CN112547226A - 一种采用机械化学法降解塑料颗粒的装置及方法 - Google Patents

一种采用机械化学法降解塑料颗粒的装置及方法 Download PDF

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Abstract

本发明为一种采用机械化学法降解塑料颗粒的装置及方法,其中装置包括球磨罐、磨球、托盘、驱动装置以及驱动轴;所述托盘上设置有驱动装置和球磨罐,球磨罐与驱动装置之间设置有传动结构,磨球置于球磨罐中;托盘的侧面设置有驱动轴;通过设置驱动轴、托盘以及能够自转的球磨罐,使球磨罐内的磨球能够对塑料颗粒实现全方位地、均匀地研磨;并通过设置特定比例的SiO2与Al作为球磨添加剂提高塑料颗粒中的六溴环十二烷降解和溴的回收。

Description

一种采用机械化学法降解塑料颗粒的装置及方法
技术领域
本发明涉及废料处理领域,特别是涉及一种采用机械化学法降解塑料颗粒的装置及方法。
背景技术
溴化阻燃剂(BFRs)作为一种有效防止火灾的混合物,被广泛运用于混合或者包覆在塑料、纺织品、电子线路等材料中,以提高这些材料的阻燃性。溴化阻燃剂主要包括多溴二苯醚(PBDEs)、六溴环十二烷(HBCD)、四溴双酚A(TBBPA)和多溴化联苯(PBBs)几类,如图1-3所示,其中TBBPA是被使用最广泛的溴化阻燃剂。但是由于溴化阻燃剂的毒性、亲脂性以及持久性,会在多方面危害人体健康,包括对人体内分泌系统破坏,另一方面也对野生生物产生不利影响,严重破坏了生态环境,因此溴化阻燃剂也受到了越来越多的关注。目前包括六溴环十二烷和多溴二苯醚在内的几类溴化阻燃剂被国际组织列为持久性有机污染物,因此被禁止生产和使用,包含有持久性有机污染物的聚合物不能作为商业化的产品进行销售,并且对于聚合物需要适当处置,通常是通过化学反应进行收集处理。
在现代社会中常常采用机械化学法处理废料。机械化学法又被称为机械力化学,它通过机械力的多种方式,比如碰撞、压缩、剪切、摩擦等对固体反应物进行改性,诱导或者加快其物理化学性质发生变化,增加其反应活性,从而激活或者加速固体间的化学反应。但是现有的机械化学处理方法存在耗费时间长、消耗能量多等问题。因此需要一种能够加速废料完成机械化学处理的方法。
发明内容
本发明的目的是解决现有技术的不足,提供一种采用机械化学法降解塑料颗粒的装置及方法,结构简单,使用方便,能够快速完成塑料颗粒的降解过程。
一种采用机械化学法降解塑料颗粒的装置,包括球磨罐、磨球、托盘、驱动装置以及驱动轴;所述托盘上设置有驱动装置和球磨罐,球磨罐与驱动装置之间设置有传动结构,磨球置于球磨罐中;托盘的侧面设置有驱动轴。
进一步的,所述球磨罐为四个,四个球磨罐均匀且对称设置于托盘上;驱动轴穿过托盘的中心;球磨罐以及磨球均采用氧化锆材质。
一种采用机械化学法降解塑料颗粒的方法,包括如下步骤:
步骤一:首先称量10.5gSiO2粉末与3gAl粉末均匀混合,完成混合后加入球磨罐中,添加0.9g完成破碎的塑料颗粒,破碎后的塑料颗粒粒径为100目-200目;
步骤二:随后添加216g磨球,并密封球磨罐;设置托盘转速为250-350rpm,球磨罐自转转速为500-700rpm;球磨时间为0.5h-4h;
步骤三:完成球磨后检测塑料颗粒中的六溴环十二烷的降解效率以及溴回收率。
进一步的,所述六溴环十二烷的降解效率的检测步骤包括:用5.0ml甲苯溶液在玻璃管中在提取塑料颗粒,塑料颗粒的总质量为0.5g±0.1mg;提取时间为30min;随后将提取液全部转移至烧瓶中,校正为5.0ml;通过甲苯溶液进行稀释,并用0.45mm的圆盘过滤器完成过滤;最后通过气相色谱电子捕获检测器完成分析,得到六溴环十二烷的浓度。
