CN112547084A - 负载型催化剂及其制备方法和应用 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种负载型催化剂，其包括整体型陶瓷载体和负载于载体上的非贵金属氧化物，其中所述非贵金属氧化物选自钴锰复合氧化物、钴铜复合氧化物和钴锰铜复合氧化物中的一种或多种，单位体积的陶瓷载体负载的非贵金属氧化物的含量为35～200g/L。本发明还公开了该负载型催化剂的制备方法及其应用方法。本发明的负载型催化剂可在不含贵金属或稀土元素的情况下实现对有机废气特别是含溴的有机废气的高活性催化处理。

Description

负载型催化剂及其制备方法和应用
技术领域
本发明属于催化剂领域，具体涉及一种负载型催化剂及其制备方法和应用。
背景技术
挥发性有机化合物(VOCs)即有机废气通常具有挥发性大、容易逸散、且易燃易爆等特点，是一类严重危害人类健康、污染环境的大气污染物，主要来自石油化工、制药、印刷、喷漆、机动车、制鞋等行业。
VOCs主要包括烃类、BTX(苯、甲苯、二甲苯)、氯代甲烷、氯代乙烯，含杂原子衍生物(主要包括醛、酯、酸、硫、醇、胺等)，还包括甲醛、氯代苯等。VOCs不仅直接危害公众健康，影响动植物的生长和人类健康，对人的眼、鼻、呼吸道有强烈刺激作用，对心、肺、肝等内脏以及神经系统产生有害影响，甚至造成急性和慢性中毒，可致畸、致癌、致突变。多数VOCs进入大气能够破坏臭氧层，形成臭氧层的空洞，或者与臭氧发生光化学反应形成光化学烟雾等，此外VOCs还是PM2.5的前驱物，能够形成雾霾天气。因此，控制VOCs污染已经成为大气污染防治的一项重要工作。
传统的有机废气净化方法包括吸附法、冷凝法、膜分离法、光催化法和催化燃烧法等，在这些方法中，催化燃烧法具有节能、经济、高效和环境友好的特点，得到了广泛应用。催化燃烧法中使用到的催化剂常见的如贵金属催化剂、金属氧化物催化剂等，其中贵金属催化剂反应速率快、起燃温度低、对VOCs适用广泛，但其具有资源稀少、价格昂贵、处理含硫和含氯VOCs时易中毒等缺陷。另一类常见的催化剂为分子筛型催化剂，其通常具有较高的比表面积及较好的活性，但同时具有价格较昂贵和不易成型等缺点，限制了其应用。另一类较新的催化剂为金属复合氧化物类催化剂，其通常具有稳定性高、催化燃烧活性较强的优势，但现有技术中公开的该类金属复合氧化物类催化剂中通常仍然含有贵金属元素或含有稀土元素，使其成本仍然较高、原料获取难度较大，同时单独使用时催化效率低，而负载使用时的固定性不佳。
发明内容
针对现有技术中的缺陷，本发明的目的在于提出一种可用于有机废气处理的金属复合氧化物负载型催化剂，该催化剂可在不含有贵金属元素和/或稀土元素的情况下拥有较高的催化活性。
本发明的目的还在于提出一种可用于有机废气处理的、原料成本低、低温下催化效率高、抗毒性好、活性组分固定性高的负载型催化剂。
本发明的目的还在于提出可在较低温度下对含卤素有机废气、特别是同时含有醋酸甲酯、对二甲苯及二溴甲烷等有机挥发份的废气进行高效催化处理的负载型催化剂。
本发明的目的还在于提出上述负载型催化剂的制备方法，所述制备方法过程简单，得到的产品质量优异、稳定性好。
本发明的目的还在于提出上述负载型催化剂的应用方法，使其功效得到充分的发挥。
本发明首先提供了如下的技术方案：
一种负载型催化剂，其包括整体型陶瓷载体和负载于载体上的非贵金属氧化物，其中所述非贵金属氧化物选自钴锰复合氧化物、钴铜复合氧化物和钴锰铜复合氧化物中的一种或多种，单位体积的陶瓷载体负载的非贵金属氧化物的含量为35～200g/L。
上述方案中所述整体型载体是指的具有多通道平行排列的一体化载体。
上述方案中所述钴锰复合氧化物是指的同时含有钴元素、锰元素及氧元素的化合物，类似的，所述钴铜复合氧化物是指的同时含有钴元素、铜元素及氧元素的化合物，所述钴锰铜复合氧化物是指的同时含有钴元素、锰元素、铜元素及氧元素的化合物。
优选的，单位体积的陶瓷载体负载的非贵金属氧化物的含量为65～150g/L。
上述方案中，载体的负载含量c可通过如下的计算式得到：
Figure BDA0002217032710000021
在本发明的一些具体实施方式中，所述钴锰复合氧化物中钴元素与锰元素的物质的量的比为(2～20):1。
在本发明的一些具体实施方式中，所述钴铜复合氧化物中钴元素与铜元素的物质的量的比为(5～20):1。
在本发明的一些具体实施方式中，所述钴锰铜复合氧化物中钴元素、锰元素与铜元素的物质的量的比为(2～20):1:(0.1～4)。
优选的，所述钴锰复合氧化物中钴元素与锰元素的物质的量的比为(6～17):1。
优选的，所述钴铜复合氧化物中钴元素与铜元素的物质的量的比为(7～16):1
优选的，所述钴锰铜复合氧化物中钴元素、锰元素与铜元素的物质的量的比为(6～17):1:(0.375～2.43)。
在本发明的一些具体实施方式中，所述载体为涂覆有氧化铝涂层的蜂窝陶瓷。
优选的，所述氧化铝涂层占蜂窝陶瓷的5～20wt％，更优选的，所述氧化铝涂层占蜂窝陶瓷的7～15wt％。
在本发明的一些具体实施方式中，所述非贵金属氧化物的XRD衍射图案包括具有选自31.132±0.27、36.790±0.22、44.710±0.20、59.258±0.20、65.239±0.250的2θ的一个或多个特征峰。优选的，所述非贵金属氧化物的XRD衍射图案还包括具有选自19.009±0.32、38.514±0.30、55.487±0.31的2θ的一个或多个特征峰。
本发明进一步提出了上述负载型催化剂的制备方法，其包括：
将在非贵金属无机盐胶液中浸渍后的载体进行焙烧，得到所述负载型催化剂。
根据上述制备方法的一些实施方式，焙烧温度为350～650℃。对在非贵金属无机盐胶液中浸渍后的载体进行焙烧的时间可根据需要获得的非贵金属氧化物的特征参数进行调整，优选的，为2～15小时。
根据上述制备方法的一些实施方式，所述非贵金属无机盐选自钴与锰的无机盐，和/或钴与铜的无机盐，和/或钴、锰与铜的无机盐，所述非贵金属无机盐胶液中含钴元素1.5～5.0wt％。
根据上述制备方法的一些实施方式，所述非贵金属无机盐胶液中还含有尿素，优选钴元素与尿素的质量比为(0.025～0.150):1。
本发明中所述胶液是指的不含溶剂的熔融物或包括溶质与溶剂的、且溶质可在溶剂中进行分散的、具有一定黏度的、完全溶解或不完全溶解的混合液体，其可以以例如溶液、悬浊液和乳液这样的形态中的任一种存在。
根据上述制备方法的一些实施方式，所述无机盐胶液是无机盐及尿素混合溶解于水后得到的溶液，优选的，其中钴元素的质量与尿素的质量比为(0.025～0.150):1。
在本发明的一些具体实施方式中，无机盐选自硝酸盐、醋酸盐和卤化物中的一种或多种。
在本发明的一些具体实施方式中，所述非贵金属无机盐胶液的浸渍在50～99℃的条件下进行。
在本发明的一些具体实施方式中，在所述焙烧前先对浸渍后的载体进行加热，加热温度可以为100～130℃，加热时间可以为2～20小时。该实施方式可进一步提高产品的收率和结构稳定性。
在本发明的一些具体实施方式中，所述载体的获得包括：将在含铝涂覆液中浸渍后的蜂窝陶瓷进行焙烧，得到涂覆有氧化铝涂层的载体，其中，焙烧温度为350～650℃，所述含铝涂覆液包括尿素、水、浓硝酸和氧化铝基原料，所述氧化铝基原料选自拟薄水铝石、氧化铝、铝溶胶中的一种或多种；所述氧化铝涂层占蜂窝陶瓷的5～20wt％，更优选的，所述氧化铝涂层占蜂窝陶瓷的7～15wt％。
根据上述制备方法的一些实施方式，在含铝涂覆液中浸渍后的蜂窝陶瓷的焙烧时间为2～15小时。
根据上述制备方法的一些实施方式，在蜂窝陶瓷焙烧前被其进行干燥，干燥温度为100～130℃，时间为2～20小时。
在本发明的一些具体实施方式中，所述含铝涂覆液中氧化铝基原料与水的质量比为(0.04～0.7):1。
根据上述制备方法的一些实施方式，所述氧化铝基原料与尿素的质量比为1:(0.4～2.0)。
根据上述制备方法的一些实施方式，所述氧化铝基原料与浓硝酸的质量比为1:(0.02～0.25)。
