RU2426894C2 - Устойчивая к сере система дополнительной обработки выхлопных газов для окисления no - Google Patents

Устойчивая к сере система дополнительной обработки выхлопных газов для окисления no Download PDF

Info

Publication number
RU2426894C2
RU2426894C2 RU2009113635/06A RU2009113635A RU2426894C2 RU 2426894 C2 RU2426894 C2 RU 2426894C2 RU 2009113635/06 A RU2009113635/06 A RU 2009113635/06A RU 2009113635 A RU2009113635 A RU 2009113635A RU 2426894 C2 RU2426894 C2 RU 2426894C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
molecular sieve
catalyst
oxidation
layer
metal
Prior art date
Application number
RU2009113635/06A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2009113635A (ru
Inventor
Андреас ДЕРИНГ (DE)
Андреас ДЕРИНГ
Original Assignee
Ман Трак Унд Бас Аг
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ман Трак Унд Бас Аг filed Critical Ман Трак Унд Бас Аг
Publication of RU2009113635A publication Critical patent/RU2009113635A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2426894C2 publication Critical patent/RU2426894C2/ru

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
    • B01J37/024—Multiple impregnation or coating
    • B01J37/0246—Coatings comprising a zeolite
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/92—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases
    • B01D53/94—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases by catalytic processes
    • B01D53/9481—Catalyst preceded by an adsorption device without catalytic function for temporary storage of contaminants, e.g. during cold start
    • B01D53/949—Catalyst preceded by an adsorption device without catalytic function for temporary storage of contaminants, e.g. during cold start for storing sulfur oxides
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/064—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof containing iron group metals, noble metals or copper
    • B01J29/068—Noble metals
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
    • B01J37/024—Multiple impregnation or coating
    • B01J37/0244—Coatings comprising several layers
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F01—MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
    • F01N—GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL COMBUSTION ENGINES
    • F01N3/00—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust
    • F01N3/08—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous
    • F01N3/0807—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous by using absorbents or adsorbents
    • F01N3/0814—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous by using absorbents or adsorbents combined with catalytic converters, e.g. NOx absorption/storage reduction catalysts
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F01—MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
    • F01N—GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL COMBUSTION ENGINES
    • F01N3/00—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust
    • F01N3/08—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous
    • F01N3/0807—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous by using absorbents or adsorbents
    • F01N3/0828—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous by using absorbents or adsorbents characterised by the absorbed or adsorbed substances
    • F01N3/085—Sulfur or sulfur oxides
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F01—MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
    • F01N—GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL COMBUSTION ENGINES
    • F01N3/00—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust
    • F01N3/08—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous
    • F01N3/10—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous by thermal or catalytic conversion of noxious components of exhaust
    • F01N3/105—General auxiliary catalysts, e.g. upstream or downstream of the main catalyst
    • F01N3/106—Auxiliary oxidation catalysts
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2255/00—Catalysts
    • B01D2255/10—Noble metals or compounds thereof
    • B01D2255/102—Platinum group metals
    • B01D2255/1021—Platinum
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2255/00—Catalysts
    • B01D2255/10—Noble metals or compounds thereof
    • B01D2255/102—Platinum group metals
    • B01D2255/1023—Palladium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2255/00—Catalysts
    • B01D2255/50—Zeolites
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2257/00—Components to be removed
    • B01D2257/30—Sulfur compounds
    • B01D2257/302—Sulfur oxides
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2258/00—Sources of waste gases
    • B01D2258/01—Engine exhaust gases
    • B01D2258/012—Diesel engines and lean burn gasoline engines
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/92—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases
    • B01D53/94—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases by catalytic processes
    • B01D53/944—Simultaneously removing carbon monoxide, hydrocarbons or carbon making use of oxidation catalysts
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F01—MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
    • F01N—GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL COMBUSTION ENGINES
    • F01N2370/00—Selection of materials for exhaust purification
    • F01N2370/02—Selection of materials for exhaust purification used in catalytic reactors
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F01—MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
    • F01N—GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL COMBUSTION ENGINES
    • F01N2510/00—Surface coverings
    • F01N2510/06—Surface coverings for exhaust purification, e.g. catalytic reaction

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • General Engineering & Computer Science (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Biomedical Technology (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Exhaust Gas After Treatment (AREA)
  • Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)

Abstract

Изобретение относится к системе для дополнительной обработки выхлопных газов у двигателей внутреннего сгорания. Сущность изобретения: устройство для дополнительной обработки выхлопных газов у двигателей внутреннего сгорания, эксплуатируемых при избытке воздуха, таких как дизельные двигатели и бензиновые двигатели с непосредственным впрыскиванием топлива, причем устройство включает катализатор окисления монооксида азота, встроенный в трубопровод выхлопных газов двигателя внутреннего сгорания, при этом вверх по потоку от, по меньшей мере, одного катализатора окисления монооксида азота расположено, по меньшей мере, одно молекулярное сито, которое предотвращает действие диоксида серы, по меньшей мере, на один катализатор, диаметр свободных проходов через молекулярное сито имеет значение между 3 Å. и 6 Å. и вверх по потоку от молекулярного сита установлен катализатор окисления углеводородов. Также предлагается способ получения устройства катализатора окисления монооксида азота с расположенным на нем молекулярным ситом. Техническим результатом изобретения является избежание дезактивации катализаторов для образования NO2 соединениями серы, уменьшение пространства, занимаемого компонентами дополнительной обработки выхлопных газов. 2 н. и 25 з.п. ф-лы.