进一步的,所述气相色谱电子捕获检测器进行分析前需要先完成设置,设置条件如下:设置开始温度为100℃并保持1分钟,随后以8℃/min的速度升至220℃并保持0.5min,最后以20℃/min的速度升至320℃并保持5分钟;设置注入模式为脉冲不分流模式,且持续时间为2分钟,注入体积为1μl,注入温度为280℃;设置载气为N2,流量恒定,为1.8ml/min。
进一步的,所述塑料颗粒中六溴环十二烷的降解效率η表示为
η=(C0-Ct)/C0×100%
其中C0表示污染物的原始浓度,Ct表示经过球磨后污染物残留的浓度。
进一步的,所述溴回收率的检测步骤包括:用7wt.%的硝酸溶液和去离子水混合,并对50g的球磨后的塑料颗粒进行萃取;用离子液相色谱法分析萃取液中溴离子的浓度。
进一步的,所述溴回收率表示为:
Figure BDA0002764581390000021
其中CBr表示萃取溶液中溴的浓度,V表示萃取溶液的体积,mc Br表示样品中溴的原始计算质量。
本发明的有益效果为:
通过设置驱动轴、托盘以及能够自转的球磨罐,使球磨罐内的磨球能够对塑料颗粒实现全方位地、均匀地研磨;
通过在球磨罐中添加SiO2与Al的混合物,其中SiO2与Al的摩尔比为7∶2,使塑料颗粒在球磨的过程中,污染物能够被充分降解;
通过设置球磨添加剂和塑料颗粒质量比为15∶1,在满足球磨罐容积的情况下,尽可能提高溴的回收率;
通过预先对塑料颗粒进行打碎处理,进一步提高球磨过程中溴的回收率。
附图说明
图1为多溴二苯醚的结构式;
图2为四溴双酚的结构式;
图3为六溴环十二烷的结构式;
图4为本发明实施例一的装置整体示意图;
图5为六溴环十二烷降解率与Al的摩尔占比关系示意图;
图6为溴的回收率与球磨添加剂与塑料颗粒质量比的关系示意图。
具体实施方式
以下通过特定的具体实例说明本发明的实施方式,本领域技术人员可由本说明书所揭露的内容轻易地了解本发明的其他优点与功效。本发明还可以通过另外不同的具体实施方式加以实施或应用,本说明书中的各项细节也可以基于不同观点与应用,在没有背离本发明的精神下进行各种修饰或改变。需说明的是,在不冲突的情况下,以下实施例及实施例中的特征可以相互组合。
需要说明的是,以下实施例中所提供的图示仅以示意方式说明本发明的基本构想,遂图式中仅显示与本发明中有关的组件而非按照实际实施时的组件数目、形状及尺寸绘制,其实际实施时各组件的型态、数量及比例可为一种随意的改变,且其组件布局型态也可能更为复杂。
实施例一:
如图4所示,一种采用机械化学法降解塑料颗粒的装置,包括球磨罐、磨球、托盘、驱动装置以及驱动轴;所述托盘上设置有驱动装置和球磨罐,球磨罐与驱动装置之间设置有传动结构,磨球置于球磨罐中;托盘的侧面设置有驱动轴。
所述球磨罐为四个,四个球磨罐均匀且对称设置于托盘上,球磨罐能够在托盘上实现自转,需要说明的是驱动装置能够带动球磨罐实现顺时针方向和逆时针方向的自转,四个球磨罐在同时刻的旋转方向相同。球磨罐采用氧化锆材质;球磨罐中设置有磨球,在研磨过程中每个球磨罐的总质量一致。
所述驱动轴穿过托盘的中心,通过驱动轴的旋转,使托盘围绕驱动轴翻转,进而带动球磨罐旋转,保证磨球在球磨罐内运动轨迹更均匀。
所述磨球为氧化锆小球,包括大、中、小三个尺寸,直径分别为10mm、5mm以及2mm,其中三个尺寸的磨球质量一致。
在实施过程中向球磨罐中添加待研磨颗粒以及球磨添加剂,球磨添加剂为SiO2粉末与Al粉末的混合物;通过驱动轴驱动托盘翻转,进而带动球磨罐翻转,同时通过驱动装置带动球磨罐在托盘上自转完成研磨,实现对塑料颗粒的机械化学降解。
一种采用机械化学法降解塑料颗粒的方法,包括:
步骤一:首先称量10.5gSiO2粉末与3gAl粉末均匀混合,完成混合后加入氧化锆球磨罐中,添加0.9g完成破碎的塑料颗粒,破碎后的塑料颗粒粒径为100目-200目,在本实施例中为200目。
步骤二:随后添加216g氧化锆磨球,并密封球磨罐;设置托盘转速为250-350rpm,球磨罐自转转速为500-700rpm,其中球磨罐自转转速为托盘转速的两倍;球磨时间为0.5h-4h,在本实施例中为4h。需要说明的是球磨罐自转包括顺时针自转和逆时针自转,在本例中顺时针自转和逆时针自转交替进行,周期皆为0.5h。
步骤三:完成球磨后检测塑料颗粒中的六溴环十二烷的降解效率以及溴回收率。
其中六溴环十二烷的降解效率的检测方法包括:用5.0ml甲苯溶液在玻璃管中在超声辅助环境下提取样品,样品总质量为0.5g±0.1mg,在本例中样品为塑料颗粒,并且需要分别提取原始塑料颗粒和球磨后的塑料颗粒。提取30分钟后,将提取物溶液全部转移到烧瓶中,校正至5.0ml;然后通过甲苯溶液稀释,用0.45微米的圆盘过滤器完成过滤;最后用气相色谱电子捕获检测器完成分析,得到污染物的浓度,在本例中为六溴环十二烷。
气相色谱电子捕获检测器的操作条件设置如下:设置开始温度为100℃并保持1分钟,随后以8℃/min的速度升至220℃并保持0.5min,最后以20℃/min的速度升至320℃并保持5分钟;设置注入模式为脉冲不分流模式,且持续时间为2分钟,注入体积为1μl,注入温度为280℃;设置载气为N2,流量恒定,为1.8ml/min。
用7wt.%的硝酸溶液和去离子水混合用于萃取50g的球磨后的塑料颗粒,然后用离子液相色谱法(Integrion,Thermo Fisher Scientific)分析萃取液中溴离子的浓度。
塑料颗粒中污染物的降解效率η表示为:
η=(C0-Ct)/C0×100%
其中C0表示污染物的原始浓度,Ct表示经过球磨后污染物残留的浓度,在本例中污染物表示六溴环十二烷。
塑料颗粒中溴的回收率表示为:
Figure BDA0002764581390000051
其中CBr表示萃取溶液中溴的浓度,V表示萃取溶液的体积,mc Br表示样品中溴的原始计算质量。
需要说明的是在本实施例中采用的塑料颗粒为ABS废弃塑料,通过X射线荧光光谱分析(XRF)测得塑料颗粒中原始的溴含量为1197ppm。
对比例1:
在对比例1中称量13.5gSiO2粉末与OgAl粉末作为球磨添加剂,完成混合后加入氧化锆球磨罐中,添加0.9g完成破碎的塑料颗粒,破碎后的塑料颗粒粒径为200目。
随后添加216g氧化锆磨球,并密封球磨罐;设置托盘转速为300rpm,球磨罐自转转速为600rpm,球磨时间为4h。
完成球磨后检测塑料颗粒中的六溴环十二烷的降解效率。
对比例2:
在对比例2中称量13gSiO2粉末与0.5gAl粉末均匀混合作为球磨添加剂,完成混合后加入氧化锆球磨罐中,添加0.9g完成破碎的塑料颗粒,破碎后的塑料颗粒粒径为200目。
随后添加216g氧化锆磨球,并密封球磨罐;设置托盘转速为300rpm,球磨罐自转转速为600rpm,球磨时间为4h。
完成球磨后检测塑料颗粒中的六溴环十二烷的降解效率。
对比例3:
在对比例3中称量12.5gSiO2粉末与1gAl粉末均匀混合作为球磨添加剂,完成混合后加入氧化锆球磨罐中,添加0.9g完成破碎的塑料颗粒,破碎后的塑料颗粒粒径为200目。
随后添加216g氧化锆磨球,并密封球磨罐;设置托盘转速为300rpm,球磨罐自转转速为600rpm,球磨时间为4h。
