CN112552486B - 一种预促进增韧酸酐固化剂及制备方法、用于生产拉挤复合材料的环氧树脂组合物 - Google Patents

一种预促进增韧酸酐固化剂及制备方法、用于生产拉挤复合材料的环氧树脂组合物 Download PDF

Info

Publication number
CN112552486B
CN112552486B CN202010324147.1A CN202010324147A CN112552486B CN 112552486 B CN112552486 B CN 112552486B CN 202010324147 A CN202010324147 A CN 202010324147A CN 112552486 B CN112552486 B CN 112552486B
Authority
CN
China
Prior art keywords
parts
curing agent
toughening
epoxy resin
accelerated
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN202010324147.1A
Other languages
English (en)
Other versions
CN112552486A (zh
Inventor
傅涛
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shanghai Huidihao New Material Technology Co ltd
Original Assignee
Shanghai Huidihao New Material Technology Co ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shanghai Huidihao New Material Technology Co ltd filed Critical Shanghai Huidihao New Material Technology Co ltd
Priority to CN202010324147.1A priority Critical patent/CN112552486B/zh
Publication of CN112552486A publication Critical patent/CN112552486A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN112552486B publication Critical patent/CN112552486B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
    • C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
    • C08G59/40—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the curing agents used
    • C08G59/42—Polycarboxylic acids; Anhydrides, halides or low molecular weight esters thereof
    • C08G59/4215—Polycarboxylic acids; Anhydrides, halides or low molecular weight esters thereof cycloaliphatic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
    • C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
    • C08G59/68—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the catalysts used
    • C08G59/686—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the catalysts used containing nitrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
    • C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
    • C08G59/68—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the catalysts used
    • C08G59/70—Chelates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/04—Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material
    • C08J5/0405—Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material with inorganic fibres
    • C08J5/042—Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material with inorganic fibres with carbon fibres
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L63/00—Compositions of epoxy resins; Compositions of derivatives of epoxy resins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2363/00—Characterised by the use of epoxy resins; Derivatives of epoxy resins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K7/00—Use of ingredients characterised by shape
    • C08K7/02—Fibres or whiskers
    • C08K7/04—Fibres or whiskers inorganic
    • C08K7/06—Elements

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Reinforced Plastic Materials (AREA)
  • Moulding By Coating Moulds (AREA)
  • Epoxy Resins (AREA)

Abstract

本发明涉及环氧树脂组合物技术领域，特别是涉及一种预促进增韧酸酐固化剂，包括：60～90份的甲基四氢苯酐，10～40份的混合醇溶液，1～5份的组合促进剂。环氧树脂组合物包括：100～120份的主体树脂，100～120份的预促进增韧酸酐固化剂，2～3份的脱模剂。本发明解决现有技术中促进剂与固化剂不能预先混合的问题，通过促进剂和固化剂预先形成预促进增韧酸酐固化剂，更利于工人现场配胶，避免出现促进剂的添加量存在小幅偏移导致大幅影响反应速度，从而使得拉挤工艺不稳定的问题。上述环氧树脂组合物特别适用于拉挤工艺，尤其适用于生产风力叶片大梁用的碳纤维复合材料的拉挤工艺。