Description

Объектом изобретения является система для дополнительной обработки выхлопных газов у двигателей внутреннего сгорания, эксплуатируемых при избытке воздуха, как дизельные двигатели и бензиновые двигатели с непосредственным впрыскиванием топлива, согласно широкому понятию пункта 1 формулы изобретения.
Для того чтобы соблюдать законодательно предписанные предельные значения выхлопных газов, почти все двигатели внутреннего сгорания, эксплуатируемые при избытке воздуха, снабжают каталитически действующей системой дополнительной обработки как
- катализаторы-аккумуляторы NOx,
- катализаторы СКВ или
- фильтры для частиц.
Общим для всех этих систем является то, что диоксид азота (NO2) является важнейшим компонентом реакций, протекающих в системах дополнительной обработки.
Сильный окислитель NO2 образуется чаще всего на платиносодержащих катализаторах окисления монооксида азота (далее называемых катализаторами окисления NO), с помощью кислорода, содержащегося в выхлопных газах, из монооксида азота, выпускаемого мотором.
2NO+O2<=>2NO2 (1)
Проблема этих катализаторов окисления NO состоит в том, что максимально достижимая доля NO2 при высокой температуре термодинамически ограничена. Это приводит к тому, что в противоположность другим катализаторам выхлопных газов, желательные превращения, после возрастания при низких температурах, при высоких температурах вновь снижаются и не образуют явно выраженного максимума превращения в виде плато.
В качестве мероприятий для восстановления оксидов азота используются СКВ- (SCR)-способы, причем СКВ обозначает «селективное каталитическое восстановление». Использование катализаторов СКВ происходит уже много лет в сфере электростанций и в недавнее время также в двигателях внутреннего сгорания. Детальное описание таких способов имеется в заявке Германии DE 3428232 A1. В качестве катализаторов СКВ могут быть использованы смеси оксидов, содержащие V2O5, например, в форме V2O5/WO3/TiO2. При этом типичная доля V2O5 составляет 0,2-3%.
В качестве восстановителей на практике используют аммиак или соединения, отщепляющие аммиак, как мочевина или формиат аммония, в твердой форме или форме раствора. При этом для превращения одного моля монооксида азота требуется один моль аммиака
4NO+4NH3+O2=>4N2+6H2O (2)
Для разложения восстановителя, в особенности после пуска двигателя внутреннего сгорания, или при эксплуатации двигателя внутреннего сгорания в области низких мощностей, температура выхлопных газов слишком низка, чтобы не вырабатывать проблемных побочных продуктов аммиака.
В связи с разложением мочевины ((NH2)2CO) в аммиак (NH3) известно, что оно происходит при оптимальных условиях (температура выше 350°С) в две стадии: сначала по реакции
(NH2)2CO=>NH3+HNCO (3)
происходит термолиз, т.е. термическое разложение мочевины. Затем по реакции
HNCO+H2O=>NH3+CO2 (4)
происходит гидролиз, а именно разложение изоциановой кислоты (HNCO) в аммиак (NH3) и диоксид углерода (CO2).
Если восстановитель существует в растворенной в воде форме, например в качестве эвтектического раствора мочевины (торговая марка «AdBlue»), эта вода до и во время непосредственного термолиза и гидролиза должна испаряться.
Если температура, существующая при вышеприведенных реакциях (3) и (4), ниже 350°С или нагрев происходит медленно, из заявки Германии DE 4038054 A1 известно, что образуются главным образом твердая неплавкая циануровая кислота путем тримеризации изоциановой кислоты, образованной по реакции (5), согласно реакции
3HNCO <350°C->  <- >350°C (HNCO)3 (5)
которая ведет к засорению последующего катализатора СКВ. Как указано в упомянутой заявке Германии DE 4038054, помощь может состоять в том, что поток выхлопных газов, нагруженный восстановителем, проводят через катализатор гидролиза. Температура выхлопных газов с приемлемой для количественного гидролиза может снизиться до 160°С. Строение и состав соответствующего катализатора в упомянутой публикации описаны точно так же, как строение и функции системы катализатора СКВ, снабженной катализатором гидролиза.
Если катализаторы СКВ содержат предвключенный платиносодержащий катализатор окисления NO для образования NO2
2NO+O2<=>2NO2 (1)
то реакции СКВ могут значительно ускоряться, и активность при низкой температуре может быть заметно повышена.
NO+2NH3+NO2=>2N2+3H2O (6)
При этом следует обратить внимание на то, что доля NO2 в общем количестве оксидов азота не превышает 50%, так как в противном случае это приведет к обратной реакции превращения NOx.
У двигателей внутреннего сгорания, эксплуатируемых в автомобилях, восстановление оксидов азота с помощью способа СКВ затруднено, потому что там имеют место меняющиеся условия эксплуатации, что затрудняет количественную дозировку восстановителя. Хотя, с одной стороны, должно достигаться максимально высокое превращение оксидов азота, с другой стороны, следует обратить внимание на то, что это не приводит к эмиссии неиспользованного аммиака. Чтобы предотвратить последствия, часто используют катализатор, блокирующий аммиак, расположенный после катализатора СКВ, который избыточный аммиак подвергает превращению до азота и водяного пара. Далее может представлять проблему использование V2O5 в качестве активного материала катализатора СКВ, если температура выхлопных газов в катализаторе СКВ превышает 650°С, так как тогда V2O5 сублимирует.
Для сведения к минимуму частиц твердых веществ как в сфере электростанций, так и у автомобилей используют или так называемый сепаратор частиц, или фильтр для частиц. Одно типичное устройство с сепаратором частиц для применения в автомобилях описано, например, в европейской заявке EP 1072765 A1. Подобные устройства отличаются от таковых с фильтром для частиц тем, что диаметр каналов сепаратора частиц существенно больше, чем диметр самых крупных встречающихся частиц, в то время как у фильтра для частиц диаметр каналов фильтра находится в области диаметра частиц. Вследствие этого различия фильтры для частиц подвергаются опасности засорения, что повышает противодавление выхлопных газов и понижает производительность мотора. Устройство и способ с фильтром для частиц заимствованы из европейского патента EP 0341832 A2. Оба вышеназванные устройства или способы отличаются тем, что катализатор окисления, по меньшей мере, один катализатор с платиной в качестве активного материала, расположенный соответственно перед сепаратором частиц или фильтром для частиц, окисляет монооксид азота в выхлопных газах с помощью также содержащегося остаточного кислорода до диоксида азота, который в сепараторе частиц или фильтре для частиц вновь подвергается превращению с частицами углерода до CO, CO2, N2 и NO. Таким образом, происходит непрерывное удаление осажденных твердых частиц, а циклы регенерации, которые на других устройствах вынуждены проводиться с затратами, тем самым отпадают.
