CN112551546A

CN112551546A - 无粘结剂大孔高硅Na型MOR沸石分子筛的制备方法及应用

Info

Publication number: CN112551546A
Application number: CN202011277292.5A
Authority: CN
Inventors: 龙英才; 曹春华; 林德昌
Original assignee: Fuyu Zhangjiagang New Material Technology Co ltd
Current assignee: Fuyu Zhangjiagang New Material Technology Co ltd
Priority date: 2020-11-16
Filing date: 2020-11-16
Publication date: 2021-03-26
Anticipated expiration: 2040-11-16
Also published as: CN112551546B

Abstract

本发明涉及一种无粘结剂大孔高硅Na型MOR沸石分子筛的制备方法，该方法包括在耐压反应釜中水热合成SAR大于15的大孔高硅Na型MOR沸石粉；将所述大孔高硅Na型MOR沸石粉与粘结剂混合成型制成颗粒状前躯体；将所述颗粒状前躯体在耐压反应釜中进行水热转晶反应，制成SAR大于15的无粘结剂大孔高硅Na型MOR沸石。通过本发明的制备方法，采用的原料容易获取，大大降低制备成本，且制备工艺简单，具有良好的工业应用前景，且绿色环保。本发明制备的无粘结剂大孔高硅Na型MOR沸石在苯蒸气的吸附性能方面具备良好的吸附性能且具备良好的催化性能。

Description

无粘结剂大孔高硅Na型MOR沸石分子筛的制备方法及应用

技术领域

本发明涉及结构化学领域，尤其涉及一种无粘结剂大孔高硅Na型MOR沸石分子筛的制备方法及应用。

背景技术

MOR沸石，也称丝光沸石，它是人类认识最早的沸石之一,分天然和合成两类。1864年How从矿物中发现的一种沸石首次命名为天然MOR沸石。1948年，Barre等用碳酸钠为矿化剂，使用硅酸凝胶与铝酸钠水溶液作原料模拟火山喷发环境在265摄氏度至295摄氏度温度下水热晶化合成出MOR沸石。

MOR沸石的晶体结构具有优良的耐热、耐酸和抗水汽性能，该沸石广泛用作气体或液体混合物分离及碳氢化合物裂解、异构化、烷基化等催化剂。MOR沸石甲苯歧化及甲苯和C9芳烃烷基转移反应催化剂早已实现工业化；浸渍了钼、镍的脱铝氢型MOR沸石是偏三甲苯异构化的优良催化剂；又例如,二甲胺是重要的化工原料,一般采用甲醇胺化法合成。日东化学公司首先发现水蒸汽处理MOR沸石可明显改善二甲胺的选择性,用微量稀土改性的MOR沸石催化剂,可提高二甲胺的选择性,同时还可增强催化剂的热稳定性。又如2,6-二烷基萘是合成聚酯PEN和PBN的重要原料,部分脱铝的氢型MOR沸石是萘选择性合成2,6-二烷基萘的理想催化剂。浸渍了铈的脱铝MOR沸石可使2,6-二异丙基萘的选择性提高到70％。胡茨曼石油化学公司用含氟的MOR沸石作为苯与烯烃烷基化生产直链烷基苯的催化剂。也有专利报道了用一种包含MOR沸石的催化剂将重芳香烃转化成苯、甲苯或二甲苯。

在早期模拟天然矿物形成的条件合成MOR沸石，一般以硅酸钠或硅溶胶为硅源,既使投料SAR达40以上,合成的产物硅铝比并不因配料硅铝比提高而得到提高。产品的SAR仍维持在9至12范围，所合成的这种规格的MOR沸石被称之为低硅MOR沸石。高硅MOR沸石(SAR≥14)具有高耐热(1000摄氏度以上)结构稳定性。通常是以SAR 10左右的低硅MOR沸石为原料，经高温水蒸汽处理后酸脱铝、或在氟硅酸铵溶液中进行脱铝补硅反应来制取。脱铝反应或脱铝补硅反应需时过长，在脱除骨架铝的同时,往往不同程度地产生晶格缺陷和非骨架碎片,致使所得产物与相同硅铝比的直接合成的MOR沸石在理化性能与催化活性方面表现出明显差异。因此，研究高硅铝比MOR沸石的直接合成方法,成为重要课题。

合成高硅MOR沸石一般都需加入大量有机模板剂,常用有机模板剂可分为4类:

