CN101216467A - 一种电子材料中六溴环十二烷含量的测定方法 - Google Patents

一种电子材料中六溴环十二烷含量的测定方法 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种通过气质联用对电子材料中六溴环十二烷含量的测定方法。待测样品中加入比例为1∶0.5～2的正己烷和丙酮，在温度60～90℃，回流2～16小时，提取其中的六溴环十二烷，然后过滤、净化获得试样；称取六溴环十二烷标准品，用甲醇溶解并定容后作为储备液，然后进一步用甲醇稀释为具有浓度梯度的标准使用液；利用气相色谱质谱联用仪对试样处理液进行检测；然后便可计算出结果。采用本发明的方法检测电子材料中六溴环十二烷的含量，快速有效，误差率不大于10％，由此可见，本发明的方法，为检测电子材料中六溴环十二烷的检测，提供了一种可靠的便于实施的方法，能够满足研究和生产中的需要。

Description

一种电子材料中六溴环十二烷含量的测定方法
技术领域
本发明涉及一种电子材料中阻燃剂含量的测定方法，特别是涉及一种通过气质联用对电子材料中六溴环十二烷含量的测定方法。
背景技术
溴代阻燃剂是一系列含溴量不同的芳香族，脂环族和环脂环族化合物，被广泛添加到塑料、纺织物、合成纤维和其它可燃物中用来增加其防火性能，是目前应用最广泛的阻燃剂。六溴环十二烷是溴代阻燃剂应用较多的一种。六溴环十二烷，不仅具有难降解性，已被证明具有生物聚积性。在英国，HBCD已被列为优先控制的化合物，日本也于最近将HBCD列入了注意使用的化学品名单。但目前还没有用GC-MSEI源测定电子材料中六溴环十二烷的方法。
发明内容
本发明所要解决的技术问题在于，克服上述现有技术的缺陷而提供一种电子材料中六溴环十二烷含量的测定方法。
为实现上述目的，本发明采取以下设计方案：
本发明的一种电子材料中六溴环十二烷含量的测定方法包括如下步骤：
待测样品中加入比例为1∶0.5～2的甲醇、甲苯、正己烷、丙酮、二氯甲烷等多种提取溶剂，在温度60～90℃，回流2～16小时，提取其中的六溴环十二烷，然后过滤、净化获得试样；
称取六溴环十二烷标准品，用甲醇溶解并定容后作为储备液，然后进一步用甲醇稀释为具有浓度梯度的标准使用液；
利用气相色谱质谱联用仪对试样处理液进行检测；
计算结果，试样中六溴环十二烷含量的计算公式为
X = c × v m
式中：
X-试样中六溴环十二烷的含量，单位为毫克每千克(mg/kg)；
c-进样样品浓度(ug/ml)；
V-定容体积，单位为毫升(mL)；
m-试样质量，单位为克(g)。
优选地，所述提取溶剂为正己烷和丙酮，比例为1∶1。
优选地，所述温度为70℃。所述回流时间为4小时。
优选地，所述待测样品包括液体或固体。其中，对于固体样品，采用粉碎后索氏提取。对于液体样品，可直接萃取。
优选地，所述利用气相色谱质谱联用仪对试样处理液进行检测的条件为：载气：氦气；载气流速：1.23ml/min；色谱柱：DB-5，15m×0.25mm，0.1μm；进样系统：自动进样器；进样量：1μl；进样口温度：280℃；柱温：70℃保持1min，20℃/min升温至240℃，继续以8℃/min升温至300℃，保持5min；MS条件：EI；离子源温度230℃；SIM方式扫描；并根据保留时间定性，外标峰面积法定量。
本发明的优点是：采用本发明的方法检测电子材料中六溴环十二烷的含量，快速有效，误差率不大于10％，检出限为5mg/kg。由此可见，本发明的方法，为检测电子材料中六溴环十二烷的检测，提供了一种可靠的便于实施的方法，能够满足研究和生产中的需要。
具体实施方式
实施例1，塑料外壳中六溴环十二烷含量的检测：
取固体待测样品1.0006g，(精确称量至0.0001克)，置于三角瓶中，加入60mL 1∶1的正己烷和丙酮，70℃回流4小时；取出冷却至室温，将萃取溶液移入250ml梨形瓶，用K-D浓缩器于40℃浓缩近干，加入2ml正己烷。
准备一根玻璃管(20mm×350mm)，其中一端用经溶剂清洗过的玻璃丝塞住，下面接有一个250ml的接收器；依次加入1g脱水硫酸钠、1g硅胶、4g酸改性硅胶和1g脱水硫酸钠，用30ml己烷冲洗该柱子，冲洗后的己烷弃之不用。加入前面浓缩过的试样，再用130ml己烷洗提该柱子并保存全部的洗提液。旋蒸该溶液体积直至1～2ml，然后转移到50mL容量瓶中，用甲醇定容至刻度，摇匀。避光，4℃保存。测定前用0.45μm有机滤膜过滤，上岛津GC/MS-QP2010进样测定。
精密称取六溴环十二烷标准品(纯度95.5％Dr.Ehrenstorfer)13.09mg，甲醇溶解并定容为25.0mL，浓度500mg/L作为储备液，用甲醇稀释50倍，浓度10mg/L，再稀释为0.1、0.2、0.4、0.8、1.0mg/L的标准使用液。
检测仪器为现有的岛津GC/MS-QP2010气质数据处理系统(气相色谱质谱联用仪)；
检测条件为：
载气：氦气
载气流速：1.23ml/min
色谱柱：DB-5，15m×0.25mm，0.1μm.
进样系统：自动进样器
进样量：1μl。
进样口温度：280℃
柱温：70℃保持1min，20℃/min升温至240℃，继续以8℃/min升温至300℃，保持5min。
MS条件：EI
离子源温度230℃
SIM方式扫描
 Start Time  9.00min
 End Time  13min
 ACQ Mode  SIM
 Interval  0.20sec
 Ch1-m/z  157
 Ch2-m/z  239
 Ch3-m/z  309
 Ch4-m/z  399
 Ch5m/z  481
 Ch6m/z  561
根据其质谱峰定性，外标法定量，M/Z  157为定量离子。计算结果，试样中六溴环十二烷含量的计算公式为
X = c × v m - - - ( 1 )
式中：
X-试样中六溴环十二烷的含量，单位为毫克每千克(mg/kg)；
c-进样样品浓度(ug/ml)；
V-定容体积，单位为毫升(mL)；
m-试样质量，单位为克(g)。
经过计算，结果为：
试样中六溴环十二烷的含量按公式(1)进行计算，结果如下：
 精密度  1#   2#  3#   4#   5#   ave    SD  RSD％ mg/kg
 HBCDD  0.822   0.825  0.813   0.819   0.822   0.820    0.00455  0.55 41.0
实施例2，PCB板中六溴环十二烷含量测定：
取固体待测样品1.0006g，(精确称量至0.0001克)，置于三角瓶中，加入60mL 1∶1的正己烷和丙酮，70℃回流4小时；取出冷却至室温，将萃取溶液移入250ml梨形瓶，用K-D浓缩器于40℃浓缩近干，加入2ml正己烷。
准备一根玻璃管(20mm×350mm)，其中一端用经溶剂清洗过的玻璃丝塞住，下面接有一个250ml的接收器；依次加入1g脱水硫酸钠、1g硅胶、4g酸改性硅胶和1g脱水硫酸钠。用30ml正己烷冲洗该柱子，冲洗后的正己烷弃之不用。加入前面浓缩过的试样，再用130ml己烷洗提该柱子并保存全部的洗提液。旋蒸该溶液体积直至1～2ml，然后转移到50mL容量瓶中，用甲醇定容至刻度，摇匀。避光，4℃保存。测定前用0.45μm.有机滤膜过滤，上岛津GC/MS-QP2010进样测定。
精密称取六溴环十二烷标准品(纯度95.5％Dr.Ehrenstorfer)13.09mg，甲醇溶解并定容为25.0mL，浓度500mg/L作为储备液，用甲醇稀释50倍，浓度10mg/L，再稀释为0.1、0.2、0.4、0.8、1.0mg/L的标准使用液。
检测仪器为现有的岛津GC/MS-QP2010气质数据处理系统(气相色谱质谱联用仪)；
检测条件：
载气：氦气
载气流速：1.23ml/min
色谱柱：DB-5，15m×0.25mm，0.1μm.
进样系统：自动进样器
进样量：1μl。
进样口温度：280℃
柱温：70℃保持1min，20℃/min升温至240℃，继续以8℃/min升温至300℃，保持5min。
MS条件：EI
离子源温度230℃
SIM方式扫描
 Start Time  9.00min
 End Time  13min
 ACQ Mode  SIM
 Interval  0.20sec
 Ch1-m/z  157
 Ch2-m/z  239
 Ch3-m/z  309
 Ch4-m/z  399
 Ch5m/z  481
 Ch6m/z  561
根据其质谱峰定性，外标峰面积法定量。
计算结果，试样中六溴环十二烷含量的计算公式为
X = c × v m
式中：
X-试样中六溴环十二烷的含量，单位为毫克每千克(mg/kg)；
c-进样样品浓度(ug/ml)；
V-定容体积，单位为毫升(mL)；
m-试样质量，单位为克(g)。
经过计算，结果为：
试样中六溴环十二烷的含量按公式(1)进行计算，结果如下：
 精密度   1#   2#   3#   4#   5#   ave    SD  RSD％     mg/kg
 HBCDD   0.150   0.153   0.148   0.142   0.158   0.150    0.005933  3.95     7.5
显而易见，本领域的普通技术人员，可以用本发明的一种通过气质联用对电子材料中六溴环十二烷含量的测定方法，构成对各种类型电子材料中的六溴环十二烷含量的测定方法。
上述实施例仅供说明本发明之用，而并非是对本发明的限制，有关技术领域的普通技术人员，在不脱离本发明范围的情况下，还可以作出各种变化和变型，因此所有等同的技术方案也应属于本发明的范畴，本发明的专利保护范围应由各权利要求限定。

Claims (8)

1.一种电子材料中六溴环十二烷含量的测定方法，其特征在于：所述测定方法包括如下步骤：
待测样品中加入比例为1∶0.5～2的正己烷和丙酮，在温度60～90℃，回流2～16小时，提取其中的六溴环十二烷，然后过滤、净化获得试样；
称取六溴环十二烷标准品，用甲醇溶解并定容后作为储备液，然后进一步用甲醇稀释为具有浓度梯度的标准使用液；
利用气相色谱质谱联用仪对试样处理液进行检测；
计算结果，试样中六溴环十二烷含量的计算公式为
X = c × v m
式中：
X-试样中六溴环十二烷的含量，单位为毫克每千克(mg/kg)；
c-进样样品浓度(ug/ml)；
V-定容体积，单位为毫升(mL)；
m-试样质量，单位为克(g)。
2.根据权利要求1所述的一种电子材料中六溴环十二烷含量的测定方法，其特征在于：所述温度为70℃。
3.根据权利要求1所述的一种电子材料中六溴环十二烷含量的测定方法，其特征在于：所述回流时间为4小时。
4.根据权利要求1所述的一种电子材料中六溴环十二烷含量的测定方法，其特征在于：所述待测样品包括液体或固体。
5.根据权利要求4所述的一种电子材料中六溴环十二烷含量的测定方法，其特征在于：对于固体样品，采用粉碎后索氏提取。
6.根据权利要求4所述的一种电子材料中六溴环十二烷含量的测定方法，其特征在于：对于液体样品，可直接萃取。
7.根据权利要求1所述的一种电子材料中六溴环十二烷含量的测定方法，其特征在于：所述利用气相色谱质谱联用仪对试样处理液进行检测的条件为：
载气：氦气；
载气流速：1.23ml/min；
色谱柱：DB-5，15m×0.25mm，0.1μm；
进样系统：自动进样器；
进样量：1μl；
进样口温度：280℃；
柱温：70℃保持1min，20℃/min升温至240℃，继续以8℃/min升温至300℃，保持5min；
MS条件：EI；
离子源温度230℃；
SIM方式扫描；
并根据保留时间定性，外标峰面积法定量。
8.根据权利要求1所述的一种电子材料中六溴环十二烷含量的测定方法，其特征在于：利用气相色谱质谱联用仪对六溴十二烷进行检测。
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