2NO2+C->2NO+CO2 (7)
NO2+C->NO+CO (8)
2C+2NO2->N2+2CO2 (9)
Для того чтобы в будущем выполнить действующее предписание о выхлопных газах, требуется одновременное использование как устройств для сокращения выбросов оксидов азота, так и устройств для сокращения выбросов частиц твердых веществ. Для этого уже были известны различные устройства и способы.
В заявке Германии DE 10348799 A1 описано устройство, которое состоит из катализатора окисления, расположенного ниже по течению выхлопных газов катализатора СКВ, и вновь расположенного ниже по течению выхлопных газов фильтра для частиц. Добавление восстановителя для селективной каталитической реакции, протекающей в катализаторе СКВ, происходит непосредственно перед катализатором СКВ через устройство для впрыска мочевины, регулируемое в зависимости от параметров эксплуатации двигателя внутреннего сгорания. Недостатком этого устройства является то, что диоксид азота, образующийся на этом катализаторе окисления, путем селективного каталитического восстановления в катализаторе СКВ в основном полностью потребляется, то есть не предоставляется в распоряжение для превращения мелких частиц, осаждаемых в расположенном далее фильтре для частиц. Поэтому регенерация фильтра для частиц должна быть сопряжена с затратами из-за циклического нагревания потока выхлопных газов, в котором поток выхлопных газов обогащается несгоревшими углеводородами. Это происходит или вследствие промасливания горючей смеси, или подачи через насадки горючего перед фильтром для частиц. Подобное устройство для регенерации фильтра для частиц, с одной стороны, является затратным, то есть дорогим, а с другой стороны, циклическая регенерация фильтра для частиц, находящегося в конце устройства, вновь создает вредные вещества, которые больше не могут быть удалены из выхлопного газа.
Следующая комбинация из фильтра для частиц и устройства для селективного каталитического восстановления известна из Европейской заявки EP 1054722 A1. Описанное там устройство состоит из катализатора окисления, расположенного в потоке выхлопных газов, который повышает долю диоксида азота в выхлопном газе, расположенного ниже по течению газа фильтра тонкой очистки, резервуара для жидкого восстановителя, а также впрыскивающего устройства для жидкого восстановителя, которое расположено позади фильтра тонкой очистки, и расположенного в потоке выхлопных газов ниже по течению катализатора СВК.
При использовании катализаторов-аккумуляторов NOx постоянно чередуют сгорание с избытком и недостатком по стехиометрии. При этом в «бедной» фазе эксплуатации оксиды азота аккумулируются в форме нитратов, которые в «тучной» фазе с помощью монооксида углерода и углеводородов восстанавливаются до азота. Накопление в виде нитратов происходит через NO2, который осаждается на аккумулирующих компонентах, как барий или кальций, в форме нитрата.
Как уже описывалось, NO2, необходимый для выше описанных реакций, образуется чаще всего на платиносодержащих катализаторах окисления NO. В реальной работе двигателя внедрение серы в катализаторы окисления NO из-за серы, содержащейся в горючем и/или в моторном масле, представляет собой проблему. Вследствие сгорания из этой серы образуется SO2, который на смежных катализаторах окисления NO окисляется до SO3.
S+O2=>SO2 (10)
2SO2+O2=>SO3 (11)
При этом оказалось, что количество образованного SO3 и количество образованного NO2 находятся в прямой связи друг с другом, что означает, что катализатор, который образует большое количество NO2, одновременно генерирует и большое количество SO3.
Этот SO3 образует с металлсодержащими оболочками катализатора сульфаты или с водой - серную кислоту, которая физически сорбируется на поверхности.
H2O+SO3->H2SO4 (12)
И то и другое приводит к укрытию активных центров катализатора и тем самым к снижению активности. Регенерация катализатора может осуществляться путем повышения температуры выхлопных газов до более 500°С, но эта температура при нормальной работе машины, особенно при использовании турбокомпрессора выхлопных газов, практически недостижима. К тому же активное повышение температуры обычно связано с ростом расхода горючего.
Исходя из описанного выше уровня техники задача изобретения состоит в том, чтобы при избежании недостатков известного способа избежать дезактивации катализаторов для образования NO2 соединениями серы согласно пункту 1 формулы изобретения.
Основная идея состоит в том, чтобы препятствовать SO2 контактировать с активными центрами катализаторов окисления NO, чтобы таким образом избежать образования SO3 и вследствие этого образования серной кислоты и/или сульфатов.
Для этого перед катализатором окисления NO и/или на нем располагают или наносят, например, в виде слоя молекулярное сито. Поры молекулярного сита, через которые должны диффундировать реагенты из газового потока к поверхности катализатора, рассчитаны так, что они меньше чем диаметр молекул SO2 и SO3, но больше чем диаметр молекул NO, NO2 и O2. Поэтому молекулы, необходимые для реакции на катализаторе, могут достигать катализатора, находящегося после молекулярного сита и/или под молекулярным ситом, в то время как SO2, ответственный за образование SO3, удерживается молекулярным ситом вследствие стерических затруднений от катализатора окисления NO. Это удается потому, что важные для образования NO2 молекулы NO, NO2 и O2 характеризуются диаметром 1,5 Ǻ-3 Ǻ, в то время как для SO2 он имеет значение 7 Ǻ, т.е. поэтому диаметр пор молекулярного сита предпочтительно выбирают между 3 Ǻ и 6 Ǻ.
В качестве наиболее активного компонента для окисления NO оказалась платина. Для повышения термической стабильности может быть дополнительно добавлен палладий. Так как палладий характеризуется малой окислительной активностью NO, разумеется, степень превращения NO смесями Pt/Pd снижается по сравнению с чистыми катализаторами окисления NO из Pt с увеличением доли палладия.
Молекулярное сито может быть сформировано в виде слоя молекулярного сита непосредственно на катализаторе окисления NO или на носителе, расположенном перед ним, так что для желательной малой толщины слоя в предпочтительном способе достигается необходимая устойчивость.
Определенные диаметры пор молекулярного сита относительно просто можно предоставить благодаря использованию цеолитов. Путем направленного расположения тетраэдров AlO4- и SiO4- могут образовываться различные постоянные решетки, а также структуры и, вследствие этого, диаметры пор. Кроме того, предпочтительно использование силикатов, металлосиликатов, алюминатов, металлоалюминатов, кремнийфосфатов, металлокремнийфосфатов, кремнийалюминофосфатов, алюминофосфатов, металлоалюминофосфатов и алюмосиликатов в качестве молекулярных сит.
При выборе пригодного типа молекулярных сит следует обращать внимание на то что, хотя с уменьшающемся диаметром пор селективность между SO2 и оставшимися компонентами выхлопных газов возрастает, но одновременно затрудняется диффузия NO, NO2, CO, N2, CO2 и O2 к активным центрам или от них, что может ухудшать превращение NO. Так как влияние диффузии через поры на степени превращения с повышающейся температурой возрастает, для различных температур могут найти применение различные диаметры пор, то есть типы молекулярных сит. Особенно маленькие диаметры пор вплоть до 3 Ǻ включительно имеются у молекулярных сит типа EDI, в то время как у типов ABW, AEI, AFR, AWW, BIK, CHA, -CLO, KFI, LTA, NAT, PAU, RHO, -RON, THO диаметры пор составляют вплоть до 4 Ǻ включительно. Включительно до 5 Ǻ достигают при использовании AFT, ATT, ATV, BRE, CAS, -CHI, DAC, DDR, GIS, GOO, HEU, JBW, LEV, MON, PHI, WEN, YUG, включительно до 6 Ǻ достигают для APC, EAB, EPI, ERI, EUO, FER, LAU, MEL, MER, MFI, MFS, MTT, MTW, NES, TON.
Вышеназванные обозначения даны в соответствии с комиссией по структурам IZA. При этом IZA (МАЦ) обозначает «международная ассоциация цеолитов».
Для выполнения молекулярных сит в качестве цеолитов особенно пригодны малые диаметры пор вплоть до 3 Ǻ включительно у цеолитов типа эдингтонит, в то время как у типов Li-A, бикитаит, хапазит, кловерит, ZK-5, цеолит A, натролит, паулингит, роггианит, томсонит диаметр пор составляет вплоть до 4 Ǻ включительно. Включительно до 5 Ǻ достигают при использовании бревстерита, хиавеннита, дахиардита, гисмондина, гоосекрекита, хеуландита, Na-J, левина (Levyne), монтесоммаита, филлипсита, венкита, югаваралита, включительно до 6 Ǻ - для типов TMA-E, эпистильбит, эрионит, EU-1, ферририт, лаумонтит, ZSM-11, мерлионит, ZSM-5, ZSM-57, ZSM-23, ZSM-12, NU-87 и тета-1.
Для использования алюминофосфатов предлагаются ALPO-18 (AEI), ALPO-22 (AWW), ALPO-52 (AFT), ALPO-12-TAMU (ATT), ALPO-25 (ATV) и ALPO-C (APC), для кремнийалюминофосфатов - SAPO-40 (AFR).
Вышеназванные типы молекулярных сит, цеолитов, алюминофосфатов и кремнийалюминофосфатов предпочтительно могут быть использованы соответственно по-отдельности или в любой комбинации в качестве материала молекулярных сит.
При этом средняя толщина молекулярного сита или слоя молекулярного сита должна составлять, по меньшей мере, 3 Ǻ. Так как молекулы NO, NO2 и O2, необходимые для накопления и восстановления NOx, сначала должны диффундировать через слой молекулярного сита, это может привести, прежде всего, при высоких температурах, к лимитированию превращения NOx вследствие диффузии через поры. Чтобы влияние диффузии через поры повышать с пользой, средняя толщина молекулярного сита или слоя молекулярного сита не должна превышать 5 мкм. В противоположность этому толщина слоя катализатора у катализатора, реализованного посредством нанесения покрытия или экструзии, обычно составляет 5-500 мкм.
Для улучшения превращения на катализаторе окисления NO металлы, действующие в качестве активных компонентов, как платина и в случае необходимости палладий, также рационально вводить (интегрировать) в матрицу цеолита, в особенности типа MFI, и/или BEA, и/или FAU. При этом, разумеется, следует обращать внимание на то, что молекулярное сито или слой молекулярного сита не имеет никаких компонентов, продуцирующих SO3, или по меньшей мере имеет минимальное количество таких компонентов, особенно платины, как собственно катализатор окисления NO, так как обычно окисление NO и окисление SO2 происходят параллельно.
Получение цеолитсодержащих катализаторов описано в патенте Германии DE 3912596 C2, европейских патентах EP 0311066 и EP 003486 и поэтому известно специалисту.
Тип цеолитов катализатора и молекулярного сита или слоя молекулярного сита в зависимости от применения могут быть одинаковыми или разными.
Катализаторы могут быть получены посредством экструзии или путем нанесения покрытия на керамический или металлический носитель. Экструзией обычно получают катализаторы с сотовой структурой с параллельными проточными каналами (патент Германии DE 2222468 C2), тогда как форма и выполнение проточных каналов при использовании металлических носителей катализаторов может быть выбрана совершенно свободно.
После высушивания и/или кальцинирования катализаторов на следующей стадии формируют слои молекулярных сит. Для этого на выбор имеется два различных способа.
Согласно одному возможно нанесение слоя молекулярного сита аналогично покрытию субстрата оболочкой катализатора. Затем этот слой, аналогично катализаторам, должен быть высушен и кальцинирован, чтобы иметь возможность обеспечить стабильное и прочное соединение между слоем молекулярного сита и катализатором. Если для слоев молекулярных сит используют цеолиты, покрытие наносится с помощью цеолитсодержащей суспензии. Средняя толщина подобного нанесенного слоя обычно лежит в области 0,5-5 мкм.
Если в выхлопных газах содержится большое количество углеводородов, они могут на слоях молекулярных сит и/или в их порах осаждаться, коксоваться и тем самым вести к закупорке слоя сита. Вследствие этого в слои молекулярных сит целесообразно дополнительно вводить активные компоненты, способствующие окислению углеводородов. К ним относятся, среди прочих, палладий, рутений, иридий, родий, вольфрам, титан, лантан, молибден, церий и/или марганец. При внедрении элементов в структуру цеолита вследствие высокого давления паров внутри структуры пор повышается температура сублимации, так что вплоть до 750°С возможно даже использование ванадия внутри слоя молекулярного сита.
Другая возможность избежать коксования в порах молекулярного сита состоит в том, чтобы перед молекулярным ситом и/или на стороне, обращенной к содержащему углеводороды выхлопному газу, поместить катализатор для окисления углеводородов. Как уже было описано для молекулярного сита, он может быть нанесен в следующей стадии обработки на молекулярное сито в качестве слоя катализатора. В качестве активных компонентов имеют в виду палладий, рутений, иридий, родий, вольфрам, титан, лантан, молибден, церий и/или марганец.
Следующая возможность выполнения слоя молекулярного сита, прежде всего, при использовании цеолитсодержащих обменных катализаторов, состоит в том, чтобы замещать в них концентрацию, по меньшей мере, одного металла на поверхности катализатора путем ионного обмена на другой ион, который не обладает или обладает лишь малой активностью образования SO3. В простейшем случае это удается путем введения кислой жидкости. Вследствие этого ионы металлов в структуре цеолита замещают протонами из кислой жидкости.
Так как водородсодержащие цеолиты мало стабильны, затем протоны должны обмениваться на ионы металлов с малой активностью образования SO3 и/или высокой окислительной активностью углеводородов. Как уже описано выше, для этого пригодны элементы: палладий, рутений, иридий, родий, вольфрам, титан, лантан, молибден, церий, марганец или ванадий. Для этого также пригодны катионы неметаллов. В зависимости от химического сродства этого элемента от промежуточной стадии протонирования можно отказаться, и путем выбора пригодного значения pH металлы могут быть непосредственно обменены. Слои молекулярных сит, полученные с помощью ионного обмена, могут быть выполнены предельно тонкими, так что их средняя толщина слоя обычно имеет значение между 3 Ǻ и 1 мкм.
В качестве следующей возможности для сокращения пространства, занимаемого компонентами дополнительной обработки выхлопных газов, предлагается покрывать фильтр для частиц каталитическим материалом для окисления NO и/или углеводородов, а также снабжать слоем молекулярного сита, например, посредством импрегнирования, ионного обмена или нанесения покрытия. При этом, разумеется, следует обращать внимание на то, что также после нанесения покрытия внутри фильтра для частиц еще должны оставаться свободные проточные каналы, чтобы избежать ненужного высокого давления выхлопных газов. Поэтому поток выхлопных газов внутри структуры фильтра должен быть направлен, минуя поры молекулярного сита, а не через них, так что реагенты только, аналогично вышеописанным процессам в субстрате катализатора, проникают посредством диффузионных процессов в поры молекулярного сита и таким образом они достигают лежащих под ними слоев катализатора. Это может быть достигнуто, например, высокой пористостью слоя катализатора. Такая высокая пористость может быть достигнута, например, с помощью примешивания к оболочкам (катализатора) наполнителей, которые улетучиваются при кальцинировании, или путем примешивания не содержащих цеолита добавок оболочек высокой пористости, или примешивания цеолитов высокой пористости и/или большого диаметра пор. Следующая возможность для субстрата фильтра с высокой пористостью состоит в том, чтобы тонкое и не полностью покрывающее субстрат фильтра или глухое покрытие материала фильтра покрыть каталитическим материалом, так чтобы внутри субстрата фильтра оставалось еще достаточно свободных проточных каналов. В следующей форме выполнения слоя молекулярного сита обращают внимание на то, что он не запирает свободные проточные каналы, а лишь в качестве тонкого слоя лежит на свободно доступной поверхности слоя катализатора. В предпочтительном способе это удается для цеолитсодержащих катализаторов посредством уже вышеописанного ионообмена на поверхности катализатора. Как уже было приведено, следует обращать внимание на то, что диаметр пор молекулярного сита выбирают так, что большие молекулы SO2 не будут проходить молекулярное сито, в то время как это возможно для маленьких и безопасных компонентов выхлопных газов, как кислород, азот, диоксид углерода, вода и монооксид углерода. Если получение слоя молекулярного сита на катализаторе посредством чистого ионообмена не удается, то следует изготовить специальное покрытие катализатора материалом молекулярного сита.
Фильтр для частиц, на котором расположен слой катализатора со слоем молекулярного сита, расположенного на нем, предпочтительно может состоять из агломерированного металла и/или керамики, и/или фильтрующей пены, и/или керамического волокна, и/или кварцевого волокна, и/или стекловолокна, и/или карбида кремния, и/или титаната алюминия.
Описанное выше решение представляет собой особенно незатратную, экономящую место и поэтому предпочтительную возможность продолжительно комбинировать слой молекулярного сита и слой катализатора для производства NO2 и/или слой катализатора окисления углеводородов на субстрате катализатора и/или на фильтре для частиц, так что они не могут быть отделены друг от друга без разрушения.
Конечно, также существует возможность нанести на отдельные элементы конструкции молекулярное сито, катализатор окисления NO и/или катализатор окисления углеводородов, причем полностью нагруженный выхлопной газ ведут через поры молекулярного сита, правда, как следствие, давление выхлопного газа значительно выше, чем таковое в случае вышеописанного решения. Для раздельного расположения молекулярного сита перед катализатором окисления NO следует обратить внимание на то, чтобы выхлопной газ не содержал твердых частиц, как, например, сажа, так как в противном случае произойдет закупоривание пор молекулярного сита. Это достигается, например, посредством расположения молекулярного сита за фильтром для частиц и перед катализатором окисления NO. При таком расположении молекулярное сито может комбинироваться с фильтром для частиц предпочтительным способом, в котором молекулярное сито наносят в виде слоя на фильтр для частиц со стороны потока выхлопных газов, так что молекулярное сито и фильтр для частиц не образуют неразрушаемый элемент. В этом случае покрытие наносят так, что поры фильтра для частиц со стороны потока выхлопных газов полностью закрыты молекулярным ситом, так что выхлопной газ должен проходить через поры молекулярного сита. Разумеется, для этого специально для высоких концентраций углеводородов в выхлопных газах в большинстве случаев необходимо, чтобы молекулярное сито обладало окислительной активностью по отношению к углеводородам, и/или перед молекулярным ситом и/или на нем со стороны потока выхлопных газов был нанесен катализатор окисления углеводородов, так как в противном случае это приведет к закупориванию пор молекулярного сита несгоревшими углеводородами. В качестве активных компонентов, как уже описано выше, имеют в виду палладий, рутений, иридий, родий, вольфрам, титан, лантан, молибден, церий или марганец.

Claims (27)

1. Устройство для дополнительной обработки выхлопных газов у двигателей внутреннего сгорания, эксплуатируемых при избытке воздуха, таких как дизельные двигатели и бензиновые двигатели с непосредственным впрыскиванием топлива, причем устройство включает катализатор окисления монооксида азота, встроенный в трубопровод выхлопных газов двигателя внутреннего сгорания, отличающееся тем, что вверх по потоку от, по меньшей мере, одного катализатора окисления монооксида азота расположено, по меньшей мере, одно молекулярное сито, которое предотвращает действие диоксида серы, по меньшей мере, на один катализатор, диаметр свободных проходов через молекулярное сито имеет значение между 3 Å и 6 Å и вверх по потоку от молекулярного сита установлен катализатор окисления углеводородов.
2. Устройство по п.1, отличающееся тем, что молекулярное сито сформировано на катализаторе окисления NO в виде слоя.
3. Устройство по п.1, отличающееся тем, что молекулярное сито расположено на носителе вверх по потоку от катализатора с окислительной активностью по отношению к NO в виде слоя.
4. Устройство по п.1, отличающееся тем, что активные компоненты для катализатора окисления монооксида азота содержат платину и/или палладий.
5. Устройство по п.1, отличающееся тем, что активные компоненты катализатора окисления монооксида азота встроены в структуру цеолита.
6. Устройство по п.5, отличающееся тем, что цеолит является цеолитом типа MFI, или ВЕА, или FAU.
7. Устройство по п.1, отличающееся тем, что молекулярное сито получено с помощью цеолитов, или силикатов, или металлосиликатов, или алюминатов, или металлоалюминатов, или кремнийфосфатов, или металлокремнийфосфатов, или кремнийалюминофосфатов, или алюминофосфатов, или металлоалюминофосфатов, или алюмосиликатов.
8. Устройство по п.1 или 7, отличающееся тем, что молекулярное сито характеризуется структурой решетки типа EDI, или ABW, или AEI, или AFR, или AWW, или BIK, или СНА, или -CLO, или KFI, или LTA, или NAT, или PAU, или RHO, или -RON, или ТНО, или AFT, или АТТ, или ATV, или BRE, или CAS, или -CHI, или DAC, или DDR, или GIS, или GOO, или HEU, или JBW, или LEV, или MON, или PHI, или WEN, или YUG, или АРС, или ЕАВ, или EPI, или ЕRI, или EUO, или FER, или LAU, или MEL, или MER, или MFI, или MFS, или МТТ, или MTW, или NES, или TON.
9. Устройство по п.1, отличающееся тем, что молекулярное сито состоит из цеолита, выбранного из группы, состоящей из эдингтонита, Li-A, бикитаита, хапазита, кловерита, ZK-5, цеолита А, натролита, паулингита, роггианита, томсонита, бревстерита, хиавеннита, дахиардита, гисмондина, гоосекрекита, хеуландита, Na-J, Левина (Levyne), монтесоммаита, филлипсита, венкита, югаваралита, ТМА-Е, эпистильбита, эрионита, EU-1, ферририта, или лаумонтита, ZSM-11, мерлионита, ZSM-5, ZSM-57, ZSM-23, ZSM-12, NU-87, тета-1 и их комбинаций.
10. Устройство по п.1, отличающееся тем, что молекулярное сито состоит из алюминофосфатов типа ALPO-18, и/или ALPO-22, и/или ALPO-52, ALPO-12-TAMU, и/или ALPO-25, и/или ALPO-C.
11. Устройство по п.1, отличающееся тем, что молекулярное сито состоит из кремнийалюминофосфата SAPO-40.
12. Устройство по п.1, отличающееся тем, что молекулярное сито характеризуется окислительной активностью по отношению к углеводородам.
13. Устройство по п.12, отличающееся тем, что в молекулярном сите и/или в катализаторе окисления углеводородов содержится элемент, выбранный из группы, состоящей из палладия, рутения, иридия, вольфрама, титана, лантана, молибдена, церия, марганца, ванадия, родия и их комбинаций.
14. Устройство по п.2, отличающееся тем, что концентрация, по меньшей мере, одного активного компонента для окисления монооксида азота в слое молекулярного сита ниже, чем в катализаторе окисления монооксида азота.
15. Устройство по п.14, отличающееся тем, что в катализаторе окисления монооксида азота концентрация платины выше, чем в слое молекулярного сита, и/или что в слое молекулярного сита концентрация палладия, или рутения, или иридия, или вольфрама, или титана, или лантана, или молибдена, или церия, или марганца, или ванадия, или родия выше, чем в катализаторе окисления монооксида азота.
16. Устройство по п.2, отличающееся тем, что катализатор окисления монооксида азота, и слой молекулярного сита взаимосвязаны друг с другом и не могут быть отделены друг от друга без разрушения.
17. Устройство по п.3, отличающееся тем, что катализатор окисления монооксида азота, и/или слой молекулярного сита, и/или катализатор окисления углеводородов расположены на отдельных элементах конструкции.
18. Устройство по п.1 или 3, отличающееся тем, что катализатор окисления монооксида азота, и/или слой молекулярного сита, и/или катализатор окисления углеводородов расположены на фильтре для частиц.
19. Устройство по п.3, отличающееся тем, что слой молекулярного сита расположен на фильтре для частиц со стороны потока выхлопных газов.
20. Устройство по п.1, отличающееся тем, что катализатор окисления монооксида азота и молекулярное сито расположены вниз по потоку фильтра для частиц.
21. Устройство по п.19 или 20, отличающееся тем, что фильтр для частиц состоит из компонента, выбранного из группы, состоящей из металла, агломерированного металла, керамики, фильтрующей пены, керамического волокна, кварцевого волокна, стекловолокна, карбида кремния, титаната алюминия и их комбинации.
22. Устройство по пп.1, 2 или 3, отличающееся тем, что средняя толщина молекулярного сита/слоя молекулярного сита составляет минимально 3 Å, а максимально - 5 мкм.
23. Способ получения устройства катализатора окисления монооксида азота с расположенным на нем молекулярным ситом по одному из пп.1-22, отличающийся тем, что катализатор окисления монооксида азота получают посредством экструзии или путем нанесения покрытия, в частности, на керамический или металлический носитель и слой молекулярного сита, по меньшей мере, в одной последующей стадии обработки наносят на этот катализатор.
24. Способ по п.23, отличающийся тем, что катализатор окисления монооксида азота получают посредством экструзии или путем нанесения покрытия, в частности, на керамический или металлический носитель и слой молекулярного сита, по меньшей мере, в одной последующей стадии обработки наносят на катализатор посредством покрытия.
25. Способ по п.23, отличающийся тем, что катализатор окисления монооксида азота получают посредством экструзии или путем нанесения покрытия, в частности, на керамический или металлический носитель и затем слой молекулярного сита и каталитический слой для окисления углеводородов, по меньшей мере, на второй последующей стадии обработки наносят на катализатор посредством покрытия.
26. Способ по п.23, отличающийся тем, что катализатор окисления монооксида азота получают посредством экструзии металлообменного цеолитного материала или путем покрытия одного, в частности, керамического или металлического носителя металлообменным цеолитным материалом и концентрация, по меньшей мере, одного металла на цеолитсодержащей поверхности катализатора заменяется посредством ионного обмена на другой металл, который не обладает или обладает лишь малой активностью окисления SO2, или на неметаллические катионы, в особенности протоны, до того, что на поверхности катализатора образуется слой молекулярного сита.
27. Способ по п.23, отличающийся тем, что катализатор окисления монооксида азота получают посредством экструзии металлообменного цеолитного материала или путем покрытия, в особенности, керамического или металлического носителя металлообменным цеолитным материалом и концентрация, по меньшей мере, одного металла на цеолитсодержащей поверхности катализатора заменяется посредством ионного обмена на другой металл, который не обладает или обладает лишь малой активностью окисления SO2, но высокой окислительной активностью по отношению к углеводородам, до того, что на поверхности катализатора образуется слой молекулярного сита с окислительной активностью по отношению к углеводородам.
RU2009113635/06A 2008-04-12 2009-04-10 Устойчивая к сере система дополнительной обработки выхлопных газов для окисления no RU2426894C2 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE102008018519A DE102008018519A1 (de) 2008-04-12 2008-04-12 Schwefelresistentes Abgasnachbehandlungssystem zur Oxidation von NO
DE102008018519.1 2008-04-12

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2009113635A RU2009113635A (ru) 2010-10-20
RU2426894C2 true RU2426894C2 (ru) 2011-08-20

Family

ID=40158598

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2009113635/06A RU2426894C2 (ru) 2008-04-12 2009-04-10 Устойчивая к сере система дополнительной обработки выхлопных газов для окисления no

Country Status (7)

Country Link
US (1) US8409517B2 (ru)
EP (1) EP2108441B1 (ru)
CN (1) CN101555821B (ru)
BR (1) BRPI0900830B1 (ru)
DE (1) DE102008018519A1 (ru)
PL (1) PL2108441T3 (ru)
RU (1) RU2426894C2 (ru)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102008046994B4 (de) * 2008-09-12 2015-02-12 Süd-Chemie Ip Gmbh & Co. Kg Harnstoff-Hydrolyse-Katalysator
FR2962923B1 (fr) * 2010-07-22 2015-01-02 Peugeot Citroen Automobiles Sa Composition catalytique et dispositif de traitement des gaz comprenant une telle composition
US9266092B2 (en) 2013-01-24 2016-02-23 Basf Corporation Automotive catalyst composites having a two-metal layer
KR101865744B1 (ko) 2016-11-17 2018-06-08 현대자동차 주식회사 배기가스 정화장치
CN116832856A (zh) * 2023-07-10 2023-10-03 昆明贵研催化剂有限责任公司 一种柴油机用硫捕集催化剂及其制备方法

Family Cites Families (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1385907A (en) 1971-05-07 1975-03-05 Ici Ltd Support and catalyst
US4170571A (en) 1977-12-27 1979-10-09 Union Carbide Corporation Novel combustion catalyst
DE3428231A1 (de) 1983-12-16 1985-07-04 Süd-Chemie AG, 8000 München Verfahren zur entfernung von stickoxiden aus abgasen
DE3428232A1 (de) 1984-07-31 1986-02-06 Süd-Chemie AG, 8000 München Katalysator zur entfernung von stickoxiden aus abgasen
EP0311066B1 (en) 1987-10-07 1992-07-01 Tosoh Corporation Process for the production of copper-containing zeolite and the method of application thereof
JPH0763631B2 (ja) 1988-04-18 1995-07-12 トヨタ自動車株式会社 排気ガス浄化用触媒の製造方法
US4902487A (en) 1988-05-13 1990-02-20 Johnson Matthey, Inc. Treatment of diesel exhaust gases
DE4038054A1 (de) 1990-11-29 1992-06-04 Man Technologie Gmbh Verfahren und vorrichtung zur selektiven katalytischen no(pfeil abwaerts)x(pfeil abwaerts)-reduktion in sauerstoffhaltigen abgasen
JP2887984B2 (ja) * 1991-09-20 1999-05-10 トヨタ自動車株式会社 内燃機関の排気浄化装置
JP3799651B2 (ja) * 1995-04-28 2006-07-19 マツダ株式会社 排気ガス浄化用触媒
CA2288105C (en) * 1997-04-23 2002-08-06 Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha Exhaust gas purification method and exhaust gas purification catalyst
GB9802504D0 (en) 1998-02-06 1998-04-01 Johnson Matthey Plc Improvements in emission control
JP2000176298A (ja) * 1998-12-11 2000-06-27 Mazda Motor Corp 排気ガス浄化用触媒及びその製造方法
JP3772567B2 (ja) * 1999-02-08 2006-05-10 マツダ株式会社 エンジンの排気浄化装置
DE19921974A1 (de) * 1999-05-12 2000-11-16 Volkswagen Ag Vorrichtung zum Reduzieren von schädlichen Bestandteilen im Abgas einer Brennkraftmaschine, insbesondere einer Diesel-Brennkraftmaschine
DE19934932B4 (de) 1999-07-26 2011-06-30 MAN Truck & Bus AG, 80995 Verfahren und Vorrichtung zur Abscheidung von Feinstpartikeln aus dem Abgas von Brennkraftmaschinen
GB0021118D0 (en) * 2000-08-29 2000-10-11 Johnson Matthey Plc Exhaust system for lean-burn engines
DE10049119A1 (de) * 2000-10-04 2002-04-11 Daimler Chrysler Ag Abgasreinigungsanlage mit Schwefelfalle
US7307196B2 (en) * 2002-02-28 2007-12-11 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Molecular sieve compositions, catalyst thereof, their making and use in conversion processes
US6928806B2 (en) 2002-11-21 2005-08-16 Ford Global Technologies, Llc Exhaust gas aftertreatment systems
US6936561B2 (en) * 2002-12-02 2005-08-30 Corning Incorporated Monolithic zeolite coated structures and a method of manufacture
US20050164879A1 (en) * 2004-01-28 2005-07-28 Engelhard Corporation Layered SOx tolerant NOx trap catalysts and methods of making and using the same
EP1718396A1 (en) * 2004-02-04 2006-11-08 Battelle Memorial Institute Sulfur oxide adsorbents and emissions control
US20060179825A1 (en) * 2005-02-16 2006-08-17 Eaton Corporation Integrated NOx and PM reduction devices for the treatment of emissions from internal combustion engines
JP5110954B2 (ja) 2007-05-09 2012-12-26 エヌ・イーケムキャット株式会社 選択還元型触媒を用いた排気ガス浄化触媒装置並びに排気ガス浄化方法

Also Published As

Publication number Publication date
PL2108441T3 (pl) 2019-11-29
US8409517B2 (en) 2013-04-02
EP2108441A1 (de) 2009-10-14
BRPI0900830A2 (pt) 2010-11-09
EP2108441B1 (de) 2019-06-05
DE102008018519A1 (de) 2009-10-15
CN101555821B (zh) 2013-10-30
US20090255235A1 (en) 2009-10-15
CN101555821A (zh) 2009-10-14
RU2009113635A (ru) 2010-10-20
BRPI0900830B1 (pt) 2020-06-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US11794169B2 (en) Oxidation catalyst for a compression ignition engine
CN114669190B (zh) 用于处理废气的催化制品
CN106714940B (zh) 用于处理废气的分区的催化剂
US8293182B2 (en) Integrated SCR and AMOx catalyst systems
US20200032689A1 (en) On-board vehicle ammonia and hydrogen generation
EP2113296A2 (en) Exhaust gas purification method using selective reduction catalyst
US20120258032A1 (en) Catalyzed filter for treating exhaust gas
US20170341026A1 (en) Vanadium Catalysts for High Engine-Out NO2 Systems
EP3307997B1 (en) Exhaust gas treatment system
RU2426894C2 (ru) Устойчивая к сере система дополнительной обработки выхлопных газов для окисления no
US8481442B2 (en) Sulfur-resistant exhaust gas aftertreatment system for the reduction of nitrogen oxides
WO2018065353A1 (en) Catalyst article and method for the abatement of ammonia and nitrogen oxides
US11199117B2 (en) Integrated emissions control system
US20240066468A1 (en) Exhaust gas treatment system