Description

一种预促进增韧酸酐固化剂及制备方法、用于生产拉挤复合材料的环氧树脂组合物
技术领域
本发明涉及环氧树脂固化剂及对应的环氧树脂组合物技术领域，特别是涉及一种预促进增韧酸酐固化剂及制备方法、用于生产拉挤复合材料的环氧树脂组合物。
背景技术
目前用于生产拉挤复合材料的树脂体系有不饱和树脂、环氧树脂体系和乙烯基树脂体系。不饱和树脂体系和乙烯基树脂体系因为操作简便和成本低，广泛用于一般用途的玻璃纤维拉挤复合材料。而对于要求更高的拉挤碳纤维复合材料，一般会采用环氧树脂体系。
拉挤碳纤维复合材料主要用于建筑加固和风力叶片大梁。特别随着风力叶片的大型化，减重成为一种趋势，用拉挤碳纤维复合材料生产风力叶片大梁是一种重要的减重手段。环氧树脂体系用于生产拉挤碳纤维复合材料是因为环氧树脂体系高的力学性能以及长的使用寿命。风力叶片大梁用拉挤碳纤维复合材料对环氧树脂组合物的要求特别高，具体要求为：1)>0.5米/分钟的拉挤速度；2)Tg>110℃；3)树脂本体浇注体的拉伸断裂伸长率>4.5％；4)树脂混合后要有长的适用期：>8小时；5)最关键一点是要适用于拉挤工艺。由于工艺要求和最终性能要求比较高，市面上目前只采用进口品牌(DOW和OLIN)的环氧树脂体系。
市面上现有的环氧树脂体系通常是树脂、固化剂、促进剂和脱模剂四组分组成，其中促进剂加多一点少一点会大幅影响反应速度，从而使得拉挤工艺不稳定。市面上现有的环氧树脂体系都把促进剂和固化剂分成两个组分，主要是因为市面上现有环氧树脂体系的促进剂放在固化剂里会导致混合物一直在变化。此外，市面上现有的环氧树脂体系价格较高，会导致整体工艺的成本增加。
发明内容
鉴于以上所述现有技术的缺点，本发明的目的在于提供一种预促进增韧酸酐固化剂，用于解决现有技术中环氧树脂组合物中促进剂与固化剂不能预先混合的问题，同时，本发明还将提供一种预促进增韧酸酐固化剂的制备方法；此外，本发明还将提供一种用于生产拉挤复合材料的环氧树脂组合物。本发明的预促进增韧的酸酐固化剂将促进剂和固化剂混合为一体，更利于工人现场配胶，避免出现促进剂的添加量存在小幅偏移导致大幅影响反应速度，从而使得拉挤工艺不稳定的问题。上述环氧树脂组合物特别适用于拉挤工艺，尤其适用于生产风力叶片大梁用的碳纤维复合材料的拉挤工艺，以上述预促进增韧酸酐为主体的环氧树脂组合物用于生产高性能的碳纤维复合材料，制备得到碳纤维复合材料的性能优良，且工艺稳定，拉挤速度快，可提高生产效率。
为实现上述目的及其他相关目的，
本发明的第一方面，提供一种预促进增韧酸酐固化剂，所述预促进增韧酸酐固化剂包括重量份数的如下组分：60～90份的甲基四氢苯酐，10～40份的混合醇溶液，1～5份的组合促进剂；
所述混合醇溶液为乙二醇、二甘醇、三甘醇、丙二醇、丙三醇、聚丙二醇、C12-14脂肪醇中的至少两种；
所述组合促进剂为季胺盐、咪唑类化合物、苯基膦类化合物、苄胺类化合物、乙酰丙酮金属螯合物中的至少两种。
上述预促进增韧酸酐固化剂通过组合促进剂与甲基四氢苯酐和混合醇溶液混合，促进剂已预添在固化剂中，使得预促进增韧酸酐固化剂更稳定。
于本发明的一实施例中，所述预促进增韧酸酐固化剂包括重量份数的如下组分：70～80份的甲基四氢苯酐，20～30份的混合醇溶液，1～5份的组合促进剂。
于本发明的一实施例中，所述混合醇溶液包括重量份数的如下组分：10～20份的C12-14脂肪醇，4～8份的多元醇；所述多元醇为乙二醇、二甘醇、三甘醇、丙二醇、丙三醇、聚丙二醇中的至少一种。
C12-14脂肪醇是一种化学物质，分子式是C13H28O，CAS号为80206-82-2。
于本发明的一实施例中，所述组合促进剂包括重量份数的如下组分：1～5份的苄胺类化合物，30～100份的乙酰丙酮金属螯合物。
本发明的第二方面，提供一种制备上述预促进增韧酸酐固化剂的方法，包括：甲基四氢苯酐和混合醇溶液混合均匀，再加入组合促进剂，在90～130℃下搅拌反应1～3h，保温0.5～1.5h，冷却至温度≤60℃后出料，即得。
上述预促进增韧酸酐固化剂的制备方法简单，适用于工业化大规模生产。
于本发明的一实施例中，所述搅拌反应的温度为100～120℃，搅拌时间为2～3h。
本发明的第三方面，提供一种用于生产拉挤复合材料的环氧树脂组合物，所述环氧树脂组合物包括重量份数的如下组分：100～120份的主体树脂，100～120份的预促进增韧酸酐固化剂，2～3份的脱模剂；其中预促进增韧酸酐固化剂为上述提供的预促进增韧酸酐固化剂。
