JP6671556B1 - 表面保護フィルム - Google Patents
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Abstract
Description
1.ポリウレタンからなり、両面が平坦な保護層と、
前記保護層の一方の面上に形成されたハードコート層とを有し、
前記ハードコート層の算術平均粗さRaが0.1μm以上0.8μm以下であることを特徴とする表面保護フィルム。
2.前記保護層の厚さが、50μm以上300μm以下であることを特徴とする1.に記載の表面保護フィルム。
3.前記ハードコート層の厚さが、0.5μm以上5μm以下であることを特徴とする1.または2.に記載の表面保護フィルム。
4.前記ハードコート層が、フッ素含有化合物を含む電離放射線硬化型樹脂組成物の硬化物からなることを特徴とする1.〜3.のいずれかに記載の表面保護フィルム。
5.前記ポリウレタンが、ポリカーボネート系、または、ポリエステル系であることを特徴とする1.〜4.のいずれかに記載の表面保護フィルム。
6.前記保護層の他方の面上に、ポリウレタン以外の樹脂からなる透明基材フィルムを有することを特徴とする1.〜5.のいずれかに記載の表面保護フィルム。
7.1.〜6.のいずれかに記載の表面保護フィルムの前記ハードコート層側表面に離型フィルム、他方の表面に剥離フィルムが積層されていることを特徴とする表面保護フィルム積層体。
8.ポリウレタンからなり、両面が平坦な保護層と、
前記保護層の一方の面上に形成されたハードコート層とを有し、
前記ハードコート層の算術平均粗さRaが0.1μm以上0.8μm以下である表面保護フィルムの製造方法であって、
凹凸転写フィルムの凹凸を備える面上に、電離放射線硬化型樹脂組成物を塗工し、ハーフキュアして半硬化ハードコート層を備える第一の間隙維持部材を形成し、
前記第一の間隙維持部材と第二の間隙維持部材とを、前記半硬化ハードコート層が前記第二の間隙維持部材と対向する状態で、離間して配置された一対のロールにより連続的に送り出し、材料組成物を前記第一の間隙維持部材と第二の間隙維持部材との間隙に流し込み、
前記材料組成物を、前記第一および第二の間隙維持部材の間に保持された状態で熱硬化して前記保護層とし、
前記半硬化ハードコート層をフルキュアして前記ハードコート層とすることを特徴とする表面保護フィルムの製造方法。
9.前記電離放射線硬化型樹脂組成物が、フッ素含有化合物を含むことを特徴とする8.に記載の表面保護フィルムの製造方法。
ハードコート層が0.5μm以上5μm以下の厚みを有する本発明の表面保護フィルムは、ハードコート層と保護層との密着性に優れ、層間剥離が生じにくく、耐擦傷性に優れている。
2 保護層
3 透明基材フィルム
4 粘着剤層
5 離型フィルム
6 剥離フィルム
10 表面保護フィルム
20 透明基板
30 表面保護フィルム積層体
40 シート状物
40a 材料組成物
41 注型機
41a ヘッド部
42a 第一の間隙維持部材
421 半硬化ハードコート層
425 凹凸転写フィルム
42b 第二の間隙維持部材
43a 搬送ロール
43b 搬送ロール
44 搬送ロール
45 補助ロール
46 加熱装置
47 コンベアベルト
48 紫外線照射装置
一実施態様である表面保護フィルム10は、ハードコート層1、保護層2、透明基材フィルム3、粘着剤層4の四層がこの順に積層されてなる。また、一実施態様である表面保護フィルム10は、透明基板20上に粘着剤層4を介して貼り合わせられる。
このように、本発明の表面保護フィルムは、透明基板表面に貼り付けられることにより、透明基板の傷付き、ひび割れ、汚れ等を防止するものである。
保護層は、ポリウレタンからなる。ポリウレタンは、少なくともポリオールとイソシアネートとアルコール系硬化剤とを含有する材料組成物を反応させて得られる。