本发明进一步提出了一种有机废气处理方法，包括将上述的负载型催化剂与有机废气进行接触。
在一些具体实施方式中，所述有机废气中含有卤素；优选的，所述有机废气中含有溴元素。
在一些具体的实施方式中，所述有机废气含有醋酸甲酯、二甲苯、二溴甲烷等，本发明的负载型催化剂可将其催化燃烧生成二氧化碳、水、溴化氢以及溴单质。
在一些具体实施方式中，将所述负载型催化剂在含有氮气和氧气的气氛中，于200～450℃与有机废气接触，实现催化燃烧反应。
本发明具备以下的有益效果：
(1)本发明的负载型催化剂可在仅含有Cu与Mn元素中的任一种或两种与Co元素的情况下，产生高效的催化活性，相对于现有技术中含有贵金属元素或/和稀土元素的催化剂，其原料资源更丰富、生产成本更低；
(2)本发明的负载型催化剂活性高、选择性强、活性组分与载体结合性好、抗毒性好，催化效率高；
(3)本发明的负载型催化剂可在较低的温度下(如200～450℃)实现对有机废气的超过99％的无害性转化；
(4)本发明的负载型催化剂可对含卤素特别是溴元素的有机废气进行高效的净化；
(5)本发明的负载型催化剂可将含有醋酸甲酯、二甲苯、二溴甲烷等有害成分的有机废气充分催化燃烧生成二氧化碳、水、溴化氢以及溴单质；
(6)本发明的负载型催化剂在含溴元素的有机废气中长时间作用仍可维持高活性，如在一些实施例中，所得催化剂在含有二溴甲烷的底物氛围中1000h的催化燃烧反应后活性组分未出现流失，各底物的转化率也无下降；
(7)在本领域内，工业化装置中操作温度每下降1～2℃，能耗即会出现明显降低，因此，本发明的应用方法在降低处理温度时显著减少了生产能耗。
附图说明
图1为本发明实施例3中所述钴锰复合氧化物的XRD图谱。
图2是本发明实施例8中所述钴铜复合氧化物的XRD图谱。
图3是本发明实施例13中所述钴锰铜复合氧化物的XRD图谱。
具体实施方式
下面结合具体实施方式及实施例对本发明进行详细说明。应当理解，此处所描述的实施方式及实施例仅用于说明和解释本发明，其并不用于限定本发明。
一、一种负载型催化剂的制备方法，其包括：
获得无机涂层胶液；
将无机涂层胶液涂覆于载体上；
将涂覆后的载体浸渍于非贵金属无机盐胶液中，其后加热、焙烧，加热温度为100～130℃、时间为2～20小时，焙烧温度为350～650℃、时间为2～15小时，得到负载有催化剂组合物的负载型催化剂。
其中非贵金属无机盐胶液为钴与锰的无机盐，和/或钴与铜的无机盐，和/或钴、锰与铜的无机盐的胶液。
其中无机涂层胶液可通过直接购买或自行制备的方式获得。其可在所得负载型催化剂中形成无机涂层。
该无机涂层可选自氧化铝、氧化铝与氧化硅的混合物、或氧化铝和氧化钛的混合物中的任一种，优选为氧化铝。
当无机涂层为氧化铝时，其可通过多种途径实现涂覆，如通过熔融氧化铝的热涂覆、氧化铝胶液的热或冷涂覆，氧化铝前驱体的热或冷涂覆等，其中所述前驱体是指的在经过一定的物理或化学处理后即可以得到目标产物氧化铝的其他物质。
尽管本实施方式中使用了“涂覆”进行描述，其并不限定为必须通过涂覆的技术手段实现，而还可以是其它能够达到在载体上覆盖涂层这一效果的技术手段，如喷射、沉积、原位生长等，其中所述原位生长是指的涂层材料或其前驱体材料在载体待覆盖处通过相互间的作用由较小体积或覆盖面积生长形成较大体积或覆盖面积的过程。
二、一种负载型催化剂的制备方法，其包括：
将尿素、水、浓硝酸和氧化铝基原料混合并胶磨制得氧化铝涂层胶液；
将载体浸渍于所得氧化铝涂层胶液中，其后以100～130℃的干燥温度干燥2～20小时，并以350～650℃的焙烧温度焙烧2～15小时，重复数次至得到的氧化铝涂层含量达到目标值；
将完成涂覆后的载体浸渍于非贵金属无机盐胶液中，其后加热、焙烧，加热温度为100～130℃、时间为2～20小时，焙烧温度为350～650℃、时间为2～15小时，得到负载型催化剂。
其中氧化铝基原料可选自拟薄水铝石、氧化铝、铝溶胶中的一种或多种。
氧化铝基原料与水的质量比优选为(0.04～0.7):1，氧化铝基原料与尿素的质量比优选为1:(0.4～2.0)，氧化铝基原料与浓硝酸的质量比优选为1:(0.02～0.25)。
上述实施方式一、二中的载体为整体型陶瓷载体，如横截面为多孔的蜂窝型陶瓷载体，其横截面的孔形态可以是多种的，如圆孔、方孔、椭圆孔、多边形孔等。
上述实施方式一、二中，涂覆或浸渍过程及其后的加热、焙烧可重复多次进行，至无机涂层含量或非贵金属氧化物含量达到目的值。
上述实施方式一、二中，载体在无机盐胶液中的浸渍优选在50～99℃恒温条件下进行。
恒温的获得可通过使用特殊的设备如恒温箱等实现，也可通过特殊的加热环境，如水浴加热、油浴加热等实现。
上述实施方式一、二中，所用无机盐胶液的量以使产品中非贵金属氧化物的负载量达到35～200g/L为准，以65～150g/L为佳。
上述实施方式一、二中，所用无机涂层胶液的量及涂覆次数以使产品中无机涂层的质量达到载体质量的5～20％为佳，以7～15％更佳。
上述实施方式一、二中，所用无机盐胶液中钴元素含量优选为1.5～5.0wt％，当其含有尿素时，钴元素与尿素的质量比优选为(0.025～0.150):1。
上述实施方式一、二中，所述无机盐优选为硝酸盐、醋酸盐、卤化物中的一种或多种。
如钴与锰的无机盐可优选为硝酸钴与硝酸锰的组合物，硝酸钴与醋酸钴的组合物，硝酸钴与卤化钴的组合物，醋酸钴与硝酸锰的组合物，醋酸钴与卤化锰的组合物，醋酸钴与醋酸锰的组合物，卤化钴与硝酸锰的组合物，卤化钴与醋酸锰的组合物，卤化钴与卤化锰的组合物，硝酸钴、醋酸钴与硝酸锰的组合物，硝酸钴、醋酸钴、卤化钴与硝酸锰的组合物，以及以此类推的其他组合物，和/或具有类似CoxMny(NO3)z这样的表达式的复合无机盐和/或其水合物。
上述实施方式一、二中，各无机盐的用量以使所得催化剂组合物中钴锰复合氧化物中钴元素与锰元素的物质的量的比为(2～20):1，或钴铜复合氧化物中钴元素与锰元素的物质的量的比为(5～20):1；或钴锰铜复合氧化物中钴元素、锰元素与铜元素的物质的量的比为1：(0.5～0.05)：(0.2～0.05)为准。
优选的是，其中钴锰复合氧化物中钴元素与锰元素的物质的量的比为(6～17):1，或钴铜复合氧化物中钴元素与锰元素的物质的量的比为(7～16):1；或钴锰铜复合氧化物中钴元素、锰元素与铜元素的物质的量的比为1:(0.17～0.059)：(0.143～0.063)。
对上述实施方式一、二的催化剂负载的非贵金属氧化物经XRD测试，可知其具有以下的特征参数：
Figure BDA0002217032710000071
及
Figure BDA0002217032710000072
其中，W，M，S，VS代表衍射峰强度(I/I0×100)，W代表弱，M代表中等，S代表强，VS代表非常强，一般而言，W小于20，M为20～40，S为40～70，VS大于70。
以下结合实施例对本发明做出进一步的阐述。
实施例1
将200g氧化铝、100g尿素、20g浓硝酸与333.33g水混合搅拌30分钟，然后胶磨30分钟得到氧化铝浆料，再将蜂窝陶瓷浸渍在氧化铝浆料中30分钟，取出蜂窝陶瓷，用高压氮气吹出蜂窝陶瓷中的残夜，室温放置10小时，以0.5℃/min的升温速率从20℃升到110℃保持10小时干燥，然后以0.5℃/min从110℃升到550℃保持6小时进行焙烧得到涂覆有氧化铝涂层的蜂窝陶瓷。通过多次涂覆，氧化铝涂层占蜂窝陶瓷质量的比例为10％；
将硝酸钴、硝酸锰以及尿素按照表1的比例溶于水中配成浸渍沉淀液，然后将上述分子筛蜂窝放入浸渍沉淀液中，在90℃水浴条件下浸渍沉淀6小时，然后110℃干燥3小时，550℃焙烧6小时得到整体型蜂窝催化剂，重复两次，达到非贵金属氧化物负载量110g/L。
在15000h-1的空速下，PTA模拟氧化尾气含1000ppm的醋酸甲酯、500ppm的对二甲苯和200ppm的二溴甲烷的情况下，在上述催化剂的催化下发生催化燃烧反应，其反应结果如表1所示。
实施例2