其1是直链或环状烷基胺:如苄基三甲胺、四乙基铵盐、三丁胺、三乙胺、二异丙胺、异丁胺、二异丁胺、叔辛胺、新戊基胺、环己胺、环庚胺、1,2-二氨基环己烷、2-或4-甲基环己胺、四甲基乙基二胺等；

其2是含氧有机化合物：如羟基胺、羟基二胺、三乙醇胺、乙醇胺、饱和低碳醇等；

其3是含氮正离子化合物或有机铵盐/碱：如四乙基氢氧化铵、四乙基溴化铵、四丙基氢氧化铵、四丙基溴化铵等。

其4是烷基磺酸盐：如阴离子表面活性剂十二烷基磺酸钠存在下可直接合成SAR15至30的高硅MOR沸石。

使用有机模板剂合成高硅MOR沸石时，原料贵、成本高,污染严重，部分有机碱来源困难。此外，使用有机模板剂合成的高硅MOR产物，通常要经过高温焙烧脱除模板剂，造成MOR沸石的骨架层错，从而减小大孔的有效孔径，降低了实用性能。

不使用有机模板剂合成高硅MOR沸石的方法也有报道。例如以水玻璃、铝盐或铝酸盐等为原料，加入约占最终产物重量10％的MOR沸石晶种，在液氨或液氨-氯化钠存在下合成出SAR为15至30的MOR沸石。也有报道在含氟化物体系中，以水玻璃作硅源可合成得到高硅MOR沸石，其硅铝比可任意调节,且配制的反应混合物与产物的硅铝比相差不大。

发明内容

为此，本发明提供一种一种无粘结剂大孔高硅Na型MOR沸石分子筛的制备方法，具有绿色环保、成本低等优点，工艺简单，具有良好的工业应用前景。

为实现上述目的，本发明提供一种无粘结剂大孔高硅Na型MOR沸石分子筛的制备方法，包括：

在耐压反应釜中水热合成SAR大于15的大孔高硅Na型MOR沸石粉；

将所述大孔高硅Na型MOR沸石粉与粘结剂混合成型制成颗粒状前躯体；

将所述颗粒状前躯体在耐压反应釜中进行水热转晶反应，制成SAR大于15的无粘结剂大孔高硅Na型MOR沸石。

进一步地，所述大孔高硅Na型MOR沸石粉是将硅源、铝源和碱源经过水热反应所合成的，所述硅源为二氧化硅干胶粉，所述铝源为偏铝酸钠，所述碱源为氢氧化钠。

进一步地，所述水热反应的温度为150摄氏度，反应时长为36小时。

进一步地，所述粘结剂是硅溶胶、偏铝酸钠、氢氧化钠和适量的水混合而成。

5、根据权利要求1所述的无粘结剂大孔高硅Na型MOR沸石分子筛的制备方法，其特征在于，所述水热转晶反应的温度是150摄氏度，反应时长为36小时。

进一步地，所述在耐压反应釜中水热合成SAR大于15的大孔高硅Na型MOR沸石粉包括：

在第一容器中称取偏铝酸钠90.4g,加入适量的去离子水搅拌使其完全溶解，再加入53.6g氢氧化钠，溶于其中，构成第一混料；在第二容器中称取SiO₂干胶粉673.2g,加入适量的去离子水与MOR晶种，搅拌均匀后构成第二混料；将第一混料缓慢加入第二容器中与第二混料混合，最后添加去离子水至总水量为3143g，强烈搅拌3-5小时后混合料呈比较均匀的乳胶状反应混合物，将总重4000g的反应混合物倒入容量为5L的不锈钢耐压反应釜中，在不停的搅拌条件下于150摄氏度温度下水热反应36h后，冷却反应釜至室温，将反应产物过滤并与母液分离，滤饼用去离子水反复洗涤至滤液的PH＝7至8，将过滤所得滤饼置于120摄氏度的烘箱中烘干后制得大孔高硅Na型MOR沸石粉。

进一步地，将所述大孔高硅Na型MOR沸石粉与粘结剂混合成型制成颗粒状前躯体包括：

称取6.86g偏铝酸钠与6.89g氢氧化钠溶于适量的去离子水中，再加入146.3g硅溶胶，4g田菁粉至所述高硅大孔Na型MOR沸石粉，搅拌混合均匀放入挤压机中挤条成形，所成形的分子筛条经阴干后、在120摄氏度烘箱中烘12h制成前驱体，将所述前驱体切短至长度5-10mm的柱状颗粒。