ポリオールとしては、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリオキシテトラメチレングリコール等のポリオキシアルキレングリコール類、あるいは、ビスフェノールA、グリセリンのエチレンオキシド、プロピレンオキシド等のアルキレンオキシド付加物類のポリエーテル系ポリオール;アジピン酸、無水フタル酸、イソフタル酸、マレイン酸、フマール酸等の二塩基酸とエチレングリコール、プロピレングリコール、1,4−ブタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、トリメチロールプロパン等のグリコール類との重合反応により得られるポリエステル系ポリオール;ポリカプロラクトングリコール、ポリカプロラクトントリオール、ポリカプロラクトンテトラオール等のポリカプロラクトン系ポリオール;ポリカーボネートグリコール、ポリカーボネートトリオール、ポリカーボネートテトラオール等のポリカーボネート系ポリオール等;及び、これらに側鎖や分岐構造を導入した誘導体、変成体、さらにはこれらの混合物等を挙げることができる。
ポリカーボネート系ポリオールとしては、例えば、ジアルキルカーボネートとジオールとの反応物が挙げられる。また、ポリカーボネート系ポリオールとしては、例えば、ポリカーボネートグリコール、ポリカーボネートトリオール、ポリカーボネートテトラオール、これらに側鎖や分岐構造を導入した誘導体、変成体、さらにはこれらの混合物等を用いることもできる。
上記ジオールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、1,4−ブタンジオール、1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、1,7−ヘプタンジオール、1,8−オクタンジオール、2−メチル−1,8−オクタンジオール、1,9−ノナンジオール、1,10−ドデカンジオール、2−エチル−1,6−ヘキサンジオール、3−メチル−1,5−ペンタンジオール、2,4−ジメチル−1,5−ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、1,3−シクロヘキサンジオール、1,4−シクロヘキサンジオール、1,4−シクロヘキサンジメタノール、2,2’−ビス(4−ヒドロキシシクロヘキシル)−プロパンなどが挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、2種以上併用してもよい。上記ジオールとしては、炭素数が4〜9の脂肪族ジオール、または脂環族ジオールが好ましく、例えば、1,4−ブタンジオール、ジエチレングリコール、1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、3−メチル−1,5−ペンタンジオール、2,4−ジメチル−1,5−ペンタンジオール、1,4−シクロヘキサンジメタノール、1,7−ヘプタンジオール、1,8−オクタンジオール、2−メチル−1,8−オクタンジオール、および、1,9−ノナンジオールを単独で又は2種以上併用することが好ましい。また、分岐構造を有さないものがより好ましい。
ポリエステル系ポリオールとしては、例えば、コハク酸、アジピン酸、無水フタル酸、イソフタル酸、マレイン酸、フマール酸等の二塩基酸とエチレングリコール、プロピレングリコール、1,4−ブタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、トリメチロールプロパン等のグリコール類との重合反応により得られるポリエステル系ポリオールが挙げられる。
これらの中で、二塩基酸としてコハク酸を使用したコハク酸エステル系のポリウレタンが、特に耐可塑剤性、耐油性に優れるため好ましい。
イソシアネートとしては、分子中にイソシアネート基を2個以上有するものを特に制限することなく用いることができる。例えば、トリレンジイソシアネート、トリジンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネ−ト、ポリメチレンポリフェニルポリイソシアネート、カルボジイミド化ジフェニルメタンポリイソシアネート、粗製ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、1,5−ナフタレンジイソシアネート、テトラメチルキシレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、水添ジフェニルメタンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ダイマー酸ジイソシアネート、ノルボルネンジイソシアネート等を用いることができる。これらの中から、2種類以上を併用してもよい。