将200g氧化铝、100g尿素、20g浓硝酸与333.33g水混合搅拌30分钟，然后胶磨30分钟得到氧化铝浆料，再将蜂窝陶瓷浸渍在氧化铝浆料中30分钟，取出蜂窝陶瓷，用高压氮气吹出蜂窝陶瓷中的残夜，室温放置10小时，以0.5℃/min的升温速率从20℃升到110℃保持10小时干燥，然后以0.5℃/min从110℃升到550℃保持6小时进行焙烧得到涂覆有氧化铝涂层的蜂窝陶瓷。通过多次涂覆，氧化铝涂层占蜂窝陶瓷质量的比例为10％；
将硝酸钴、硝酸锰以及尿素按照表1的比例溶于水中配成浸渍沉淀液，然后将上述分子筛蜂窝放入浸渍沉淀液中，在90℃水浴条件下浸渍沉淀6小时，然后110℃干燥3小时，550℃焙烧6小时得到整体型蜂窝催化剂，重复两次，达到非贵金属氧化物负载量110g/L。
在15000h-1的空速下，PTA模拟氧化尾气含1000ppm的醋酸甲酯、500ppm的对二甲苯和200ppm的二溴甲烷的情况下，在上述催化剂的催化下发生催化燃烧反应，其反应结果如表1所示。
实施例3
将200g氧化铝、100g尿素、20g浓硝酸与333.33g水混合搅拌30分钟，其后胶磨30分钟得到氧化铝胶液，将蜂窝陶瓷浸渍在氧化铝胶液中30分钟，其后取出蜂窝陶瓷，用高压氮气吹出蜂窝陶瓷中的残液，于室温下放置10小时，其后以0.5℃/min的升温速率从20℃升到110℃并保温10小时进行干燥，其后以0.5℃/min从110℃升到550℃并保温6小时进行焙烧，得到涂覆有氧化铝涂层的蜂窝陶瓷，重复该涂覆过程多次，至氧化铝涂层占蜂窝陶瓷质量的比例达到10％；
将硝酸钴、硝酸锰以及尿素按照表1的配比溶于水中配成浸渍胶液，将完成涂覆的蜂窝陶瓷放入该浸渍胶液中，于90℃水浴条件下浸渍沉淀6小时，其后110℃加热3小时、550℃焙烧6小时得到负载型催化剂，重复两次，达到非贵金属氧化物负载量110g/L。
在15000h-1的空速下、PTA模拟氧化尾气含1000ppm的醋酸甲酯、500ppm的对二甲苯和200ppm的二溴甲烷的情况下，对该模拟氧化尾气使用上述催化剂进行催化燃烧反应，其反应结果如表1所示。
实施例4
将200g氧化铝、100g尿素、20g浓硝酸与333.33g水混合搅拌30分钟，其后胶磨30分钟得到氧化铝胶液，将蜂窝陶瓷浸渍在氧化铝胶液中30分钟，其后取出蜂窝陶瓷，用高压氮气吹出蜂窝陶瓷中的残液，于室温下放置10小时，其后以0.5℃/min的升温速率从20℃升到110℃并保温10小时进行干燥，其后以0.5℃/min从110℃升到550℃并保温6小时进行焙烧，得到涂覆有氧化铝涂层的蜂窝陶瓷，重复该涂覆过程多次，至氧化铝涂层占蜂窝陶瓷质量的比例达到10％；
将硝酸钴、硝酸锰以及尿素按照表1的配比溶于水中配成浸渍胶液，将完成涂覆的蜂窝陶瓷放入该浸渍胶液中，于90℃水浴条件下浸渍沉淀6小时，其后110℃加热3小时、550℃焙烧6小时得到负载型催化剂，重复两次，达到非贵金属氧化物负载量110g/L。
在15000h-1的空速下、PTA模拟氧化尾气含1000ppm的醋酸甲酯、500ppm的对二甲苯和200ppm的二溴甲烷的情况下，对该模拟氧化尾气使用上述催化剂进行催化燃烧反应，其反应结果如表1所示。
实施例5
将200g氧化铝、100g尿素、20g浓硝酸与333.33g水混合搅拌30分钟，其后胶磨30分钟得到氧化铝胶液，将蜂窝陶瓷浸渍在氧化铝胶液中30分钟，其后取出蜂窝陶瓷，用高压氮气吹出蜂窝陶瓷中的残液，于室温下放置10小时，其后以0.5℃/min的升温速率从20℃升到110℃并保温10小时进行干燥，其后以0.5℃/min从110℃升到550℃并保温6小时进行焙烧，得到涂覆有氧化铝涂层的蜂窝陶瓷，重复该涂覆过程多次，至氧化铝涂层占蜂窝陶瓷质量的比例达到10％；
将硝酸钴、硝酸锰以及尿素按照表1的配比溶于水中配成浸渍胶液，将完成涂覆的蜂窝陶瓷放入该浸渍胶液中，于90℃水浴条件下浸渍沉淀6小时，其后110℃加热3小时、550℃焙烧6小时得到负载型催化剂，重复两次，达到非贵金属氧化物负载量110g/L。
在15000h-1的空速下、PTA模拟氧化尾气含1000ppm的醋酸甲酯、500ppm的对二甲苯和200ppm的二溴甲烷的情况下，对该模拟氧化尾气使用上述催化剂进行催化燃烧反应，其反应结果如表1所示。
实施例6
将200g氧化铝、100g尿素、20g浓硝酸与333.33g水混合搅拌30分钟，其后胶磨30分钟得到氧化铝胶液，将蜂窝陶瓷浸渍在氧化铝胶液中30分钟，其后取出蜂窝陶瓷，用高压氮气吹出蜂窝陶瓷中的残液，于室温下放置10小时，其后以0.5℃/min的升温速率从20℃升到110℃并保温10小时进行干燥，其后以0.5℃/min从110℃升到550℃并保温6小时进行焙烧，得到涂覆有氧化铝涂层的蜂窝陶瓷，重复该涂覆过程多次，至氧化铝涂层占蜂窝陶瓷质量的比例达到10％；
将硝酸钴、硝酸锰以及尿素按照表1的配比溶于水中配成浸渍胶液，将完成涂覆的蜂窝陶瓷放入该浸渍胶液中，于90℃水浴条件下浸渍沉淀6小时，其后110℃加热3小时、550℃焙烧6小时得到负载型催化剂，重复两次，达到非贵金属氧化物负载量110g/L。
在15000h-1的空速下、PTA模拟氧化尾气含1000ppm的醋酸甲酯、500ppm的对二甲苯和200ppm的二溴甲烷的情况下，对该模拟氧化尾气使用上述催化剂进行催化燃烧反应，其反应结果如表1所示。
实施例7
将200g氧化铝、100g尿素、20g浓硝酸与333.33g水混合搅拌30分钟，其后胶磨30分钟得到氧化铝胶液，将蜂窝陶瓷浸渍在氧化铝胶液中30分钟，其后取出蜂窝陶瓷，用高压氮气吹出蜂窝陶瓷中的残液，于室温下放置10小时，其后以0.5℃/min的升温速率从20℃升到110℃并保温10小时进行干燥，其后以0.5℃/min从110℃升到550℃并保温6小时进行焙烧，得到涂覆有氧化铝涂层的蜂窝陶瓷，重复该涂覆过程多次，至氧化铝涂层占蜂窝陶瓷质量的比例达到10％；
将硝酸钴、硝酸锰以及尿素按照表1的配比溶于水中配成浸渍胶液，将完成涂覆的蜂窝陶瓷放入该浸渍胶液中，于90℃水浴条件下浸渍沉淀6小时，其后110℃加热3小时、550℃焙烧6小时得到负载型催化剂，重复两次，达到非贵金属氧化物负载量110g/L。
在15000h-1的空速下、PTA模拟氧化尾气含1000ppm的醋酸甲酯、500ppm的对二甲苯和200ppm的二溴甲烷的情况下，对该模拟氧化尾气使用上述催化剂进行催化燃烧反应，其反应结果如表1所示。
实施例8
将200g氧化铝、100g尿素、20g浓硝酸与333.33g水混合搅拌30分钟，其后胶磨30分钟得到氧化铝胶液，将蜂窝陶瓷浸渍在氧化铝胶液中30分钟，其后取出蜂窝陶瓷，用高压氮气吹出蜂窝陶瓷中的残液，于室温下放置10小时，其后以0.5℃/min的升温速率从20℃升到110℃并保温10小时进行干燥，其后以0.5℃/min从110℃升到550℃并保温6小时进行焙烧，得到涂覆有氧化铝涂层的蜂窝陶瓷，重复该涂覆过程多次，至氧化铝涂层占蜂窝陶瓷质量的比例达到10％；
将硝酸钴、硝酸锰以及尿素按照表1的配比溶于水中配成浸渍胶液，将完成涂覆的蜂窝陶瓷放入该浸渍胶液中，于90℃水浴条件下浸渍沉淀6小时，其后110℃加热3小时、550℃焙烧6小时得到负载型催化剂，重复两次，达到非贵金属氧化物负载量110g/L。
在15000h-1的空速下、PTA模拟氧化尾气含1000ppm的醋酸甲酯、500ppm的对二甲苯和200ppm的二溴甲烷的情况下，对该模拟氧化尾气使用上述催化剂进行催化燃烧反应，其反应结果如表1所示。
实施例9
将200g氧化铝、100g尿素、20g浓硝酸与333.33g水混合搅拌30分钟，然后胶磨30分钟得到氧化铝浆料，再将蜂窝陶瓷浸渍在氧化铝浆料中30分钟，取出蜂窝陶瓷，用高压氮气吹出蜂窝陶瓷中的残夜，室温放置10小时，以0.5℃/min的升温速率从20℃升到110℃保持10小时干燥，然后以0.5℃/min从110℃升到550℃保持6小时进行焙烧得到涂覆有氧化铝涂层的蜂窝陶瓷，通过多次涂覆，氧化铝涂层占蜂窝陶瓷质量的比例为10％；