完成球磨后检测塑料颗粒中的六溴环十二烷的降解效率。
对比例4:
在对比例4中称量12gSiO2粉末与1.5gAl粉末均匀混合作为球磨添加剂,完成混合后加入氧化锆球磨罐中,添加0.9g完成破碎的塑料颗粒,破碎后的塑料颗粒粒径为200目。
随后添加216g氧化锆磨球,并密封球磨罐;设置托盘转速为300rpm,球磨罐自转转速为600rpm,球磨时间为4h。
完成球磨后检测塑料颗粒中的六溴环十二烷的降解效率。
对比例5:
在对比例5中称量9gSiO2粉末与4.5gAl粉末均匀混合作为球磨添加剂,完成混合后加入氧化锆球磨罐中,添加0.9g完成破碎的塑料颗粒,破碎后的塑料颗粒粒径为200目。
随后添加216g氧化锆磨球,并密封球磨罐;设置托盘转速为300rpm,球磨罐自转转速为600rpm,球磨时间为4h。
完成球磨后检测塑料颗粒中的六溴环十二烷的降解效率。
对比例6:
在对比例6中称量7.5gSiO2粉末与6gAl粉末均匀混合作为球磨添加剂,完成混合后加入氧化锆球磨罐中,添加0.9g完成破碎的塑料颗粒,破碎后的塑料颗粒粒径为200目。
随后添加216g氧化锆磨球,并密封球磨罐;设置托盘转速为300rpm,球磨罐自转转速为600rpm,球磨时间为4h。
完成球磨后检测塑料颗粒中的六溴环十二烷的降解效率。
对比例7:
在对比例7中称量4.5gSiO2粉末与9gAl粉末均匀混合作为球磨添加剂,完成混合后加入氧化锆球磨罐中,添加0.9g完成破碎的塑料颗粒,破碎后的塑料颗粒粒径为200目。
随后添加216g氧化锆磨球,并密封球磨罐;设置托盘转速为300rpm,球磨罐自转转速为600rpm,球磨时间为4h。
完成球磨后检测塑料颗粒中的六溴环十二烷的降解效率。
对比例8:
在对比例8中称量0gSiO2粉末与13.5gAl粉末作为球磨添加剂,完成混合后加入氧化锆球磨罐中,添加0.9g完成破碎的塑料颗粒,破碎后的塑料颗粒粒径为200目。
随后添加216g氧化锆磨球,并密封球磨罐;设置托盘转速为300rpm,球磨罐自转转速为600rpm,球磨时间为4h。
完成球磨后检测塑料颗粒中的溴回收率,如图6所示。
对比例9:
在对比例9中称量10.5gSiO2粉末与3gAl粉末均匀混合作为球磨添加剂,完成混合后加入氧化锆球磨罐中,添加1.31g完成破碎的塑料颗粒,破碎后的塑料颗粒粒径为200目。
随后添加216g氧化锆磨球,并密封球磨罐;设置托盘转速为300rpm,球磨罐自转转速为600rpm,球磨时间为4h。
完成球磨后检测塑料颗粒中的溴回收率,如图6所示。
对比例10:
在对比例10中称量10.5gSiO2粉末与3gAl粉末均匀混合作为球磨添加剂,完成混合后加入氧化锆球磨罐中,添加2.4g完成破碎的塑料颗粒,破碎后的塑料颗粒粒径为200目。
随后添加216g氧化锆磨球,并密封球磨罐;设置托盘转速为300rpm,球磨罐自转转速为600rpm,球磨时间为4h。
完成球磨后检测塑料颗粒中的溴回收率,如图6所示。
对比例11:
在对比例11中称量10.5gSiO2粉末与3gAl粉末均匀混合作为球磨添加剂,完成混合后加入氧化锆球磨罐中,添加0.9g未破碎的塑料颗粒,塑料颗粒的粒径范围为0.15mm-1mm。
随后添加216g氧化锆磨球,并密封球磨罐;设置托盘转速为300rpm,球磨罐自转转速为600rpm,球磨时间为4h。
完成球磨后检测塑料颗粒中的溴回收率,如表1所示。
表1颗粒粒径与溴回收率关系表
塑料颗粒粒径 溴回收率
实施例一 200目 42.6%
对比例1 0.15mm-1mm 33.6%