本発明の保護層を形成するポリウレタンは、硬化剤としてアルコール系硬化剤を使用する。アルコール系硬化剤は、アミン系硬化剤と比較して人体、環境への悪影響が小さい。
本発明の保護層を形成するポリウレタンは、非アミン系触媒の存在下で熱硬化させることが好ましい。非アミン系触媒を使用することにより、非着色性、透明性、耐候性に優れたポリウレタンを得ることができる。それに対し、アミン系触媒で熱硬化させたポリウレタンは、出射光が黄色くなり、また、経時で外観が着色してしまう場合がある。
非アミン系触媒としては、例えば、ジラウリル酸ジ−n−ブチル錫、ジラウリル酸ジメチル錫、ジブチル錫オキシド、オクタン錫等の有機錫化合物、有機チタン化合物、有機ジルコニウム化合物、カルボン酸錫塩、カルボン酸ビスマス塩等が挙げられる。これらの中で、有機錫化合物が、反応速度を調節しやすいため好ましい。
プレポリマー法では、ポリオールと化学量論的に過剰量のイソシアネートとを反応させて末端にイソシアネート基を有するプレポリマーを予め調製しておき、ここに所定量のアルコール系硬化剤、任意の添加剤、触媒を混合して、プレポリマーを硬化させることによりポリウレタンの成形体を作製することができる。
擬プレポリマー法では、ポリオールの一部を予めアルコール系硬化剤に混合しておき、残りのポリオールとイソシアネートによりプレポリマーの調製を行い、ここに予め混合しておいたポリオールとアルコール系硬化剤、任意の添加剤、触媒との混合物を混合して硬化させることによりポリウレタンの成形体を作製することができる。
ハードコート層は、保護層の一方の面上に設けられ、その算術平均粗さRaが、0.1μm以上0.8μm以下である。
ハードコート層は、電離放射線硬化型樹脂組成物に紫外線、電子線等を照射して、重合・硬化することにより形成することができる。ハードコート層を形成する電離放射線硬化型樹脂組成物(以下、樹脂組成物ともいう)としては、公知のものを使用することができ、例えば、(メタ)アクリル基、ビニル基、アリル基、スチリル基等の電離放射線重合性官能基を一分子中に2つ以上有する多官能重合性モノマーを主成分とし、光重合開始剤、レベリング剤等を含む樹脂組成物が挙げられる。
透明基材フィルムは、保護層を保持するものである。透明基材フィルムを構成する材料は、透明性、可撓性、機械的強度に優れるものであれば特に制限することなく用いることができ、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリエチレンナフタレート(PEN)、ポリカーボネート(PC)、環状オレフィン系樹脂(COP)、ポリイミド(PI)などを好適に用いることができる。
粘着剤層は、ディスプレイ表面の透明基板に、表面保護フィルムを貼り合わせるためのものである。粘着剤の種類は特に限定されず、アクリル系樹脂、エポキシ系樹脂、ウレタン系樹脂、シリコン系樹脂等を用いることができる。これらの中で、アクリル系樹脂は、防汚処理、低反射処理等の表面処理がなされた透明基板であっても貼り付けることができる。また、シリコン系樹脂は、Wetting性に優れ、透明基板への貼り付け時に気泡が生じにくく、再剥離性がよく剥離時に糊残りしにくい。粘着剤層の厚みは、通常5μm以上60μm以下の範囲内であるが、要求仕様に合わせて適宜調節することができる。
一実施態様である表面保護フィルム10は、ハードコート層1、ポリウレタンからなる保護層2、透明基材フィルム3、粘着剤層4の四層がこの順に積層されてなる。本発明の表面保護フィルムは、その他の層を備えていてもよく、例えば、ブルーライトをカットするブルーライトカット層等を備えることもできる。
表面保護フィルムのヘイズ値は、5%以上40%以下であることが防眩性の点から好ましい。表面保護フィルムのヘイズ値は、10%以上30%以下であることがより好ましく、15%以上25%以下であることがさらに好ましい。