进一步地，将所述颗粒状前躯体在耐压反应釜中进行水热转晶反应，制成SAR大于15的无粘结剂大孔高硅Na型MOR沸石包括：

将所述颗粒状前驱体放在不锈钢网制的笼子内,所述笼子的底部距离盛有去离子水的5L不锈钢耐压反应釜离开水面5厘米，所述反应釜在150摄氏度的烘箱中加热36h，在高温水蒸汽环境下，所述前躯体中作为粘结剂的由硅溶胶和偏铝酸钠反应生成的无定型SiO₂–Al₂O₃粘结剂，在所加入的氢氧化钠强碱性环境中，以其中的高硅大孔Na型MOR沸石粉为晶核，发生汽-固相反应转晶，生成高硅大孔无粘结剂Na型MOR分子筛。

进一步地，所述无粘结剂大孔高硅Na型MOR沸石的硅铝摩尔比大于15，苯蒸气吸附量≥80mg/g,BET表面积≥440mL/g。

本发明还提供了一种根据以上方法制备得到的无粘结剂大孔高硅Na型MOR沸石的应用，用于吸附苯蒸气。

与现有技术相比，本发明的有益效果在于，通过本发明的制备方法，采用的原料容易获取，大大降低制备成本，且制备工艺简单，具有良好的工业应用前景，且绿色环保。

本发明制备的无粘结剂大孔高硅Na型MOR沸石在苯蒸气的吸附性能方面具备良好的吸附性能。

附图说明

图1为本发明实施例提供的无粘结剂大孔高硅Na型MOR沸石分子筛的制备方法流程图；

图2为本发明实施例提供的无粘结剂大孔高硅Na型MOR沸石分子筛的XRD粉末衍射谱，a表示Na型MOR沸石粉的衍射谱，b表示加粘结剂成型后的衍射谱，c表示转晶制成的无粘结剂大孔高硅Na型MOR沸石的衍射谱；

图3为本发明实施例提供的无粘结剂大孔高硅Na型MOR沸石分子筛的低温氮吸附等温线，其中图3上对应大孔Na型MOR沸石粉，图3下对应转晶制成的大孔Na型MOR分子筛低温氮吸附等温线；

图4为本发明实施例提供的无粘结剂大孔高硅Na型MOR沸石分子筛的制备过程中的晶体形貌图，其中a为Na型MOR沸石粉；b,加粘结剂成型后的前躯体；c,转晶制成的无粘结剂大孔Na型MOR分子筛(吸附剂或催化剂)的扫描电镜照片。

具体实施方式

为了使本发明的目的和优点更加清楚明白，下面结合实施例对本发明作进一步描述；应当理解，此处所描述的具体实施例仅仅用于解释本发明，并不用于限定本发明。

下面参照附图来描述本发明的优选实施方式。本领域技术人员应当理解的是，这些实施方式仅仅用于解释本发明的技术原理，并非在限制本发明的保护范围。

需要说明的是，在本发明的描述中，术语“上”、“下”、“左”、“右”、“内”、“外”等指示的方向或位置关系的术语是基于附图所示的方向或位置关系，这仅仅是为了便于描述，而不是指示或暗示所述装置或元件必须具有特定的方位、以特定的方位构造和操作，因此不能理解为对本发明的限制。

此外，还需要说明的是，在本发明的描述中，除非另有明确的规定和限定，术语“安装”、“相连”、“连接”应做广义理解，例如，可以是固定连接，也可以是可拆卸连接，或一体地连接；可以是机械连接，也可以是电连接；可以是直接相连，也可以通过中间媒介间接相连，可以是两个元件内部的连通。对于本领域技术人员而言，可根据具体情况理解上述术语在本发明中的具体含义。

请参阅图1所示，本发明实施例提供的无粘结剂大孔高硅Na型MOR沸石分子筛的制备方法，该方法包括:

S100:在耐压反应釜中水热合成SAR大于15的大孔高硅Na型MOR沸石粉；

S200:将所述大孔高硅Na型MOR沸石粉与粘结剂混合成型制成颗粒状前躯体；

S300:将所述颗粒状前躯体在耐压反应釜中进行水热转晶反应，制成SAR大于15的无粘结剂大孔高硅Na型MOR沸石。

具体而言，在步骤S100中合成的Na型MOR沸石粉，以二氧化硅干胶粉为硅源，铝酸钠为铝原源配制反应混合物，用氢氧化钠调节反应物碱度。在容器1中称取偏铝酸钠90.4g,加入适量的去离子水搅拌使其完全溶解，再加入53.6g氢氧化钠，溶于其中，构成混料A；在容器2中称取二氧化硅干胶粉673.2g,加入适量的去离子水与少量MOR晶种，搅拌均匀后构成混料B；在强烈搅拌条件下，将混料A缓慢加入容器2中与混料B混合，最后添加去离子水至总水量为3143g，强烈搅拌3-5小时后混合料呈比较均匀的乳胶状反应混合物。将总重4000g的该反应混合物倒入容量为5L的不锈钢耐压反应釜中，在不停的搅拌条件下于150摄氏度温度下水热反应36h后、冷却反应釜至室温，将反应产物过滤并与母液分离，滤饼用去离子水反复洗涤至滤液的PH＝7至8。将过滤所得滤饼置于120摄氏度的烘箱中烘干后即制得大孔高硅Na型MOR沸石粉。

具体而言，在步骤S200中，称取6.86g偏铝酸钠与6.89g氢氧化钠溶于适量的去离子水中，再加入146.3g硅溶胶，4g田菁粉与114g制备的高硅大孔Na型MOR沸石粉，搅拌混合均匀成具有一定塑性的“面团”，将该“面团”放入挤压机中挤条成形。所成形的分子筛条经阴干后、在120摄氏度烘箱中烘12h制成前躯体。将该前躯体切短至长度5-10mm的柱状颗粒。在此前躯体中，硅溶胶和偏铝酸钠相互作用形成的胶体状无定型SiO₂–Al₂O₃起了粘结剂作用，将其中的高硅大孔Na型MOR粉体粘结成形。

具体而言，通过本发明实施例得到的无粘结剂大孔高硅Na型MOR沸石在制备过程中，用北京普析通用仪器公司的XD2型X射线粉末衍射仪鉴定晶相，扫描范围5-35°/2θ,扫描速度4°/2θ/分，以仪器自带的软件自动打印出的总净/总衍的数值(C)代表该样品的相对结晶度，如图2所示，在图2中示出各阶段的XRD粉末衍射谱，其中a表示Na型MOR沸石粉的衍射谱，b表示加粘结剂成型后的衍射谱，c表示转晶制成的无粘结剂大孔高硅Na型MOR沸石的衍射谱。在图2a中Na型MOR沸石粉的XRD谱呈现的是典型的MOR沸石XRD粉末衍射图，衍射基线平而且低。这说明所合成的Na型MOR沸石结晶度高且无杂晶相。其相对结晶度C＝0.56。图2b中的前躯体的粉末XRD衍射基线明显提高且在衍射角度20⁰/2θ至30⁰/2θ区间、衍射基线拱起，这是前躯体中MOR沸石晶体XRD衍射线与无定型粘结剂衍射线图。该图说明，前躯体中MOR沸石的结晶度明显下降，但并未出现杂晶相谱线，其相对结晶度C＝0.39，与合成的Na型MOR粉相比仅为其70％左右。图2c中的无粘结剂大孔高硅Na型MOR沸石的XRD衍射谱同样显示出典型的MOR沸石特征衍射,尖锐的衍射峰位置与相对峰高均与Na型MOR沸石粉一致,谱线的基线平而且低，结晶度高、无杂晶相。其相对结晶度C＝0.58。该相对结晶度与合成的Na型MOR粉相比是其的104％左右。这说明，前躯体中所含无定形SiO₂–Al₂O₃粘结剂已全部转晶为Na型MOR沸石。

具体而言，在步骤S300中，将步骤S200中的挤条成型的颗粒状前躯体放在不锈钢网制的笼子内,该笼子的底部距离盛有去离子水的5L不锈钢耐压反应釜离开水面5厘米处。此反应釜在150摄氏度的烘箱中加热36h。在高温水蒸汽环境下，前躯体中作为粘结剂的由硅溶胶和偏铝酸钠反应生成的无定型SiO₂–Al₂O₃粘结剂，在所加入的氢氧化钠强碱性环境中、以其中的高硅大孔Na型MOR沸石粉为晶核，发生汽-固相反应转晶、生成高硅大孔无粘结剂Na型MOR分子筛(吸附剂或催化剂)。