通过自行研发的预促进增韧酸酐固化剂，以此为主体开发了用于拉挤碳纤维复合材料的环氧树脂组合物。上述环氧树脂组合物与进口品牌产品(DOW和OLIN)相比具有如下两个优势：1)成本低，上述环氧树脂组合物的成本比市场上现在使用的进口产品成本低15％以上。2)上述环氧树脂组合物只有树脂、固化剂和脱模剂三部分组成，促进剂已预添在预促进增韧酸酐固化剂中，对于生产工人现场配胶非常有利，避免促进剂添加量不准确(加多一点少一点)会大幅影响反应速度从而使得拉挤工艺不稳定的问题。进口品牌通常是树脂、固化剂、促进剂和脱模剂四组分组成，进口品牌并没有把促进剂和固化剂直接混合，因为他们的促进剂放在固化剂里会导致混合物一直在变化。上述环氧树脂组合物特别适用于拉挤工艺，尤其适用于生产风力叶片大梁用的碳纤维复合材料的拉挤工艺，以上述预促进增韧酸酐为主体的环氧树脂组合物用于生产高性能的碳纤维复合材料，制备得到碳纤维复合材料的性能优良，且工艺稳定，拉挤速度快，可提高生产效率。
上述环氧树脂组合物特别适合碳纤维复合材料拉挤工艺，促进剂已预添在预促进增韧酸酐固化剂中，使得拉挤工艺更稳定长效，拉挤出来的拉挤碳纤维复合材料性能高而稳定；与现有的用于拉挤碳纤维复合材料的环氧树脂组合物相比，减少了促进剂的组分，使得配料简便，避免出现促进剂添加量不准确(加多一点少一点)会大幅影响反应速度从而使得拉挤工艺不稳定的问题，使得不同批次配料的反应速度可控，一致性强，拉挤工艺更稳定。
上述环氧组合物与市场上拉挤玻璃纤维复合材料用的环氧树脂组合物相比，上述环氧组合物更适合拉挤工艺、脱模效果好、拉挤速度快。此外，上述环氧组合物对于国内风力叶片大梁用的拉挤碳纤维复合材料而言，上述环氧组合物代替了进口的环氧组合物产品，给生产风力叶片大梁用的碳纤维复合材料的厂商提供了降低成本的可行性。由此可见，环氧树脂组合物特别适用于拉挤工艺，尤其适用于生产风力叶片大梁用的碳纤维复合材料的拉挤工艺，该环氧树脂组合物填补了国内空白。
于本发明的一实施例中，所述环氧树脂组合物包括重量份数的如下组分：100份的主体树脂，100份的预促进增韧酸酐固化剂，2份的脱模剂。
于本发明的一实施例中，所述主体树脂包括重量份数的如下组分：80～92份的双酚A液体环氧树脂，8～20份的活性稀释剂。
于本发明的一实施例中，所述活性稀释剂为双官能缩水甘油醚、三官能缩水甘油醚中的至少一种。
如上所述，本发明的一种预促进增韧酸酐固化剂及制备方法、用于生产拉挤复合材料的环氧树脂组合物，具有以下有益效果：上述预促进增韧酸酐固化剂通过组合促进剂与甲基四氢苯酐和混合醇溶液混合，促进剂已预添在固化剂中，使得预促进增韧酸酐固化剂更稳定。通过自行研发的预促进增韧酸酐固化剂，以此为主体开发了用于拉挤碳纤维复合材料的环氧树脂组合物。上述环氧树脂组合物与进口品牌产品(DOW和OLIN)相比具有如下两个优势：1)成本低，上述环氧树脂组合物的成本比市场上现在使用的进口产品成本低15％以上。2)上述环氧树脂组合物只有树脂、固化剂和脱模剂三部分组成，促进剂已预添在预促进增韧酸酐固化剂中，对于生产工人现场配胶非常有利，避免促进剂添加量不准确(加多一点少一点)会大幅影响反应速度从而使得拉挤工艺不稳定的问题。进口品牌通常是树脂、固化剂、促进剂和脱模剂四组分组成，进口品牌并没有把促进剂和固化剂直接混合，因为他们的促进剂放在固化剂里会导致混合物一直在变化。上述环氧树脂组合物特别适用于拉挤工艺，尤其适用于生产风力叶片大梁用的碳纤维复合材料的拉挤工艺，以上述预促进增韧酸酐为主体的环氧树脂组合物用于生产高性能的碳纤维复合材料，制备得到碳纤维复合材料的性能优良，且工艺稳定，拉挤速度快，可提高生产效率。
具体实施方式
以下由特定的具体实施例说明本发明的实施方式，熟悉此技术的人士可由本说明书所揭露的内容轻易地了解本发明的其他优点及功效。
实施例1
一种预促进增韧酸酐固化剂，所述预促进增韧酸酐固化剂包括重量份数的如下组分：86份的甲基四氢苯酐，14份的混合醇溶液，1份的组合促进剂；
所述混合醇溶液包括重量份数的如下组分：10份的C12-14脂肪醇，4份的二甘醇；
所述组合促进剂包括重量份数的如下组分：1份的苄基二甲胺(BDMA)，99份的乙酰丙酮铝。
一种制备上述预促进增韧酸酐固化剂的方法，包括：C12-C14醇(天冷的时候，先加温至液体)、二甘醇和甲基四氢苯酐混合均匀，再加入苄基二甲胺(BDMA)后升温至120℃反应2h。降温至100℃加入乙酰丙酮铝，乙酰丙酮铝完全溶解后，保温1h。然后冷却至60℃出料，即得预促进增韧酸酐固化剂。