図4に、表面保護フィルムの製造方法の模式図を示す。以下、図4を用いて製造方法を説明する。
予め、凹凸転写フィルム425の凹凸を備える面上に、電離放射線硬化型樹脂組成物を塗工し、電離放射線硬化型樹脂組成物をハーフキュアして半硬化ハードコート層421とし、凹凸転写フィルム425上に半硬化ハードコート層421が積層された第一の間隙維持部材42aを準備する。
第一、および第二の間隙維持部材42a、42bは、その間に材料組成物40aを保持した状態で加熱装置46内に導かれる。材料組成物40aは、第一、および第二の間隙維持部材42a、42bの間に保持された状態で熱硬化して、ポリウレタンのシート状物40となる。第一、および第二の間隙維持部材の対向する面は平坦であり、この平坦な面の間に保持された状態で熱硬化することにより、平坦なポリウレタンのシート状物40を製造することができる。次いで、半硬化ハードコート層421に、紫外線照射装置48により紫外線を照射し、フルキュアする。
加熱装置46からは、第一の間隙維持部材42a、ポリウレタンのシート状物40、第二の間隙維持部材42bからなる長尺状積層体が搬出される。
上記製造方法において、第一の間隙維持部材42aは、凹凸転写フィルム425を有し、凹凸転写フィルム425を剥離することにより、表面に凹凸を備えるハードコート層1を製造することができる。この際、第二の間隙維持部材42bを表面保護フィルムの透明基材フィルム3、凹凸転写フィルム425を表面保護フィルム積層体の離型フィルム5とすることができる。
そして、第二の間隙維持部材42bの表面に塗布等により粘着剤層4を形成し、この粘着剤4層上に剥離フィルム6を貼り合わせることにより、長尺状の表面保護フィルム積層体30を得ることができる。
分子量2000、水酸基価55であるポリ(1,6−ヘキサンカーボネート)ジオール(東ソー株式会社製、商品名:980R)を100g、イソホロンジイソシアネートを48.0g、1,4−ブタンジオール/トリメチロールプロパン=60/40の重量比からなるアルコール系硬化剤を16.0g(α比=1.05)、非アミン系触媒として有機錫化合物を250ppm添加し、撹拌・混合を行い、材料組成物とした。
上記成形方法により、透明基材フィルムとなる厚み100μmのPETと半硬化ハードコート層を備える厚み125μmPETとで材料組成物を挟持して、材料組成物を80℃、12時間加熱して熱硬化し、紫外線を800mJ/cm2照射して半硬化ハードコート層をフルキュアして、凹凸転写フィルム/ハードコート層/保護層(厚み150μm)/透明基材フィルムの積層体を製造した。
ハードコート層の厚さを1.7μmとした以外は、実施例1と同様にして積層体を製造した。
「実施例3」
ハードコート層の厚さを1.4μmとした以外は、実施例1と同様にして積層体を製造した。
凹凸転写フィルムとしてシリコン処理した表面に凹凸を有する厚み125μmのPETと、透明基材フィルムとして厚み100μmのPETを使用し、これらで挟持した実施例1と同一の材料組成物を80℃、12時間加熱して熱硬化し、凹凸転写フィルム/保護層(厚み150μm)/透明基材フィルムの積層体を製造した。
この積層体から、凹凸転写フィルムを剥離し、露出した保護層表面に実施例1で使用したフッ素含有モノマーを含むUV硬化型ウレタンアクリレートを厚さ2.3μmとなるように塗布し、80℃、1minの熱処理後、紫外線を800mJ/cm2照射してフルキュアし、ハードコート層/保護層(厚み150μm)/透明基材フィルムの積層体を製造した。
ハードコート層の厚さを1.7μmとした以外は、比較例1と同様にして積層体を製造した。
「比較例3」
ハードコート層の厚さを1.4μmとした以外は、比較例1と同様にして積層体を製造した。
ハードコート層の厚さを16μmとした以外は、実施例1と同様にして積層体を製造した。
「比較例5」
よりRaが小さい凹凸転写フィルムを使用した以外は、比較例4と同様にして積層体を製造した。
・算術平均粗さ(Ra)
上記で製造した各積層体のハードコート層の表面形状を、表面粗さ測定機(株式会社ミツトヨ製、装置名:SURFTEST SV−3000)を用いてJIS B0601−2001に準拠して任意の箇所を3回測定し、付属の表面粗さ解析プログラム(SURFPAK−SV)で算術平均粗さ(Ra)を求め、平均値を算出した。測定条件、評価条件を下記表1に示す。