将硝酸钴、硝酸锰以及尿素按照表1的比例溶于水中配成浸渍沉淀液，然后将上述分子筛蜂窝放入浸渍沉淀液中，在90℃水浴条件下浸渍沉淀6小时，然后110℃干燥3小时，550℃焙烧6小时得到整体型蜂窝催化剂。重复两次，达到非贵金属氧化物负载量110g/L。
在15000h-1的空速下，PTA模拟氧化尾气含1000ppm的醋酸甲酯、500ppm的对二甲苯和200ppm的二溴甲烷的情况下，在上述催化剂的催化下发生催化燃烧反应，其反应结果如表1所示。
实施例10
将200g氧化铝、100g尿素、20g浓硝酸与333.33g水混合搅拌30分钟，然后胶磨30分钟得到氧化铝浆料，再将蜂窝陶瓷浸渍在氧化铝浆料中30分钟，取出蜂窝陶瓷，用高压氮气吹出蜂窝陶瓷中的残夜，室温放置10小时，以0.5℃/min的升温速率从20℃升到110℃保持10小时干燥，然后以0.5℃/min从110℃升到550℃保持6小时进行焙烧得到涂覆有氧化铝涂层的蜂窝陶瓷，通过多次涂覆，氧化铝涂层占蜂窝陶瓷质量的比例为10％；
将硝酸钴、硝酸锰以及尿素按照表1的比例溶于水中配成浸渍沉淀液，然后将上述分子筛蜂窝放入浸渍沉淀液中，在90℃水浴条件下浸渍沉淀6小时，然后110℃干燥3小时，550℃焙烧6小时得到整体型蜂窝催化剂。重复两次，达到非贵金属氧化物负载量110g/L。
在15000h-1的空速下，PTA模拟氧化尾气含1000ppm的醋酸甲酯、500ppm的对二甲苯和200ppm的二溴甲烷的情况下，在上述催化剂的催化下发生催化燃烧反应，其反应结果如表1所示。
实施例11
将200g氧化铝、100g尿素、20g浓硝酸与333.33g水混合搅拌30分钟，然后胶磨30分钟得到氧化铝浆料，再将蜂窝陶瓷浸渍在氧化铝浆料中30分钟，取出蜂窝陶瓷，用高压氮气吹出蜂窝陶瓷中的残夜，室温放置10小时，以0.5℃/min的升温速率从20℃升到110℃保持10小时干燥，然后以0.5℃/min从110℃升到550℃保持6小时进行焙烧得到涂覆有氧化铝涂层的蜂窝陶瓷，通过多次涂覆，氧化铝涂层占蜂窝陶瓷质量的比例为10％；
将醋酸钴、醋酸锰以及尿素按照表1的比例溶于水中配成浸渍沉淀液，然后将上述分子筛蜂窝放入浸渍沉淀液中，在90℃水浴条件下浸渍沉淀6小时，然后110℃干燥3小时，550℃焙烧6小时得到整体型蜂窝催化剂。重复两次，达到非贵金属氧化物负载量110g/L。
在15000h-1的空速下，PTA模拟氧化尾气含1000ppm的醋酸甲酯、500ppm的对二甲苯和200ppm的二溴甲烷的情况下，在上述催化剂的催化下发生催化燃烧反应，其反应结果如表1所示。
实施例12
将200g氧化铝、100g尿素、20g浓硝酸与333.33g水混合搅拌30分钟，然后胶磨30分钟得到氧化铝浆料，再将蜂窝陶瓷浸渍在氧化铝浆料中30分钟，取出蜂窝陶瓷，用高压氮气吹出蜂窝陶瓷中的残夜，室温放置10小时，以0.5℃/min的升温速率从20℃升到110℃保持10小时干燥，然后以0.5℃/min从110℃升到550℃保持6小时进行焙烧得到涂覆有氧化铝涂层的蜂窝陶瓷，通过多次涂覆，氧化铝涂层占蜂窝陶瓷质量的比例为10％；
将氯化钴、氯化锰以及尿素按照表1的比例溶于水中配成浸渍沉淀液，然后将上述分子筛蜂窝放入浸渍沉淀液中，在90℃水浴条件下浸渍沉淀6小时，然后110℃干燥3小时，550℃焙烧6小时得到整体型蜂窝催化剂。重复两次，达到非贵金属氧化物负载量110g/L。
在15000h-1的空速下，PTA模拟氧化尾气含1000ppm的醋酸甲酯、500ppm的对二甲苯和200ppm的二溴甲烷的情况下，在上述催化剂的催化下发生催化燃烧反应，其反应结果如表1所示。
实施例13
将200g氧化铝、100g尿素、20g浓硝酸与333.33g水混合搅拌30分钟，其后胶磨30分钟得到氧化铝胶液，将蜂窝陶瓷浸渍在氧化铝胶液中30分钟，其后取出蜂窝陶瓷，用高压氮气吹出蜂窝陶瓷中的残液，于室温下放置10小时，其后以0.5℃/min的升温速率从20℃升到110℃并保温10小时进行干燥，其后以0.5℃/min从110℃升到550℃并保温6小时进行焙烧，得到涂覆有氧化铝涂层的蜂窝陶瓷，重复该涂覆过程多次，至氧化铝涂层占蜂窝陶瓷质量的比例达到10％；
将硝酸钴、硝酸铜以及尿素按照表1的配比溶于水中配成浸渍胶液，将完成涂覆的蜂窝陶瓷放入该浸渍胶液中，于90℃水浴条件下浸渍沉淀6小时，其后110℃加热3小时、550℃焙烧6小时得到负载型催化剂；重复两次，达到非贵金属氧化物负载量110g/L。
在15000h-1的空速下、PTA模拟氧化尾气含1000ppm的醋酸甲酯、500ppm的对二甲苯和200ppm的二溴甲烷的情况下，对该模拟氧化尾气使用上述催化剂进行催化燃烧反应，其反应结果如表1所示。
实施例14
将200g氧化铝、100g尿素、20g浓硝酸与333.33g水混合搅拌30分钟，其后胶磨30分钟得到氧化铝胶液，将蜂窝陶瓷浸渍在氧化铝胶液中30分钟，其后取出蜂窝陶瓷，用高压氮气吹出蜂窝陶瓷中的残液，于室温下放置10小时，其后以0.5℃/min的升温速率从20℃升到110℃并保温10小时进行干燥，其后以0.5℃/min从110℃升到550℃并保温6小时进行焙烧，得到涂覆有氧化铝涂层的蜂窝陶瓷，重复该涂覆过程多次，至氧化铝涂层占蜂窝陶瓷质量的比例达到10％；
将硝酸钴、硝酸铜以及尿素按照表1的配比溶于水中配成浸渍胶液，将完成涂覆的蜂窝陶瓷放入该浸渍胶液中，于90℃水浴条件下浸渍沉淀6小时，其后110℃加热3小时、550℃焙烧6小时得到负载型催化剂；重复两次，达到非贵金属氧化物负载量110g/L。
在15000h-1的空速下、PTA模拟氧化尾气含1000ppm的醋酸甲酯、500ppm的对二甲苯和200ppm的二溴甲烷的情况下，对该模拟氧化尾气使用上述催化剂进行催化燃烧反应，其反应结果如表1所示。
实施例15
将200g氧化铝、100g尿素、20g浓硝酸与333.33g水混合搅拌30分钟，其后胶磨30分钟得到氧化铝胶液，将蜂窝陶瓷浸渍在氧化铝胶液中30分钟，其后取出蜂窝陶瓷，用高压氮气吹出蜂窝陶瓷中的残液，于室温下放置10小时，其后以0.5℃/min的升温速率从20℃升到110℃并保温10小时进行干燥，其后以0.5℃/min从110℃升到550℃并保温6小时进行焙烧，得到涂覆有氧化铝涂层的蜂窝陶瓷，重复该涂覆过程多次，至氧化铝涂层占蜂窝陶瓷质量的比例达到10％；
将硝酸钴、硝酸铜以及尿素按照表1的配比溶于水中配成浸渍胶液，将完成涂覆的蜂窝陶瓷放入该浸渍胶液中，于90℃水浴条件下浸渍沉淀6小时，其后110℃加热3小时、550℃焙烧6小时得到负载型催化剂；重复两次，达到非贵金属氧化物负载量110g/L。
在15000h-1的空速下、PTA模拟氧化尾气含1000ppm的醋酸甲酯、500ppm的对二甲苯和200ppm的二溴甲烷的情况下，对该模拟氧化尾气使用上述催化剂进行催化燃烧反应，其反应结果如表1所示。
实施例16
将200g氧化铝、100g尿素、20g浓硝酸与333.33g水混合搅拌30分钟，其后胶磨30分钟得到氧化铝胶液，将蜂窝陶瓷浸渍在氧化铝胶液中30分钟，其后取出蜂窝陶瓷，用高压氮气吹出蜂窝陶瓷中的残液，于室温下放置10小时，其后以0.5℃/min的升温速率从20℃升到110℃并保温10小时进行干燥，其后以0.5℃/min从110℃升到550℃并保温6小时进行焙烧，得到涂覆有氧化铝涂层的蜂窝陶瓷，重复该涂覆过程多次，至氧化铝涂层占蜂窝陶瓷质量的比例达到10％；
将硝酸钴、硝酸铜以及尿素按照表1的配比溶于水中配成浸渍胶液，将完成涂覆的蜂窝陶瓷放入该浸渍胶液中，于90℃水浴条件下浸渍沉淀6小时，其后110℃加热3小时、550℃焙烧6小时得到负载型催化剂；重复两次，达到非贵金属氧化物负载量110g/L。
在15000h-1的空速下、PTA模拟氧化尾气含1000ppm的醋酸甲酯、500ppm的对二甲苯和200ppm的二溴甲烷的情况下，对该模拟氧化尾气使用上述催化剂进行催化燃烧反应，其反应结果如表1所示。
实施例17
将200g氧化铝、100g尿素、20g浓硝酸与333.33g水混合搅拌30分钟，其后胶磨30分钟得到氧化铝胶液，将蜂窝陶瓷浸渍在氧化铝胶液中30分钟，其后取出蜂窝陶瓷，用高压氮气吹出蜂窝陶瓷中的残液，于室温下放置10小时，其后以0.5℃/min的升温速率从20℃升到110℃并保温10小时进行干燥，其后以0.5℃/min从110℃升到550℃并保温6小时进行焙烧，得到涂覆有氧化铝涂层的蜂窝陶瓷，重复该涂覆过程多次，至氧化铝涂层占蜂窝陶瓷质量的比例达到10％；
将硝酸钴、硝酸铜以及尿素按照表1的配比溶于水中配成浸渍胶液，将完成涂覆的蜂窝陶瓷放入该浸渍胶液中，于90℃水浴条件下浸渍沉淀6小时，其后110℃加热3小时、550℃焙烧6小时得到负载型催化剂；重复两次，达到非贵金属氧化物负载量110g/L。
在15000h-1的空速下、PTA模拟氧化尾气含1000ppm的醋酸甲酯、500ppm的对二甲苯和200ppm的二溴甲烷的情况下，对该模拟氧化尾气使用上述催化剂进行催化燃烧反应，其反应结果如表1所示。
实施例18
将200g氧化铝、100g尿素、20g浓硝酸与333.33g水混合搅拌30分钟，其后胶磨30分钟得到氧化铝胶液，将蜂窝陶瓷浸渍在氧化铝胶液中30分钟，其后取出蜂窝陶瓷，用高压氮气吹出蜂窝陶瓷中的残液，于室温下放置10小时，其后以0.5℃/min的升温速率从20℃升到110℃并保温10小时进行干燥，其后以0.5℃/min从110℃升到550℃并保温6小时进行焙烧，得到涂覆有氧化铝涂层的蜂窝陶瓷，重复该涂覆过程多次，至氧化铝涂层占蜂窝陶瓷质量的比例达到10％；
将硝酸钴、硝酸铜以及尿素按照表1的配比溶于水中配成浸渍胶液，将完成涂覆的蜂窝陶瓷放入该浸渍胶液中，于90℃水浴条件下浸渍沉淀6小时，其后110℃加热3小时、550℃焙烧6小时得到负载型催化剂；重复两次，达到非贵金属氧化物负载量110g/L。
在15000h-1的空速下、PTA模拟氧化尾气含1000ppm的醋酸甲酯、500ppm的对二甲苯和200ppm的二溴甲烷的情况下，对该模拟氧化尾气使用上述催化剂进行催化燃烧反应，其反应结果如表1所示。
实施例19
将200g氧化铝、100g尿素、20g浓硝酸与333.33g水混合搅拌30分钟，其后胶磨30分钟得到氧化铝胶液，将蜂窝陶瓷浸渍在氧化铝胶液中30分钟，其后取出蜂窝陶瓷，用高压氮气吹出蜂窝陶瓷中的残液，于室温下放置10小时，其后以0.5℃/min的升温速率从20℃升到110℃并保温10小时进行干燥，其后以0.5℃/min从110℃升到550℃并保温6小时进行焙烧，得到涂覆有氧化铝涂层的蜂窝陶瓷，重复该涂覆过程多次，至氧化铝涂层占蜂窝陶瓷质量的比例达到10％；
将硝酸钴、硝酸铜以及尿素按照表1的配比溶于水中配成浸渍胶液，将完成涂覆的蜂窝陶瓷放入该浸渍胶液中，于90℃水浴条件下浸渍沉淀6小时，其后110℃加热3小时、550℃焙烧6小时得到负载型催化剂；重复两次，达到非贵金属氧化物负载量110g/L。
在15000h-1的空速下、PTA模拟氧化尾气含1000ppm的醋酸甲酯、500ppm的对二甲苯和200ppm的二溴甲烷的情况下，对该模拟氧化尾气使用上述催化剂进行催化燃烧反应，其反应结果如表1所示。
实施例20
将200g氧化铝、100g尿素、20g浓硝酸与333.33g水混合搅拌30分钟，其后胶磨30分钟得到氧化铝胶液，将蜂窝陶瓷浸渍在氧化铝胶液中30分钟，其后取出蜂窝陶瓷，用高压氮气吹出蜂窝陶瓷中的残液，于室温下放置10小时，其后以0.5℃/min的升温速率从20℃升到110℃并保温10小时进行干燥，其后以0.5℃/min从110℃升到550℃并保温6小时进行焙烧，得到涂覆有氧化铝涂层的蜂窝陶瓷，重复该涂覆过程多次，至氧化铝涂层占蜂窝陶瓷质量的比例达到10％；
将硝酸钴、硝酸铜以及尿素按照表1的配比溶于水中配成浸渍胶液，将完成涂覆的蜂窝陶瓷放入该浸渍胶液中，于90℃水浴条件下浸渍沉淀6小时，其后110℃加热3小时、550℃焙烧6小时得到负载型催化剂；重复两次，达到非贵金属氧化物负载量110g/L。
在15000h-1的空速下、PTA模拟氧化尾气含1000ppm的醋酸甲酯、500ppm的对二甲苯和200ppm的二溴甲烷的情况下，对该模拟氧化尾气使用上述催化剂进行催化燃烧反应，其反应结果如表1所示。
实施例21
将200g氧化铝、100g尿素、20g浓硝酸与333.33g水混合搅拌30分钟，其后胶磨30分钟得到氧化铝胶液，将蜂窝陶瓷浸渍在氧化铝胶液中30分钟，其后取出蜂窝陶瓷，用高压氮气吹出蜂窝陶瓷中的残液，于室温下放置10小时，其后以0.5℃/min的升温速率从20℃升到110℃并保温10小时进行干燥，其后以0.5℃/min从110℃升到550℃并保温6小时进行焙烧，得到涂覆有氧化铝涂层的蜂窝陶瓷，重复该涂覆过程多次，至氧化铝涂层占蜂窝陶瓷质量的比例达到10％；
将硝酸钴、硝酸铜以及尿素按照表1的配比溶于水中配成浸渍胶液，将完成涂覆的蜂窝陶瓷放入该浸渍胶液中，于90℃水浴条件下浸渍沉淀6小时，其后110℃加热3小时、550℃焙烧6小时得到负载型催化剂；重复两次，达到非贵金属氧化物负载量110g/L。
在15000h-1的空速下、PTA模拟氧化尾气含1000ppm的醋酸甲酯、500ppm的对二甲苯和200ppm的二溴甲烷的情况下，对该模拟氧化尾气使用上述催化剂进行催化燃烧反应，其反应结果如表1所示。
实施例22
将200g氧化铝、100g尿素、20g浓硝酸与333.33g水混合搅拌30分钟，其后胶磨30分钟得到氧化铝胶液，将蜂窝陶瓷浸渍在氧化铝胶液中30分钟，其后取出蜂窝陶瓷，用高压氮气吹出蜂窝陶瓷中的残液，于室温下放置10小时，其后以0.5℃/min的升温速率从20℃升到110℃并保温10小时进行干燥，其后以0.5℃/min从110℃升到550℃并保温6小时进行焙烧，得到涂覆有氧化铝涂层的蜂窝陶瓷，重复该涂覆过程多次，至氧化铝涂层占蜂窝陶瓷质量的比例达到10％；
将醋酸钴、醋酸铜以及尿素按照表1的配比溶于水中配成浸渍胶液，将完成涂覆的蜂窝陶瓷放入该浸渍胶液中，于90℃水浴条件下浸渍沉淀6小时，其后110℃加热3小时、550℃焙烧6小时得到负载型催化剂；重复两次，达到非贵金属氧化物负载量110g/L。
在15000h-1的空速下、PTA模拟氧化尾气含1000ppm的醋酸甲酯、500ppm的对二甲苯和200ppm的二溴甲烷的情况下，对该模拟氧化尾气使用上述催化剂进行催化燃烧反应，其反应结果如表1所示。
实施例23
将200g氧化铝、100g尿素、20g浓硝酸与333.33g水混合搅拌30分钟，其后胶磨30分钟得到氧化铝胶液，将蜂窝陶瓷浸渍在氧化铝胶液中30分钟，其后取出蜂窝陶瓷，用高压氮气吹出蜂窝陶瓷中的残液，于室温下放置10小时，其后以0.5℃/min的升温速率从20℃升到110℃并保温10小时进行干燥，其后以0.5℃/min从110℃升到550℃并保温6小时进行焙烧，得到涂覆有氧化铝涂层的蜂窝陶瓷，重复该涂覆过程多次，至氧化铝涂层占蜂窝陶瓷质量的比例达到10％；
将醋酸钴、醋酸铜以及尿素按照表1的配比溶于水中配成浸渍胶液，将完成涂覆的蜂窝陶瓷放入该浸渍胶液中，于90℃水浴条件下浸渍沉淀6小时，其后110℃加热3小时、550℃焙烧6小时得到负载型催化剂；重复两次，达到非贵金属氧化物负载量110g/L。
在15000h-1的空速下、PTA模拟氧化尾气含1000ppm的醋酸甲酯、500ppm的对二甲苯和200ppm的二溴甲烷的情况下，对该模拟氧化尾气使用上述催化剂进行催化燃烧反应，其反应结果如表1所示。
实施例24
将200g氧化铝、100g尿素、20g浓硝酸与333.33g水混合搅拌30分钟，其后胶磨30分钟得到氧化铝胶液，将蜂窝陶瓷浸渍在氧化铝胶液中30分钟，其后取出蜂窝陶瓷，用高压氮气吹出蜂窝陶瓷中的残液，于室温下放置10小时，其后以0.5℃/min的升温速率从20℃升到110℃并保温10小时进行干燥，其后以0.5℃/min从110℃升到550℃并保温6小时进行焙烧，得到涂覆有氧化铝涂层的蜂窝陶瓷，重复该涂覆过程多次，至氧化铝涂层占蜂窝陶瓷质量的比例达到10％；
将硝酸钴、硝酸锰、硝酸铜以及尿素按照表1的配比溶于水中配成浸渍胶液，将完成涂覆的蜂窝陶瓷放入该浸渍胶液中，于90℃水浴条件下浸渍沉淀6小时，其后110℃加热3小时、550℃焙烧6小时得到负载型催化剂；重复两次，达到非贵金属氧化物负载量110g/L。
在15000h-1的空速下、PTA模拟氧化尾气含1000ppm的醋酸甲酯、500ppm的对二甲苯和200ppm的二溴甲烷的情况下，对该模拟氧化尾气使用上述催化剂进行催化燃烧反应，其反应结果如表1所示。
实施例25
将200g氧化铝、100g尿素、20g浓硝酸与333.33g水混合搅拌30分钟，其后胶磨30分钟得到氧化铝胶液，将蜂窝陶瓷浸渍在氧化铝胶液中30分钟，其后取出蜂窝陶瓷，用高压氮气吹出蜂窝陶瓷中的残液，于室温下放置10小时，其后以0.5℃/min的升温速率从20℃升到110℃并保温10小时进行干燥，其后以0.5℃/min从110℃升到550℃并保温6小时进行焙烧，得到涂覆有氧化铝涂层的蜂窝陶瓷，重复该涂覆过程多次，至氧化铝涂层占蜂窝陶瓷质量的比例达到10％；
将硝酸钴、硝酸锰、硝酸铜以及尿素按照表1的配比溶于水中配成浸渍胶液，将完成涂覆的蜂窝陶瓷放入该浸渍胶液中，于90℃水浴条件下浸渍沉淀6小时，其后110℃加热3小时、550℃焙烧6小时得到负载型催化剂；重复两次，达到非贵金属氧化物负载量110g/L。
在15000h-1的空速下、PTA模拟氧化尾气含1000ppm的醋酸甲酯、500ppm的对二甲苯和200ppm的二溴甲烷的情况下，对该模拟氧化尾气使用上述催化剂进行催化燃烧反应，其反应结果如表1所示。
实施例26
将200g氧化铝、100g尿素、20g浓硝酸与333.33g水混合搅拌30分钟，其后胶磨30分钟得到氧化铝胶液，将蜂窝陶瓷浸渍在氧化铝胶液中30分钟，其后取出蜂窝陶瓷，用高压氮气吹出蜂窝陶瓷中的残液，于室温下放置10小时，其后以0.5℃/min的升温速率从20℃升到110℃并保温10小时进行干燥，其后以0.5℃/min从110℃升到550℃并保温6小时进行焙烧，得到涂覆有氧化铝涂层的蜂窝陶瓷，重复该涂覆过程多次，至氧化铝涂层占蜂窝陶瓷质量的比例达到10％；
将硝酸钴、硝酸锰、硝酸铜以及尿素按照表1的配比溶于水中配成浸渍胶液，将完成涂覆的蜂窝陶瓷放入该浸渍胶液中，于90℃水浴条件下浸渍沉淀6小时，其后110℃加热3小时、550℃焙烧6小时得到负载型催化剂；重复两次，达到非贵金属氧化物负载量110g/L。
在15000h-1的空速下、PTA模拟氧化尾气含1000ppm的醋酸甲酯、500ppm的对二甲苯和200ppm的二溴甲烷的情况下，对该模拟氧化尾气使用上述催化剂进行催化燃烧反应，其反应结果如表1所示。
实施例27
将200g氧化铝、100g尿素、20g浓硝酸与333.33g水混合搅拌30分钟，其后胶磨30分钟得到氧化铝胶液，将蜂窝陶瓷浸渍在氧化铝胶液中30分钟，其后取出蜂窝陶瓷，用高压氮气吹出蜂窝陶瓷中的残液，于室温下放置10小时，其后以0.5℃/min的升温速率从20℃升到110℃并保温10小时进行干燥，其后以0.5℃/min从110℃升到550℃并保温6小时进行焙烧，得到涂覆有氧化铝涂层的蜂窝陶瓷，重复该涂覆过程多次，至氧化铝涂层占蜂窝陶瓷质量的比例达到10％；
将硝酸钴、硝酸锰、硝酸铜以及尿素按照表1的配比溶于水中配成浸渍胶液，将完成涂覆的蜂窝陶瓷放入该浸渍胶液中，于90℃水浴条件下浸渍沉淀6小时，其后110℃加热3小时、550℃焙烧6小时得到负载型催化剂；重复两次，达到非贵金属氧化物负载量110g/L。
在15000h-1的空速下、PTA模拟氧化尾气含1000ppm的醋酸甲酯、500ppm的对二甲苯和200ppm的二溴甲烷的情况下，对该模拟氧化尾气使用上述催化剂进行催化燃烧反应，其反应结果如表1所示。
实施例28
将200g氧化铝、100g尿素、20g浓硝酸与333.33g水混合搅拌30分钟，其后胶磨30分钟得到氧化铝胶液，将蜂窝陶瓷浸渍在氧化铝胶液中30分钟，其后取出蜂窝陶瓷，用高压氮气吹出蜂窝陶瓷中的残液，于室温下放置10小时，其后以0.5℃/min的升温速率从20℃升到110℃并保温10小时进行干燥，其后以0.5℃/min从110℃升到550℃并保温6小时进行焙烧，得到涂覆有氧化铝涂层的蜂窝陶瓷，重复该涂覆过程多次，至氧化铝涂层占蜂窝陶瓷质量的比例达到10％；
将硝酸钴、硝酸锰、硝酸铜以及尿素按照表1的配比溶于水中配成浸渍胶液，将完成涂覆的蜂窝陶瓷放入该浸渍胶液中，于90℃水浴条件下浸渍沉淀6小时，其后110℃加热3小时、550℃焙烧6小时得到负载型催化剂；重复两次，达到非贵金属氧化物负载量110g/L。
在15000h-1的空速下、PTA模拟氧化尾气含1000ppm的醋酸甲酯、500ppm的对二甲苯和200ppm的二溴甲烷的情况下，对该模拟氧化尾气使用上述催化剂进行催化燃烧反应，其反应结果如表1所示。
实施例29
将200g氧化铝、100g尿素、20g浓硝酸与333.33g水混合搅拌30分钟，其后胶磨30分钟得到氧化铝胶液，将蜂窝陶瓷浸渍在氧化铝胶液中30分钟，其后取出蜂窝陶瓷，用高压氮气吹出蜂窝陶瓷中的残液，于室温下放置10小时，其后以0.5℃/min的升温速率从20℃升到110℃并保温10小时进行干燥，其后以0.5℃/min从110℃升到550℃并保温6小时进行焙烧，得到涂覆有氧化铝涂层的蜂窝陶瓷，重复该涂覆过程多次，至氧化铝涂层占蜂窝陶瓷质量的比例达到10％；
将硝酸钴、硝酸锰、硝酸铜以及尿素按照表1的配比溶于水中配成浸渍胶液，将完成涂覆的蜂窝陶瓷放入该浸渍胶液中，于90℃水浴条件下浸渍沉淀6小时，其后110℃加热3小时、550℃焙烧6小时得到负载型催化剂；重复两次，达到非贵金属氧化物负载量110g/L。
在15000h-1的空速下、PTA模拟氧化尾气含1000ppm的醋酸甲酯、500ppm的对二甲苯和200ppm的二溴甲烷的情况下，对该模拟氧化尾气使用上述催化剂进行催化燃烧反应，其反应结果如表1所示。
实施例30
将200g氧化铝、100g尿素、20g浓硝酸与333.33g水混合搅拌30分钟，其后胶磨30分钟得到氧化铝胶液，将蜂窝陶瓷浸渍在氧化铝胶液中30分钟，其后取出蜂窝陶瓷，用高压氮气吹出蜂窝陶瓷中的残液，于室温下放置10小时，其后以0.5℃/min的升温速率从20℃升到110℃并保温10小时进行干燥，其后以0.5℃/min从110℃升到550℃并保温6小时进行焙烧，得到涂覆有氧化铝涂层的蜂窝陶瓷，重复该涂覆过程多次，至氧化铝涂层占蜂窝陶瓷质量的比例达到10％；
将硝酸钴、硝酸锰、硝酸铜以及尿素按照表1的配比溶于水中配成浸渍胶液，将完成涂覆的蜂窝陶瓷放入该浸渍胶液中，于90℃水浴条件下浸渍沉淀6小时，其后110℃加热3小时、550℃焙烧6小时得到负载型催化剂；重复两次，达到非贵金属氧化物负载量110g/L。
在15000h-1的空速下、PTA模拟氧化尾气含1000ppm的醋酸甲酯、500ppm的对二甲苯和200ppm的二溴甲烷的情况下，对该模拟氧化尾气使用上述催化剂进行催化燃烧反应，其反应结果如表1所示。
实施例31
将200g氧化铝、100g尿素、20g浓硝酸与333.33g水混合搅拌30分钟，其后胶磨30分钟得到氧化铝胶液，将蜂窝陶瓷浸渍在氧化铝胶液中30分钟，其后取出蜂窝陶瓷，用高压氮气吹出蜂窝陶瓷中的残液，于室温下放置10小时，其后以0.5℃/min的升温速率从20℃升到110℃并保温10小时进行干燥，其后以0.5℃/min从110℃升到550℃并保温6小时进行焙烧，得到涂覆有氧化铝涂层的蜂窝陶瓷，重复该涂覆过程多次，至氧化铝涂层占蜂窝陶瓷质量的比例达到10％；
将硝酸钴、硝酸锰、硝酸铜以及尿素按照表1的配比溶于水中配成浸渍胶液，将完成涂覆的蜂窝陶瓷放入该浸渍胶液中，于90℃水浴条件下浸渍沉淀6小时，其后110℃加热3小时、550℃焙烧6小时得到负载型催化剂；重复两次，达到非贵金属氧化物负载量110g/L。
在15000h-1的空速下、PTA模拟氧化尾气含1000ppm的醋酸甲酯、500ppm的对二甲苯和200ppm的二溴甲烷的情况下，对该模拟氧化尾气使用上述催化剂进行催化燃烧反应，其反应结果如表1所示。
实施例32
将200g氧化铝、100g尿素、20g浓硝酸与333.33g水混合搅拌30分钟，其后胶磨30分钟得到氧化铝胶液，将蜂窝陶瓷浸渍在氧化铝胶液中30分钟，其后取出蜂窝陶瓷，用高压氮气吹出蜂窝陶瓷中的残液，于室温下放置10小时，其后以0.5℃/min的升温速率从20℃升到110℃并保温10小时进行干燥，其后以0.5℃/min从110℃升到550℃并保温6小时进行焙烧，得到涂覆有氧化铝涂层的蜂窝陶瓷，重复该涂覆过程多次，至氧化铝涂层占蜂窝陶瓷质量的比例达到10％；
将硝酸钴、硝酸锰、硝酸铜以及尿素按照表1的配比溶于水中配成浸渍胶液，将完成涂覆的蜂窝陶瓷放入该浸渍胶液中，于90℃水浴条件下浸渍沉淀6小时，其后110℃加热3小时、550℃焙烧6小时得到负载型催化剂；重复两次，达到非贵金属氧化物负载量110g/L。
在15000h-1的空速下、PTA模拟氧化尾气含1000ppm的醋酸甲酯、500ppm的对二甲苯和200ppm的二溴甲烷的情况下，对该模拟氧化尾气使用上述催化剂进行催化燃烧反应，其反应结果如表1所示。
实施例33
将200g氧化铝、100g尿素、20g浓硝酸与333.33g水混合搅拌30分钟，其后胶磨30分钟得到氧化铝胶液，将蜂窝陶瓷浸渍在氧化铝胶液中30分钟，其后取出蜂窝陶瓷，用高压氮气吹出蜂窝陶瓷中的残液，于室温下放置10小时，其后以0.5℃/min的升温速率从20℃升到110℃并保温10小时进行干燥，其后以0.5℃/min从110℃升到550℃并保温6小时进行焙烧，得到涂覆有氧化铝涂层的蜂窝陶瓷，重复该涂覆过程多次，至氧化铝涂层占蜂窝陶瓷质量的比例达到10％；
将硝酸钴、硝酸锰、硝酸铜以及尿素按照表1的配比溶于水中配成浸渍胶液，将完成涂覆的蜂窝陶瓷放入该浸渍胶液中，于90℃水浴条件下浸渍沉淀6小时，其后110℃加热3小时、550℃焙烧6小时得到负载型催化剂；重复两次，达到非贵金属氧化物负载量110g/L。
在15000h-1的空速下、PTA模拟氧化尾气含1000ppm的醋酸甲酯、500ppm的对二甲苯和200ppm的二溴甲烷的情况下，对该模拟氧化尾气使用上述催化剂进行催化燃烧反应，其反应结果如表1所示。
实施例34
将200g氧化铝、100g尿素、20g浓硝酸与333.33g水混合搅拌30分钟，其后胶磨30分钟得到氧化铝胶液，将蜂窝陶瓷浸渍在氧化铝胶液中30分钟，其后取出蜂窝陶瓷，用高压氮气吹出蜂窝陶瓷中的残液，于室温下放置10小时，其后以0.5℃/min的升温速率从20℃升到110℃并保温10小时进行干燥，其后以0.5℃/min从110℃升到550℃并保温6小时进行焙烧，得到涂覆有氧化铝涂层的蜂窝陶瓷，重复该涂覆过程多次，至氧化铝涂层占蜂窝陶瓷质量的比例达到10％；
将硝酸钴、硝酸锰、硝酸铜以及尿素按照表1的配比溶于水中配成浸渍胶液，将完成涂覆的蜂窝陶瓷放入该浸渍胶液中，于90℃水浴条件下浸渍沉淀5小时，其后110℃加热3小时、550℃焙烧6小时得到负载型催化剂；只浸渍1次，达到非贵金属氧化物负载量40g/L。
在15000h-1的空速下、PTA模拟氧化尾气含1000ppm的醋酸甲酯、500ppm的对二甲苯和200ppm的二溴甲烷的情况下，对该模拟氧化尾气使用上述催化剂进行催化燃烧反应，其反应结果如表1所示。
实施例35
将200g氧化铝、100g尿素、20g浓硝酸与333.33g水混合搅拌30分钟，其后胶磨30分钟得到氧化铝胶液，将蜂窝陶瓷浸渍在氧化铝胶液中30分钟，其后取出蜂窝陶瓷，用高压氮气吹出蜂窝陶瓷中的残液，于室温下放置10小时，其后以0.5℃/min的升温速率从20℃升到110℃并保温10小时进行干燥，其后以0.5℃/min从110℃升到550℃并保温6小时进行焙烧，得到涂覆有氧化铝涂层的蜂窝陶瓷，重复该涂覆过程多次，至氧化铝涂层占蜂窝陶瓷质量的比例达到10％；
将硝酸钴、硝酸锰、硝酸铜以及尿素按照表1的配比溶于水中配成浸渍胶液，将完成涂覆的蜂窝陶瓷放入该浸渍胶液中，于90℃水浴条件下浸渍沉淀4小时，其后110℃加热3小时、550℃焙烧6小时得到负载型催化剂；重复2次，达到非贵金属氧化物负载量80g/L。
在15000h-1的空速下、PTA模拟氧化尾气含1000ppm的醋酸甲酯、500ppm的对二甲苯和200ppm的二溴甲烷的情况下，对该模拟氧化尾气使用上述催化剂进行催化燃烧反应，其反应结果如表1所示。
实施例36
将200g氧化铝、100g尿素、20g浓硝酸与333.33g水混合搅拌30分钟，其后胶磨30分钟得到氧化铝胶液，将蜂窝陶瓷浸渍在氧化铝胶液中30分钟，其后取出蜂窝陶瓷，用高压氮气吹出蜂窝陶瓷中的残液，于室温下放置10小时，其后以0.5℃/min的升温速率从20℃升到110℃并保温10小时进行干燥，其后以0.5℃/min从110℃升到550℃并保温6小时进行焙烧，得到涂覆有氧化铝涂层的蜂窝陶瓷，重复该涂覆过程多次，至氧化铝涂层占蜂窝陶瓷质量的比例达到10％；
将硝酸钴、硝酸锰、硝酸铜以及尿素按照表1的配比溶于水中配成浸渍胶液，将完成涂覆的蜂窝陶瓷放入该浸渍胶液中，于90℃水浴条件下浸渍沉淀6小时，其后110℃加热3小时、550℃焙烧6小时得到负载型催化剂；重复3次，达到非贵金属氧化物负载量140g/L。
在15000h-1的空速下、PTA模拟氧化尾气含1000ppm的醋酸甲酯、500ppm的对二甲苯和200ppm的二溴甲烷的情况下，对该模拟氧化尾气使用上述催化剂进行催化燃烧反应，其反应结果如表1所示。
实施例37
将200g氧化铝、100g尿素、20g浓硝酸与333.33g水混合搅拌30分钟，其后胶磨30分钟得到氧化铝胶液，将蜂窝陶瓷浸渍在氧化铝胶液中30分钟，其后取出蜂窝陶瓷，用高压氮气吹出蜂窝陶瓷中的残液，于室温下放置10小时，其后以0.5℃/min的升温速率从20℃升到110℃并保温10小时进行干燥，其后以0.5℃/min从110℃升到550℃并保温6小时进行焙烧，得到涂覆有氧化铝涂层的蜂窝陶瓷，重复该涂覆过程多次，至氧化铝涂层占蜂窝陶瓷质量的比例达到10％；
将硝酸钴、硝酸锰、硝酸铜以及尿素按照表1的配比溶于水中配成浸渍胶液，将完成涂覆的蜂窝陶瓷放入该浸渍胶液中，于90℃水浴条件下浸渍沉淀6小时，其后110℃加热3小时、550℃焙烧6小时得到负载型催化剂；重复4次，达到非贵金属氧化物负载量180g/L。
在15000h-1的空速下、PTA模拟氧化尾气含1000ppm的醋酸甲酯、500ppm的对二甲苯和200ppm的二溴甲烷的情况下，对该模拟氧化尾气使用上述催化剂进行催化燃烧反应，其反应结果如表1所示。
对比例1
将200g氧化铝、100g尿素、20g浓硝酸与333.33g水混合搅拌30分钟，其后胶磨30分钟得到氧化铝胶液，将蜂窝陶瓷浸渍在氧化铝胶液中30分钟，其后取出蜂窝陶瓷，用高压氮气吹出蜂窝陶瓷中的残液，于室温下放置10小时，其后以0.5℃/min的升温速率从20℃升到110℃并保温10小时进行干燥，其后以0.5℃/min从110℃升到550℃并保温6小时进行焙烧，得到涂覆有氧化铝涂层的蜂窝陶瓷，重复该涂覆过程多次，至氧化铝涂层占蜂窝陶瓷质量的比例达到10％；
将硝酸钴以及尿素按照表2的配比溶于水中配成浸渍胶液，将完成涂覆的蜂窝陶瓷放入该浸渍胶液中，于90℃水浴条件下浸渍沉淀6小时，其后110℃加热3小时、550℃焙烧6小时得到负载型催化剂；重复两次，达到非贵金属氧化物负载量110g/L。
在15000h-1的空速下、PTA模拟氧化尾气含1000ppm的醋酸甲酯、500ppm的对二甲苯和200ppm的二溴甲烷的情况下，对该模拟氧化尾气使用上述催化剂进行催化燃烧反应，其反应结果如表2所示。
对比例2
将200g氧化铝、100g尿素、20g浓硝酸与333.33g水混合搅拌30分钟，其后胶磨30分钟得到氧化铝胶液，将蜂窝陶瓷浸渍在氧化铝胶液中30分钟，其后取出蜂窝陶瓷，用高压氮气吹出蜂窝陶瓷中的残液，于室温下放置10小时，其后以0.5℃/min的升温速率从20℃升到110℃并保温10小时进行干燥，其后以0.5℃/min从110℃升到550℃并保温6小时进行焙烧，得到涂覆有氧化铝涂层的蜂窝陶瓷，重复该涂覆过程多次，至氧化铝涂层占蜂窝陶瓷质量的比例达到10％；