通过分析图5、6以及表1,能够显而易见的得出实施例一中的方案能够尽可能的完成六溴环十二烷的降解,并且具备较高的溴回收率。需要说明的是,在图6中能够发现溴回收率会随着球磨添加剂与塑料颗粒的质量比的增大而增加,但是球磨罐的体积限制,球磨添加剂与塑料颗粒的质量比最大为15∶1。在一些其他实施方式中还能够采用SiO2与Fe的混合物、SiO2与MgO的混合物、CaO与Al的混合物、CaO与Fe的混合物、CaO与MgO的混合物作为球磨添加剂。
以上描述仅是本发明的一个具体实例,不构成对本发明的任何限制。显然对于本领域的专业人员来说,在了解了本发明内容和原理后,都可能在不背离本发明原理、结构的情况下,进行形式和细节上的各种修改和改变,但是这些基于本发明思想的修正和改变仍在本发明的权利要求保护范围之内。

Claims (8)

1.一种采用机械化学法降解塑料颗粒的装置,其特征在于,包括球磨罐、磨球、托盘、驱动装置以及驱动轴;所述托盘上设置有驱动装置和球磨罐,球磨罐与驱动装置之间设置有传动结构,磨球置于球磨罐中;托盘的侧面设置有驱动轴。
2.根据权利要求1所述的一种采用机械化学法降解塑料颗粒的装置,其特征在于,所述球磨罐为四个,四个球磨罐均匀且对称设置于托盘上;驱动轴穿过托盘的中心;球磨罐以及磨球均采用氧化锆材质。
3.一种采用机械化学法降解塑料颗粒的方法,其特征在于,包括如下步骤:
步骤一:首先称量10.5gSiO2粉末与3gAl粉末均匀混合,完成混合后加入球磨罐中,添加0.9g完成破碎的塑料颗粒,破碎后的塑料颗粒粒径为100目-200目;
步骤二:随后添加216g磨球,并密封球磨罐;设置托盘转速为250-350rpm,球磨罐自转转速为500-700rpm;球磨时间为0.5h-4h;
步骤三:完成球磨后检测塑料颗粒中的六溴环十二烷的降解效率以及溴回收率。
4.根据权利要求3所述的一种采用机械化学法降解塑料颗粒的方法,其特征在于,所述六溴环十二烷的降解效率的检测步骤包括:用5.0ml甲苯溶液在玻璃管中在提取塑料颗粒,塑料颗粒的总质量为0.5g±0.1mg;提取时间为30min;随后将提取液全部转移至烧瓶中,校正为5.0ml;通过甲苯溶液进行稀释,并用0.45mm的圆盘过滤器完成过滤;最后通过气相色谱电子捕获检测器完成分析,得到六溴环十二烷的浓度。
5.根据权利要求4所述的一种采用机械化学法降解塑料颗粒的方法,其特征在于,所述气相色谱电子捕获检测器进行分析前需要先完成设置,设置条件如下:设置开始温度为100℃并保持1分钟,随后以8℃/min的速度升至220℃并保持0.5min,最后以20℃/min的速度升至320℃并保持5分钟;设置注入模式为脉冲不分流模式,且持续时间为2分钟,注入体积为1μl,注入温度为280℃;设置载气为N2,流量恒定,为1.8ml/min。
6.根据权利要求5所述的一种采用机械化学法降解塑料颗粒的方法,其特征在于,所述塑料颗粒中六溴环十二烷的降解效率η表示为
η=(C0-Ct)/C0×100%
其中C0表示污染物的原始浓度,Ct表示经过球磨后污染物残留的浓度。
7.根据权利要求3所述的一种采用机械化学法降解塑料颗粒的方法,其特征在于,所述溴回收率的检测步骤包括:用7wt.%的硝酸溶液和去离子水混合,并对50g的球磨后的塑料颗粒进行萃取;用离子液相色谱法分析萃取液中溴离子的浓度。
8.根据权利要求7所述的一种采用机械化学法降解塑料颗粒的方法,其特征在于,所述溴回收率表示为:
Figure FDA0002764581380000021
其中CBr表示萃取溶液中溴的浓度,V表示萃取溶液的体积,mc Br表示样品中溴的原始计算质量。
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