作成した積層体から5cm角のサンプルを裁断し、凹凸転写フィルムを剥がし、ハードコート層側の表面が光源側にくるようにサンプルをセットし、ヘーズメーター(日本電色工業株式会社製、装置名:NDH7000(CU−II仕様))を用いて測定した。
ハードコート層に、オレイン酸、市販の乳液(株式会社良品計画製、バランス肌用乳液)を1滴滴下した。滴下して1日後、3日後、7日後に、オレイン酸、乳液を全て拭き取り、滴下箇所を目視で確認し、下記基準で評価した。
5:接触痕なし
4:反射させると輪郭が見える
3:うっすら輪郭が見える
2:はっきり輪郭が見える
1:膨らむ
室内の蛍光灯の光をハードコート層側の表面に映りこませ、蛍光灯のぼやけ方を5段階で評価する。
5:蛍光灯の輪郭が全く見えない
4:光灯の輪郭がほぼ見えない
3:蛍光灯の輪郭がうっすら見える
2:蛍光灯の輪郭がほぼ見える
1:蛍光灯の輪郭がはっきりと見える
Φ6mmのシャフトに保護シートを巻き付けた際に、シート表面に割れが発生していないかかを目視で確認する。
○:割れなし
×:割れあり
それに対し、表面凹凸を有する保護層上にハードコート層を塗布した比較例1〜3の表面保護フィルムは、ハードコート層により保護層表面の凹凸が埋められてしまったため、算術平均粗さが小さくなり、防眩性が低下した。
比較例4、5の表面保護フィルムは、ハードコート層が厚く保護層の動きに追従できないため、割れが生じた。
Claims (8)
- ポリウレタンからなり、両面が平坦な保護層と、
前記保護層の一方の面上に形成されたハードコート層と、
前記保護層の他方の面上に、ポリウレタン以外の樹脂からなる透明基材フィルムとを有し、
前記ハードコート層の算術平均粗さRaが0.1μm以上0.8μm以下であることを特徴とする表面保護フィルム(ただし、この表面保護フィルムからなる試験片(100mm×10mm)を引張速度400mm/minで10%伸長した後に引張時間と同時間放置することにより復元した後の変位が2%未満であるものを除く)。 - 前記保護層の厚さが、50μm以上300μm以下であることを特徴とする請求項1に記載の表面保護フィルム。
- 前記ハードコート層の厚さが、0.5μm以上5μm以下であることを特徴とする請求項1または2に記載の表面保護フィルム。
- 前記ハードコート層が、フッ素含有化合物を含む電離放射線硬化型樹脂組成物の硬化物からなることを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載の表面保護フィルム。
- 前記ポリウレタンが、ポリカーボネート系、または、ポリエステル系であることを特徴とする請求項1〜4のいずれかに記載の表面保護フィルム。
- 請求項1〜5のいずれかに記載の表面保護フィルムの前記ハードコート層側表面に離型フィルム、他方の表面に剥離フィルムが積層されていることを特徴とする表面保護フィルム積層体。
- ポリウレタンからなり、両面が平坦な保護層と、
前記保護層の一方の面上に形成されたハードコート層とを有し、
前記ハードコート層の算術平均粗さRaが0.1μm以上0.8μm以下である表面保護フィルムの製造方法であって、
凹凸転写フィルムの凹凸を備える面上に、電離放射線硬化型樹脂組成物を塗工し、ハーフキュアして半硬化ハードコート層を備える第一の間隙維持部材を形成し、
前記第一の間隙維持部材と第二の間隙維持部材とを、前記半硬化ハードコート層が前記第二の間隙維持部材と対向する状態で、離間して配置された一対のロールにより連続的に送り出し、材料組成物を前記第一の間隙維持部材と第二の間隙維持部材との間隙に流し込み、
前記材料組成物を、前記第一および第二の間隙維持部材の間に保持された状態で熱硬化して前記保護層とし、
前記半硬化ハードコート層をフルキュアして前記ハードコート層とすることを特徴とする表面保護フィルムの製造方法。 - 前記電離放射線硬化型樹脂組成物が、フッ素含有化合物を含むことを特徴とする請求項7に記載の表面保護フィルムの製造方法。
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