将硝酸锰以及尿素按照表2的配比溶于水中配成浸渍胶液，将完成涂覆的蜂窝陶瓷放入该浸渍胶液中，于90℃水浴条件下浸渍沉淀6小时，其后110℃加热3小时、550℃焙烧6小时得到负载型催化剂；重复两次，达到非贵金属氧化物负载量110g/L。
在15000h-1的空速下、PTA模拟氧化尾气含1000ppm的醋酸甲酯、500ppm的对二甲苯和200ppm的二溴甲烷的情况下，对该模拟氧化尾气使用上述催化剂进行催化燃烧反应，其反应结果如表2所示。
对比例3
将200g氧化铝、100g尿素、20g浓硝酸与333.33g水混合搅拌30分钟，其后胶磨30分钟得到氧化铝胶液，将蜂窝陶瓷浸渍在氧化铝胶液中30分钟，其后取出蜂窝陶瓷，用高压氮气吹出蜂窝陶瓷中的残液，于室温下放置10小时，其后以0.5℃/min的升温速率从20℃升到110℃并保温10小时进行干燥，其后以0.5℃/min从110℃升到550℃并保温6小时进行焙烧，得到涂覆有氧化铝涂层的蜂窝陶瓷，重复该涂覆过程多次，至氧化铝涂层占蜂窝陶瓷质量的比例达到10％；
将硝酸铜以及尿素按照表2的配比溶于水中配成浸渍胶液，将完成涂覆的蜂窝陶瓷放入该浸渍胶液中，于90℃水浴条件下浸渍沉淀6小时，其后110℃加热3小时、550℃焙烧6小时得到负载型催化剂；重复两次，达到非贵金属氧化物负载量110g/L。
在15000h-1的空速下、PTA模拟氧化尾气含1000ppm的醋酸甲酯、500ppm的对二甲苯和200ppm的二溴甲烷的情况下，对该模拟氧化尾气使用上述催化剂进行催化燃烧反应，其反应结果如表2所示。
以下表格中T1表示醋酸甲酯转化率99％以上时的最低入口温度，T2表示对二甲苯转化率99％以上时的最低入口温度，T3表示二溴甲烷转化率99％以上时的最低入口温度。
表1
Figure BDA0002217032710000261
Figure BDA0002217032710000271
Figure BDA0002217032710000281
表2
Figure BDA0002217032710000282
。
实施例38
将实施例25的催化剂在15000h-1的空速下、PTA模拟氧化尾气含1000ppm的醋酸甲酯、500ppm的对二甲苯和200ppm的二溴甲烷的情况下，进行1000小时催化燃烧反应，结果显示，该催化剂活性组分没有流失，各底物转化率没有下降，如表4所示。
对比例4
将六水合硝酸钴、硝酸锰和硝酸铜按照摩尔比1:0.083:0.11配成水溶液，在40℃搅拌的条件下，向其中加入碳酸钠溶液至一定pH为9.5值，然后过滤、110℃干燥，550℃焙烧4小时得到钴锰金属复合氧化物粉末，将得到钴锰金属复合氧化物粉末分散到水中制得涂覆液，涂覆液中固体含量为30％，将与实施例25相同的涂覆有10％氧化铝涂层的蜂窝陶瓷浸渍在该涂覆液中，浸渍4小时后取出，吹干孔道中残留的浆液，然后110℃干燥、550℃焙烧制得整体式非贵金属催化剂，单位体积蜂窝陶瓷骨架上的涂覆量为110g/L。
在15000h-1的空速下、PTA模拟氧化尾气含1000ppm的醋酸甲酯、500ppm的对二甲苯和200ppm的二溴甲烷的情况下，对该模拟氧化尾气使用上述催化剂进行了1000小时催化燃烧反应，最后，催化剂活性组分流失24％，各底物转化率由下降10％左右，其反应结果如表4所示。
表4
Figure BDA0002217032710000291
取实施例5、16、25中分别得到的钴锰复合氧化物、钴铜复合氧化物及钴锰铜复合氧化物进行XRD测试，得到如附图1、2、3所示的谱图，从图中可以看出其具有以下的特征数据：
Figure BDA0002217032710000292
及
Figure BDA0002217032710000293
其中，W，M，S，VS代表衍射峰强度(I/I0×100)，W代表弱，M代表中等，S代表强，VS代表非常强，一般而言，W小于20，M为20～40，S为40～70，VS大于70。
以上所述仅为本发明的较佳实施例，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种负载型催化剂，包括整体型陶瓷载体和负载于载体上的非贵金属氧化物，其中所述非贵金属氧化物选自钴锰复合氧化物、钴铜复合氧化物和钴锰铜复合氧化物中的一种或多种，单位体积的陶瓷载体负载的非贵金属氧化物的含量为35～200g/L，优选为65～150g/L。
2.根据权利要求1所述的负载型催化剂，其特征在于：所述钴锰复合氧化物中钴元素与锰元素的物质的量的比为(2～20):1；所述钴铜复合氧化物中钴元素与铜元素的物质的量的比为(5～20):1；所述钴锰铜复合氧化物中钴元素、锰元素与铜元素的物质的量的比为1：(0.5～0.05)：(0.2～0.05)；
优选的，所述钴锰复合氧化物中钴元素与锰元素的物质的量的比为(6～17):1，所述钴铜复合氧化物中钴元素与铜元素的物质的量的比为(7～16):1；所述钴锰铜复合氧化物中钴元素、锰元素与铜元素的物质的量的比为1:(0.17～0.059)：(0.143～0.063)。
3.根据权利要求1或2所述的负载型催化剂，其特征在于：所述载体为涂覆有氧化铝涂层的蜂窝陶瓷，优选的，所述氧化铝涂层占蜂窝陶瓷的5～20wt％，更优选的，所述氧化铝涂层占蜂窝陶瓷的7～15wt％。
4.根据权利要求1～3中任一项所述的负载型催化剂，其特征在于：所述非贵金属氧化物的XRD衍射图案包括具有选自31.132±0.27、36.790±0.22、44.710±0.20、59.258±0.20、65.239±0.250的2θ的一个或多个特征峰，优选的，还包括具有选自19.009±0.32、38.514±0.30、55.487±0.31的2θ的一个或多个特征峰。
5.一种如权利要求1～4中任一项所述的负载型催化剂的制备方法，其包括：
将在非贵金属无机盐胶液中浸渍后的载体进行焙烧，得到所述负载型催化剂；优选地，焙烧温度为350～650℃；优选地，所述非贵金属无机盐选自钴与锰的无机盐，和/或钴与铜的无机盐，和/或钴、锰与铜的无机盐，所述非贵金属无机盐胶液中含钴元素1.5～5.0wt％；优选地，所述非贵金属无机盐胶液中还含有尿素，钴元素与尿素的质量比优选为(0.025～0.150):1。
6.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于：在所述焙烧前对浸渍后的载体进行加热，加热温度为100～130℃，加热时间为2～20小时，所述无机盐选自硝酸盐、醋酸盐和卤化物中的一种或多种。
7.根据权利要求5或6所述的制备方法，其特征在于：所述载体的获得包括：将在含铝涂覆液中浸渍后的蜂窝陶瓷进行焙烧，得到涂覆有氧化铝涂层的载体，
优选地，焙烧温度为350～650℃，所述含铝涂覆液包括尿素、水、浓硝酸和氧化铝基原料，进一步优选地所述氧化铝基原料选自拟薄水铝石、氧化铝和铝溶胶中的一种或多种；进一步优选地所述氧化铝涂层占蜂窝陶瓷的5～20wt％，更优选的，所述氧化铝涂层占蜂窝陶瓷的7～15wt％。
8.根据权利要求7所述的制备方法，其特征在于：所述含铝涂覆液中氧化铝基原料与水的质量比为(0.04～0.7):1，和/或所述氧化铝基原料与尿素的质量比为1:(0.4～2.0)，和/或所述氧化铝基原料与浓硝酸的质量比为1:(0.02～0.25)。
9.一种有机废气处理方法，包括将权利要求1～5所述的负载型催化剂与有机废气进行接触；优选的，所述有机废气中含有卤素；更优选的，所述有机废气中含有溴元素。
10.根据权利要求9所述的方法，其特征在于：将所述负载型催化剂与所述有机废气在含有氮气和氧气的气氛中在200～450℃进行接触。
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