维持构件，使用Ra为0.52μm、Rz为3.12μm、RSm为114μm的经硅脱模处理的厚度125μm的PET膜，作为第二间隙维持构件，使用包括厚度100μm的PET膜/厚度50μm的粘着层/厚度75μm的剥离膜的三层的膜，通过所述制造方法，制造具有厚度150μm的保护层的表面保护膜层叠体。

＜实施例2＞

作为第一间隙维持构件，使用Ra为0.39μm、Rz为2.58μm、RSm为116.7μm的经硅脱模处理的厚度125μm的PET膜，除此以外，与实施例1同样地，制造具有厚度150μm的保护层的表面保护膜层叠体。

＜比较例1＞

作为第一间隙维持构件，使用Ra为0.323μm、Rz为3.79μm、RSm为110.7μm的经硅脱模处理的厚度125μm的PET膜，除此以外，与实施例1同样地，制造具有厚度150μm的保护层的表面保护膜层叠体。

针对所述实施例1、实施例2、比较例1中制造的表面保护膜层叠体、与作为参考例的市售的表面保护膜(宜丽客(elecom)股份有限公司制造、商品名：纸状膜(Paper-likefilm)：TB-A17FLAPL、基材膜：PET)，进行下述评价。将结果示于表1。

·表面粗糙度

自制成的表面保护膜层叠体中剪裁5cm见方的样本，将表面侧的膜剥离，以保护层侧朝上的方式利用粘着剂层贴合组装(set)于水平的台上，通过表面粗糙度测定机(三丰(Mitutoyo)股份有限公司制造、装置名：SURFTEST SV-3000)在任意的位置进行三次测定。

测定条件设为：触针：标准触针(12AAC731)、测定长度：7.5mm、范围(range)：800μm、速度：0.5mm/s、R面自动测定：关闭(Off)、超出范围：中断、间距1.0μm、测定点数：7500、检测器：检测器(0.75mN)。

评价条件设为：标准：JIS 2001、评价曲线种别：R_J01、基准长度2.5mm、区间数：1、λc：0.8mm、λs：0.008mm、过滤器种类：高斯(Gaussian)、评价长度：2.5mm、加速长度：0.4mm、减速长度：0.004mm、平滑连接：Off。

针对所获得的测定值(Ra、Rz、Rsm)算出各自的平均值。

·动摩擦系数

自制成的表面保护膜层叠体剪裁15cm×5cm的样本，剥离两侧的膜，利用粘着剂层贴合于表面性测定器的测定台，之后，在下述条件下测定保护层表面的动摩擦系数。

表面性测定器(新东科学股份有限公司制造、装置名：TYPE14)

载荷：100g～500g

速度：600mm/min

对象材：触控笔(和冠(wacom)股份有限公司制造、POM、前端形状：φ0.8mm、1.4mm)

角度：60度

动摩擦系数：2cm～10cm下的动摩擦系数的平均值

而且，将一般性的复印用纸(PPC纸高白A4(PPC PAPER High White A4)、厚度：0.093mm、基量：68g/m²)剪裁为15cm×5cm，制成三张重叠，在表面性测定器的测定台上，利用养护胶带将纸的短边的单侧固定，以防在测定时纸卷起，将对象材设为圆珠笔(三菱铅笔股份有限公司制造、商品名：SA-7N(球珠直径：0.7mm、黑)、SA-14CN(球珠直径：1.4mm、黑))，除此以外，同样地测定动摩擦系数。

图5表示笔尖φ0.8mm的触控笔与球珠直径0.7mm的圆珠笔中的载荷与动摩擦系数的关系，图6表示笔尖φ1.4mm的触控笔与球珠直径1.4mm的圆珠笔中的载荷与动摩擦系数的关系。

·运笔感受

在测定动摩擦系数后的样本上，使前端形状0.8mm的触控笔以描画直线与0～9的数字的方式移动，并基于下述基准来评价运笔感受。

○：具有与利用圆珠笔在纸上进行描画相同的运笔感受。

×：具有与利用圆珠笔在纸上进行描画相比，具有违和感的运笔感受。

·国际橡胶硬度(IRHD)

自制成的表面保护膜层叠体中剪裁1cm见方的样本，将两侧的膜剥离，之后，基于JISK6253-2，使用IRHD橡胶硬度计(希尔德布兰德(hildebrand)公司制造)测定保护层侧的硬度。

[表1]

作为本发明的实施例1、实施例2的表面保护膜中，载荷与动摩擦系数的关系类似于纸与圆珠笔的载荷与动摩擦系数的关系，具有优异的运笔感受。

比较例1的表面保护膜的动摩擦系数大，笔的动作重。

作为参考例的市售的表面保护膜中，相对于载荷而言，动摩擦系数不成比例，而大致相同。实际移动触控笔时，直线的运笔感受良好。但是，关于像数字这样复杂的形状，或由于相对于伴随动作而产生的载荷的变化而言，动摩擦系数大致固定，因此感觉到笔尖滑动。

Claims (3)

1.一种表面保护膜，其特征在于，

在最表面具有包含聚氨基甲酸酯的保护层，

所述保护层的算术平均粗糙度Ra为0.428μm以上且0.6μm以下，最大高度Rz为2.686μm以上且3.5μm以下，

所述保护层的粗糙度曲线要素的平均长度RSm为90μm以上且160μm以下，

所述保护层的厚度为50μm以上且400μm以下。

2.根据权利要求1所述的表面保护膜，其特征在于，所述保护层的国际橡胶硬度IRHD为87.0以上且98.0以下。

3.根据权利要求1或2所述的表面保护膜，其特征在于，所述聚氨基甲酸酯为聚碳酸酯系或聚酯系。

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