具体而言，利用德国Bruker公司的S8 TIGER X-光荧光散射仪器(XRF)测定本发明合成的大孔高硅MOR沸石分子筛样品硅铝化学组成、测定其Al₂O₃、SiO₂、Fe₂O₃、Na₂O的百分含量并计算出其SAR。见下表：

样品	Al<sub>2</sub>O<sub>3</sub>(％)	SiO<sub>2</sub>(％)	SAR	Fe<sub>2</sub>O<sub>3</sub>(ppm)	Na<sub>2</sub>O(％)
						a	9.080	81.90	15.2	523	8.820
b	8.37	83.00	16.8	650	7.32
						c	8.63	83.80	16.4	466	7.13

其中，a表示Na型MOR沸石，b表示加粘结剂成型后的前躯体，c表示转晶制成的无粘结剂大孔高硅Na型MOR沸石，通过上表可知各反应过程中各个中间物质的百分含量及溶液浓度等。

具体而言，SiO₂、Al₂O₃是构成沸石的骨架氧四面体的中心元素，Fe₂O₃是由制备原料带入产物中杂质，通常也是骨架元素。而Na₂O是与所合成的Na型MOR沸石结构中与其SiO₂-Al₂O₃骨架电荷平衡的阳离子。可以看出，产物Na型MOR沸石粉与水热转晶反应制成的产物Na型MOR分子筛(吸附剂或催化剂)的SAR分别为15.2与16.4，都属于高硅MOR沸石。

具体而言，为了对本发明实施例转晶制成的无粘结剂大孔高硅Na型MOR沸石的吸附性质进行进一步测定，本发明实施例采用低温氮吸附法进行测定，本发明合成的大孔高硅MOR沸石分子筛样品的BET比表面积用国产贝士德仪器公司的3H-2000PS2静态容量法比表面及孔径分析仪测试，吸附温度为47K。

具体而言，用微量电子真空吸附天平测定本发明合成的大孔高硅MOR沸石分子筛样品上苯蒸汽平衡吸附量，吸附温度为25摄氏度至30摄氏度，苯的相对蒸汽压P/P₀＝0.50。样品经压片后,在真空条件下于350摄氏度活化0.5h、冷却至预定的吸附温度,将苯蒸汽导入天平室、控制其压力为P/P₀＝0.50同时记录增重过程至不再增重,从所获得的增重量计算即可获得平衡吸附量数据，如图3所示，图3中上面的图对应大孔Na型MOR沸石粉，下面的图对应转晶制成的大孔Na型MOR分子筛低温氮吸附等温线，每次测定的样品装量约为200-300mg。具体而言，下表列出了本发明中Na型MOR沸石以及转晶反应制成的大孔高硅MOR沸石分子筛的低温氮吸附与室温下苯蒸汽的吸附数据，可以看出Na型MOR沸石粉(a)与转晶反应产物Na型MOR分子筛(吸附剂或催化剂)(c)的BET分别为448m²/g与480m²/g,。最能反映沸石孔结构的微孔表面积分别达到403m²/g与443m²/g，占氮气可进入的所合成与转晶产物沸石样品总表面积的90％与92％。

与此同时，允许氮分子进入的沸石微孔的容积则分别达到0.16mL/g与0.17mL/g，与结构计算所获的MOR沸石的理论孔容积0.18mL/g相当接近。此事实说明，所合成的Na型MOR沸石粉、转晶反应制成的Na型MOR分子筛(吸附剂和催化剂)，其MOR沸石结晶相的纯度很高，几乎没有或很少有可吸附氮气的其它杂质。

下表列出的合成的Na型MOR沸石粉、转晶反应制成的Na型MOR分子筛(吸附剂或催化剂)的室温下苯蒸汽的吸附数据。可以看出，产物Na型MOR沸石粉(a)与转晶反应制成的产物(吸附剂或催化剂c)的苯蒸汽吸附量分别为90mg/g与81mg/g。按室温下苯的密度0.88计算，被吸附进入Na型MOR沸石晶体中与转晶反应制成的Na型MOR分子筛(吸附剂或催化剂)中呈液态的苯占据的MOR沸石体积分别是0.102mL/g与0.092mL/g.达到这二个样品微孔容积约65％与54％。换言之，该两个样品晶内的一半以上的空间可以允许宽度达到0.66nm的苯分子进入，说明合成与转晶产物的晶体结构完美，12氧环直孔道比较畅通，转晶产物是无粘结剂大孔Na型MOR分子筛(吸附剂或催化剂)。

具体而言，如图4所示，图4为各过程所看到的晶体形貌以及晶粒尺寸照片，本发明实施例中利用荷兰Phenom公司的Phenom Prox型台式扫描电子显微镜观测本发明的合成的大孔高硅MOR沸石分子筛样品晶体形貌以及晶粒尺寸，并拍摄照片。其中a为Na型MOR沸石粉；b,加粘结剂成型后的前躯体；c,转晶制成的无粘结剂大孔Na型MOR分子筛(吸附剂或催化剂)的扫描电镜照片。从扫描电镜照片上看，该Na型MOR沸石粉为外形规则、尺寸1.5至2.0微米的柱形或双锥形单晶体。从扫描电镜照片上看，该前躯体中未见规则的沸石晶形，而是一些无定型小颗粒包裹的2-3微米尺寸的颗粒，而转晶制成的无粘结剂大孔Na型MOR分子筛主要是一些细小的微晶构成的尺寸3至4微米外形不规则的聚集体，也有少数尺寸1微米左右的柱状单晶体。

至此，已经结合附图所示的优选实施方式描述了本发明的技术方案，但是，本领域技术人员容易理解的是，本发明的保护范围显然不局限于这些具体实施方式。在不偏离本发明的原理的前提下，本领域技术人员可以对相关技术特征做出等同的更改或替换，这些更改或替换之后的技术方案都将落入本发明的保护范围之内。

以上所述仅为本发明的优选实施例，并不用于限制本发明；对于本领域的技术人员来说，本发明可以有各种更改和变化。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims

1.一种无粘结剂大孔高硅Na型MOR沸石分子筛的制备方法，其特征在于，包括：

在耐压反应釜中水热合成SAR大于15的大孔高硅Na型MOR沸石粉；

2.根据权利要求1所述的无粘结剂大孔高硅Na型MOR沸石分子筛的制备方法，其特征在于，所述大孔高硅Na型MOR沸石粉是将硅源、铝源和碱源经过水热反应所合成的，所述硅源为二氧化硅干胶粉，所述铝源为偏铝酸钠，所述碱源为氢氧化钠。

3.根据权利要求2所述的无粘结剂大孔高硅Na型MOR沸石分子筛的制备方法，其特征在于，所述水热反应的温度为150摄氏度，反应时长为36小时。

4.根据权利要求3所述的无粘结剂大孔高硅Na型MOR沸石分子筛的制备方法，其特征在于，所述粘结剂是硅溶胶、偏铝酸钠、氢氧化钠和适量的水混合而成。

5.根据权利要求1所述的无粘结剂大孔高硅Na型MOR沸石分子筛的制备方法，其特征在于，所述水热转晶反应的温度是150摄氏度，反应时长为36小时。

6.根据权利要求1所述的无粘结剂大孔高硅Na型MOR沸石分子筛的制备方法，其特征在于，所述在耐压反应釜中水热合成SAR大于15的大孔高硅Na型MOR沸石粉包括：

7.根据权利要求6所述的无粘结剂大孔高硅Na型MOR沸石分子筛的制备方法，其特征在于，所述将所述大孔高硅Na型MOR沸石粉与粘结剂混合成型制成颗粒状前躯体包括：

称取6.86g偏铝酸钠与6.89g氢氧化钠溶于适量的去离子水中，再加入146.3g硅溶胶，4g田菁粉至所述高硅大孔Na型MOR沸石粉，搅拌混合均匀成型，将其放入挤压机中挤条成形，所成形的分子筛条经阴干后、在120摄氏度烘箱中烘12h制成前驱体，将所述前驱体切短至长度5-10mm的柱状颗粒。

8.根据权利要求7所述的无粘结剂大孔高硅Na型MOR沸石分子筛的制备方法，其特征在于，所述将所述颗粒状前躯体在耐压反应釜中进行水热转晶反应，制成SAR大于15的无粘结剂大孔高硅Na型MOR沸石包括：

9.根据权利要求1-8任一所述的无粘结剂大孔高硅Na型MOR沸石分子筛的制备方法，其特征在于，所述无粘结剂大孔高硅Na型MOR沸石的硅铝摩尔比大于15，苯蒸气吸附量≥80mg/g,BET表面积≥440mL/g。

10.一种根据权利要求1-9中任一项所述的无粘结剂大孔高硅Na型MOR沸石分子筛的应用，其特征在于，用于吸附苯蒸气。