实施例2
一种预促进增韧酸酐固化剂，所述预促进增韧酸酐固化剂包括重量份数的如下组分：84份的甲基四氢苯酐，14份的混合醇溶液，2份的组合促进剂；
所述混合醇溶液包括重量份数的如下组分：10份的C12-14脂肪醇，4份的聚丙二醇400；
所述组合促进剂包括重量份数的如下组分：5份的苄基二甲胺(BDMA)，55份的乙酰丙酮铝。
上述预促进增韧酸酐固化剂的制备方法与实施例1相同。
实施例3
一种预促进增韧酸酐固化剂，所述预促进增韧酸酐固化剂包括重量份数的如下组分：86份的甲基四氢苯酐，14份的混合醇溶液，3.1份的组合促进剂；
所述混合醇溶液包括重量份数的如下组分：10份的聚丙二醇600，4份的二甘醇；
所述组合促进剂包括重量份数的如下组分：1份的苄基二甲胺(BDMA)，30份的乙酰丙酮铝。
上述预促进增韧酸酐固化剂的制备方法与实施例1相同。
实施例4
一种用于生产拉挤复合材料的环氧树脂组合物，所述环氧树脂组合物包括重量份数的如下组分：100份的主体树脂，100份的预促进增韧酸酐固化剂，2份的1890M脱模剂；
所述主体树脂包括重量份数的如下组分：90份的双酚A液体环氧树脂，10份的三羟甲基丙烷三缩水甘油醚。
一种制备用于生产拉挤复合材料的环氧树脂组合物的方法，包括：用90份128液体环氧树脂(双酚A液体环氧树脂E-51别称128液体环氧树脂)和10份三羟甲基丙烷三缩水甘油醚混合均匀，作为环氧树脂组合物的主体树脂，加上100份实施例3中制得的预促进增韧酸酐固化剂，加上2份1890M脱模剂。把上述3种组分搅拌均匀，静置，真空脱泡。然后用于拉挤碳纤维复合材料。
实施例4的环氧树脂组合物用于拉挤碳纤维复合材料形成的拉挤体系，对于截面为宽度200mm、厚度3mm的碳纤维拉挤复合材料来说，拉挤速度可达到60cm/min，而使用市场上的环氧树脂组合物形成的拉挤体系的拉挤速度在40～50cm/min。
上述拉挤体系制备得到的制品表面光滑，没有出粉现象。上述拉挤体系拉挤24h后，制品的品质一直稳定。市场上的环氧树脂组合物形成的拉挤体系一般在拉挤12h后可能会出现胶液粘度升高而影响拉挤工艺。
实施例5
一种用于生产拉挤复合材料的环氧树脂组合物，所述环氧树脂组合物包括重量份数的如下组分：100份的主体树脂，100份的预促进增韧酸酐固化剂(实施例3中制备的预促进增韧酸酐固化剂)，2份的1890M脱模剂；
所述主体树脂包括重量份数的如下组分：92份的127液体环氧树脂(双酚A液体环氧树脂E-54别称127液体环氧树脂)，8份的1、4丁二醇二缩水甘油醚。
上述环氧树脂组合物的制备方法与实施例4中相同。实施例5的环氧树脂组合物用于拉挤碳纤维复合材料形成的拉挤体系，对于截面为宽度200mm、厚度3mm的碳纤维拉挤复合材料来说，拉挤速度可达到55cm/min。上述拉挤体系制备得到的制品表面光滑，没有出粉现象。拉挤24h后，制品的品质一直稳定。
实施例6
一种用于生产拉挤复合材料的环氧树脂组合物，所述环氧树脂组合物包括重量份数的如下组分：100份的主体树脂，110份的预促进增韧酸酐固化剂(实施例2中制备的预促进增韧酸酐固化剂)，3份的1890M脱模剂；
所述主体树脂包括重量份数的如下组分：92份的127液体环氧树脂(双酚A液体环氧树脂E-54别称127液体环氧树脂)，8份的1、4丁二醇二缩水甘油醚。
上述环氧树脂组合物的制备方法与实施例4中相同。实施例6的环氧树脂组合物用于拉挤碳纤维复合材料形成的拉挤体系，对于截面为宽度200mm、厚度3mm的碳纤维拉挤复合材料来说，拉挤速度可达到58cm/min。上述拉挤体系制备得到的制品表面光滑，没有出粉现象。拉挤24h后，制品的品质一直稳定。
综上所述，本发明的预促进增韧的酸酐固化剂将促进剂和固化剂混合为一体，更利于工人现场配胶。环氧树脂组合物特别适用于拉挤工艺，尤其适用于生产风力叶片大梁用的碳纤维复合材料的拉挤工艺，该环氧树脂组合物填补了国内空白。所以，本发明有效克服了现有技术中的种种缺点而具高度产业利用价值。
上述实施例仅例示性说明本发明的原理及其功效，而非用于限制本发明。任何熟悉此技术的人士皆可在不违背本发明的精神及范畴下，对上述实施例进行修饰或改变。因此，举凡所属技术领域中具有通常知识者在未脱离本发明所揭示的精神与技术思想下所完成的一切等效修饰或改变，仍应由本发明的权利要求所涵盖。

Claims (8)

1.一种预促进增韧酸酐固化剂，其特征在于，所述预促进增韧酸酐固化剂包括重量份数的如下组分：60～90份的甲基四氢苯酐，10～40份的混合醇溶液，1～5份的组合促进剂；所述混合醇溶液为乙二醇、二甘醇、三甘醇、丙二醇、丙三醇、聚丙二醇、C12-14脂肪醇中的至少两种；
所述组合促进剂包括重量份数的如下组分：1～5份的苄胺类化合物，30～100份的乙酰丙酮金属螯合物；
预促进增韧酸酐固化剂的方法，包括：甲基四氢苯酐和混合醇溶液混合均匀，再加入组合促进剂，在90～130℃下搅拌反应1～3h，保温0.5～1.5h，冷却至温度≤60℃后出料，即得。
2.根据权利要求1所述的一种预促进增韧酸酐固化剂，其特征在于：所述预促进增韧酸酐固化剂包括重量份数的如下组分：70～80份的甲基四氢苯酐，20～30份的混合醇溶液，1～5份的组合促进剂。
3.根据权利要求1或2所述的一种预促进增韧酸酐固化剂，其特征在于：所述混合醇溶液包括重量份数的如下组分：10～20份的C12-14脂肪醇，4～8份的多元醇；所述多元醇为乙二醇、二甘醇、三甘醇、丙二醇、丙三醇、聚丙二醇中的至少一种。
4.根据权利要求1所述的一种预促进增韧酸酐固化剂，其特征在于：所述搅拌反应的温度为100～120℃，搅拌时间为2～3h。
5.一种用于生产拉挤复合材料的环氧树脂组合物，其特征在于，所述环氧树脂组合物包括重量份数的如下组分：100～120份的主体树脂，100～120份权利要求1～4任一项所述的预促进增韧酸酐固化剂，2～3份的脱模剂。
6.根据权利要求5所述一种用于生产拉挤复合材料的环氧树脂组合物，其特征在于：所述环氧树脂组合物包括重量份数的如下组分：100份的主体树脂，100份的预促进增韧酸酐固化剂，2份的脱模剂。
7.根据权利要求5或6所述一种用于生产拉挤复合材料的环氧树脂组合物，其特征在于：所述主体树脂包括重量份数的如下组分：80～92份的双酚A液体环氧树脂，8～20份的活性稀释剂。
8.根据权利要求7所述一种用于生产拉挤复合材料的环氧树脂组合物，其特征在于：所述活性稀释剂为双官能缩水甘油醚、三官能缩水甘油醚中的至少一种。
CN202010324147.1A 2020-04-22 2020-04-22 一种预促进增韧酸酐固化剂及制备方法、用于生产拉挤复合材料的环氧树脂组合物 Active CN112552486B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202010324147.1A CN112552486B (zh) 2020-04-22 2020-04-22 一种预促进增韧酸酐固化剂及制备方法、用于生产拉挤复合材料的环氧树脂组合物

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202010324147.1A CN112552486B (zh) 2020-04-22 2020-04-22 一种预促进增韧酸酐固化剂及制备方法、用于生产拉挤复合材料的环氧树脂组合物

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN112552486A CN112552486A (zh) 2021-03-26
CN112552486B true CN112552486B (zh) 2023-04-14

Family

ID=75040807

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202010324147.1A Active CN112552486B (zh) 2020-04-22 2020-04-22 一种预促进增韧酸酐固化剂及制备方法、用于生产拉挤复合材料的环氧树脂组合物

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN112552486B (zh)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113402853B (zh) * 2021-07-05 2023-08-01 北玻院(滕州)复合材料有限公司 一种双组份环氧树脂组合物及其制备方法

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2013029295A1 (zh) * 2011-08-26 2013-03-07 杭州大固铁路配件有限公司 改性热固性超高分子环氧树脂铁路专用弹条型扣件挡板座
CN103881301B (zh) * 2012-12-24 2015-12-09 江苏绿材谷新材料科技发展有限公司 一种可用于拉挤成型的耐高温环氧树脂组合物及制备方法
CN104004320B (zh) * 2014-05-15 2016-02-24 江苏绿材谷新材料科技发展有限公司 一种可用于拉挤成型的阻燃耐高温环氧树脂组合物及制备方法
CN110511536B (zh) * 2018-05-22 2022-12-06 广东众森实业发展有限公司 环氧树脂组合物及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN112552486A (zh) 2021-03-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN102993917B (zh) 一种中高压电机用浸渍绝缘漆及其制备方法
CN106010398B (zh) 一种阳离子型紫外光深层固化胶粘剂及其制备方法
JP6007794B2 (ja) 繊維強化複合材料用２液型エポキシ樹脂組成物および繊維強化複合材料
WO2024037194A1 (zh) 具有两相海岛结构的环氧树脂组合物、复合材料及其制备方法
KR20000036010A (ko) 안정한 에폭시 수지 조성물을 사용하는 수지 이송 성형 방법
CN112552486B (zh) 一种预促进增韧酸酐固化剂及制备方法、用于生产拉挤复合材料的环氧树脂组合物
WO2023221619A1 (zh) 一种复合材料拉挤成型用环氧树脂配合料及其制备方法
CN109265655A (zh) 一种快速固化树脂体系及制备方法
CN108586708A (zh) 一种热可逆自修复环氧树脂及制备方法
KR101704073B1 (ko) 코팅된 보강재 및 이를 제조하기 위한 방법
CN115926382A (zh) 一种光固化3d打印树脂混凝土及其制备方法
CN111793193A (zh) 一种无溶剂型耐温180℃超低黏度环氧树脂基体及其制备方法
CN105820314A (zh) 一种低粘度真空导入用环氧树脂及其制备方法
CN115960337B (zh) 一种复合材料拉挤成型用环氧树脂固化剂及其制备方法
CN116144142B (zh) 一种复合材料拉挤成型用环氧树脂-酸酐固化剂及其制备方法
CN109721731B (zh) 一种低温固化剂体系、氰酸酯树脂体系及制备方法
CN105820510B (zh) 一种适于真空灌注工艺的韧性低放热环氧树脂配方料及其制备方法
EP3161037A1 (en) Fast curing resin compositions, manufacture and use thereof
JP2014214169A (ja) 繊維強化複合材料用２液型エポキシ樹脂組成物および繊維強化複合材料
CN115232442A (zh) 一种环氧树脂组合物及其制备方法和应用
CN112391030B (zh) 环氧树脂基片状模塑料及其制备方法
US4307213A (en) Curable epoxy resin compositions
CN116515250A (zh) 一种环氧树脂组合物及其制备方法
US20230295418A1 (en) Epoxy resin compound for pultrusion of composites and preparation method thereof
CN117986533A (zh) 一种低粘度、高强度且可降解的环氧树脂及其制备方法和应用

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
TA01 Transfer of patent application right

Effective date of registration: 20230316

Address after: Room 503, Floor 4, No. 1000, Longsheng Road, Jinshan District, Shanghai, December 2015

Applicant after: Shanghai Huidihao New Material Technology Co.,Ltd.

Address before: 201515 block L, room 208, unit 5, building 1, 688 Qiushi Road, Jinshanwei Town, Jinshan District, Shanghai

Applicant before: Pu hydrogen (Shanghai) new material technology Co.,Ltd.

TA01 Transfer of patent application right
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant