CN112533988A - 毛发清洁组合物 - Google Patents

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Abstract

毛发护理清洁组合物，其包含a)1‑50重量％的清洁表面活性剂，其选自阴离子表面活性剂、两性离子或两性表面活性剂、非离子表面活性剂及其混合物；和b)总组合物的0.01‑3重量％的去原纤初生细胞壁材料，其包含纤维素微原纤，其中·基于所述原纤的总重量，所述去原纤初生细胞壁材料包含至多20重量％的水；并且其中·所述纤维素的平均结晶度低于50％，并且其中·所述去原纤初生细胞壁材料包含在所述原纤之间分布的多元醇。

Description

毛发清洁组合物
技术领域
本发明涉及毛发清洁组合物，该组合物包含去原纤(defibrillated)初生细胞壁材料，该去原纤初生细胞壁材料包含纤维素微原纤(microfibrils)，其中该纤维素的结晶度小于50％。
背景技术
植物的初生细胞壁包含纤维素微原纤、半纤维素和果胶。在天然初生细胞壁中，纤维素微原纤被半纤维素束缚，并结合在果胶基质中以形成刚性2D结构。初生细胞壁材料以废物流的形式(例如来自柑橘加工业)也在工业规模上广泛可用。已知这样的初生细胞壁材料，任选地在去果胶化(de-pectinizing)后，可以通过高剪切处理进行去原纤(也称为激活)。一个例子是在水性介质存在下的高压均质化。在去原纤初生细胞壁材料中，纤维素原纤从主要是2D的结构解缠结并重新排列成更加3D的结构。结果，初生细胞壁材料的表面面积扩大，并且更大的表面面积为水性介质提供了改善的功能性或结构化。当作为水相的一部分用于产品时，这允许改善它们存在于其中的产品的高温(例如45-50℃)稳定性、有益颗粒(例如硅液滴、去头皮屑剂、云母或香味剂包封物)的悬浮性和/或泡沫稳定性。
纤维素结晶度是所用的材料来源的特征。例如，细菌纤维素或木浆纤维素(即，或纸浆纤维素)的结晶度大于50％。源自非木质植物部分(例如柑橘类水果)的初生细胞壁的纤维素具有50％或更低的结晶度。
出于减少运输的体积和能量的原因，期望的是提供干燥形式的去原纤初生细胞壁材料。然而，一旦干燥，这样的组合物再次需要非常高的剪切处理以完全恢复水性介质中的结构化性质。这是不期望的，因为高剪切设备增加了使用干燥去原纤初生细胞壁材料制造产品的成本和能量投入。此外，这也可限制其对包含剪切敏感成分的产品的适用性。例如，许多毛发护理产品含有包封的材料，其可对高剪切处理敏感。
US2001/0004869 A1描述了与纳米原纤(微原纤)一起均质化的共添加剂提供干燥形式的组合物的用途，该组合物可以更容易地分散在水中。具体而言，其描述了一种或多种共添加剂的用途，所述共添加剂选自取代度为至多0.95的羧甲基纤维素、糖单体或低聚体、某些式(R1R2N)COA化合物和/或阳离子或两性表面活性剂。首先，要求使用羧甲基纤维素是不期望的，因为其是纤维素的化学改性形式，这降低了消费者对包含它的产品的接受度。其次，观察到当使用这样的共添加剂时，干燥形式的纤维素纳米原纤组合物的功能性是不期望的，因为观察到功能性的不完全恢复，特别是当使用低剪切混合时。
WO 2017/019752公开了干燥形式的柑橘纤维，其储能模量(G’)为至少50Pa，所述G’是在含有分散在其中的2重量％量的柑橘纤维的水性介质中在低于10000rpm的低剪切搅拌下测得的。柑橘纤维可包含在包含表面活性剂体系的组合物中。
为了澄清，在水中的分散性不是干燥形式的去原纤初生细胞壁材料的问题，而是去原纤细胞壁材料赋予水性介质的功能性质的恢复。据信，这据信是因为在干燥后，去原纤材料形成块状物，其本身可以容易分散，但为了恢复原始功能性质，块状物本身需要进一步破碎和去凝聚，从而需要高剪切。
本发明的一个目的是提供包含含有纤维素微原纤的干燥去原纤初生细胞壁材料的组合物，其中纤维素的结晶度低于50％，其可以在低剪切混合下向液体介质(优选水性介质)提供改善的结构化。
此外，考虑到短成分列表的改善的消费者可接受性，期望的是除了已经见于产品中的那些之外，该方案不涉及其他成分，该产品的液体介质是通过去原纤初生细胞壁材料来结构化。对于定期使用(每日/每周)的家庭和个人清洁产品尤其如此。
发明内容
因此，在第一方面，本发明提供了一种毛发清洁组合物，其包含
a)1-50重量％的清洁表面活性剂，其选自阴离子表面活性剂、两性离子或两性表面活性剂、非离子表面活性剂及其混合物；和
b)总组合物的0.01-3重量％(优选0.02-2，更优选0.05-1.5重量％)的去原纤初生细胞壁材料，其包含纤维素微原纤，其中
·基于所述原纤的总重量，所述去原纤初生细胞壁材料包含至多20重量％的水；并且其中
·所述纤维素的平均结晶度低于50％，并且其中
·所述去原纤初生细胞壁材料包含在所述原纤之间分布的多元醇。
在本发明的第二方面，提供了一种清洁方法，其包括向毛发施用第一方面的毛发清洁组合物的步骤。
在第三方面，本发明提供了一种制造根据第一方面的组合物的方法，其包括以下步骤：
a)提供包含纤维素微原纤的去原纤初生细胞壁材料，其中
·基于所述原纤的总重量，所述去原纤初生细胞壁材料包含至多20重量％的水；并且其中
·所述纤维素的平均结晶度低于50％，并且其中所述去原纤初生细胞壁材料包含在所述原纤之间分布的多元醇；
b)提供包括至少水相和1-50重量％的清洁表面活性剂的进一步成分，所述清洁表面活性剂选自阴离子表面活性剂、两性离子或两性表面活性剂、非离子表面活性剂及其混合物；
c)在低剪切下将步骤a)和b)中提供的成分混合以提供清洁产品，其中低剪切是指使用转子或盘尖速度小于40m/s、优选5-35m/s、更优选10-30m/s的转子定子型混合器或分散盘型混合器。
这种材料的优点是其可以用多元醇干燥。然后，使用相对低的剪切更容易再分散得到的干纤维，以提供其全部结构化能力。
在原纤之间分布的多元醇改善了去原纤原纤的回收，在与水相混合后所述去原纤原纤包含基于所述原纤的总重量至多20重量％的水。这允许在与水相低剪切混合后改善的结构化。这允许制造结构化液体组合物的方法使用低剪切设备，其因此效率高得多。
具体实施方式
本发明的特定实施方式的任何特征可用于本发明的任何其他实施方式。“包含”一词旨在表示“包括”，但不一定是“由……组成”或“由……构成”。换句话说，列出的步骤或选项不需要是穷举性的。注意以下说明书中给出的实施例旨在阐明本发明，而非旨在将本发明限制于这些实施例本身。所有重量百分比(重量％)是基于组合物的最终重量，除非另有说明。类似地，所有体积百分比(体积％)是基于组合物的最终体积，除非另有说明。除实施例和对比实验中或另有明确说明外，本说明书中表明材料量或反应条件、材料物理性质和/或用途的所有数字均应理解为由“约”一词修饰。除非另有说明，以“x至y”的格式表示的数值范围应理解为包括x和y。当对于特定特征，多个优选范围以“x至y”的格式描述时，应理解也考虑了结合不同端点的所有范围。出于本发明的目的，环境(或室)温度定义为约20摄氏度的温度。
组合物
优选地，基于原纤的总重量，去原纤初生细胞壁材料包含至多15重量％，更优选至多12重量％，甚至更优选至多10重量％，还甚至更优选至多8重量％的水。
因此，去原纤初生细胞壁材料可任选地包含(例如包封的)水，只要其保持足够干燥。优选地，优选基于原纤的总重量，根据本发明的组合物的去原纤初生细胞壁材料包含至多20重量％，优选至多15重量％，更优选至多12重量％，甚至更优选至多10重量％，还甚至更优选至多8重量％的％的水，例如优选基于原纤的总重量，0.01-20重量％，优选0.01-15重量％，更优选0.01至12重量％，甚至更优选0.01-10重量％，还甚至更优选0.01-8重量％的水。
初生细胞壁材料
通常，初生细胞壁材料通常包含纤维素微原纤、半纤维素、果胶，和在许多情况下的木质素。这与真菌(由几丁质构成)和细菌(由肽聚糖构成)的细胞壁形成对比。初生植物细胞壁仅含有少量的木质素(如果有的话)。根据本发明的初生细胞壁材料可包含一些木质素，按细胞壁材料总量计算，优选至多10重量％，更优选不含大量木质化组织。甚至更优选地，如植物生物学领域的技术人员所理解的，初生细胞壁材料基本上由非木质化组织组成。优选至少50重量％，更优选至少75重量％，甚至更优选至少90重量％的初生细胞壁材料源自植物实质组织。植物实质细胞的来源可以是包含具有纤维素骨架的植物实质细胞的任何植物。
优选地，初生细胞壁材料包括源自果实、根、球根、块茎、种子、叶及其组合(优选其实质组织)的初生细胞壁材料；更优选源自柑橘果实、番茄果实、桃果实、南瓜果、奇异果、苹果果实、芒果果实、甜菜、甜菜根、芜菁、欧洲防风草、玉米、燕麦、小麦、豌豆及其组合；更优选源自柑橘果实、番茄果实及其组合。最优选的初生细胞壁材料来源是来自柑橘果实(优选其实质组织)。柑橘科是一个大而多样的开花植物科。柑橘果实的常见品种包括橙子(oranges)、甜橙(sweet oranges)、克莱门氏小柑桔(clementines)、金橘(kumquats)、橘子(tangerine)、橘柚(tangelos)、萨摩蜜橘(satsumas)、桔子(mandarins)、葡萄柚、香橼(citrons)、柚子(pomelos)、柠檬、粗柠檬、酸橙(limes)和箭叶橙(leech limes)。
初生细胞壁材料优选在其被去原纤之前已经经历了多个预处理步骤。这样的预处理优选包括加热、烹饪、洗涤、精炼、去果胶中的一个或多个步骤；并且更优选包括洗涤和/或去果胶的步骤。优选地，“初生细胞壁材料”是从其已经除去大部分(即超过50重量％)的所有水溶性成分，优选基本上所有水溶性成分的初生细胞壁材料。水溶性成分是指可通过在20摄氏度的温度下用水清洗去除的成分。优选地，初生细胞壁材料的来源为经洗涤的糊状物或浆状物的形式。这样的可从Herbafood(柑橘纤维AQ+N)商购。
植物细胞壁，尤其在实质组织中，在纤维素微原纤之外含有半纤维素和果胶。然而，本发明的初生细胞壁材料不需要包含半纤维素和/或果胶。在制备/预处理初生细胞壁材料时，半纤维素可以已经(部分)被去除。优选地，基于初生细胞壁材料的总干重，初生细胞壁材料包含至多40重量％，更优选至多30重量％，甚至更优选至多20重量％，还甚至更优选至多5重量％的半纤维素。同样，在制备/预处理初生细胞壁材料时，果胶可已经(部分)被去除。优选地，基于初生细胞壁材料的总干重，初生细胞壁材料包含至多30重量％，更优选至多25重量％，甚至更优选至多20重量％，还甚至更优选至多5重量％的果胶。
纤维素微原纤
纤维素微原纤在本领域中是众所周知的。典型的微原纤通常包含20至50条对齐的β-1-4-葡萄糖聚合物链。在天然初生细胞壁材料中，纤维素微原纤可以(部分地)以构建细胞壁的聚集体的形式存在。
优选地，基于初生细胞壁材料的总干重，根据本发明的初生细胞壁材料包含至少50重量％，更优选至少60重量％，甚至更优选至少70重量％，还更优选至少80重量％，还甚至更优选至少90重量％的纤维素微原纤。甚至更优选地，初生细胞壁材料主要由纤维素微原纤组成。
优选通过去除可溶的和未结合的糖、蛋白质、多糖、油可溶的油、蜡和植物化学物质(例如类胡萝卜素、番茄红素)来增加初生细胞壁材料中纤维素微原纤的重量百分比。如技术人员所熟知的，这可以通过使用众所周知的技术适当地实现，包括切割细胞壁材料、烹饪、洗涤、离心、倾析和干燥。
本发明的组合物包含去原纤细胞壁材料，即存在于初生细胞壁中的纤维素微原纤被至少部分地解缠结，优选基本不使其断裂。优选地，去原纤初生细胞壁材料中纤维素微原纤的平均长度大于1微米，优选大于5微米。
优选至少80重量％的纤维素微原纤的直径小于50纳米，更优选小于40纳米，甚至更优选小于30纳米，还甚至更优选小于20纳米，并且还甚至更优选小于10纳米。根据(D.Harris等，Tools for Cellulose Analysis in Plant Cell Walls PlantPhysiology,2010(153),420)使用透射电子显微镜(TEM)通过以下方法确定微原纤直径。特别是，富含初生细胞壁材料的植物源的分散体在蒸馏水中稀释，从而形成薄层。然后，使用在200kV电压下操作的Tecnai 20传输电子显微镜(FEI Company)，将这些分散体在仅300目的碳铜TEM网格(Agar Scientific)上成像。为了增强个体微原纤之间的图像对比度，使用pH 5.2的2％磷钨酸溶液作为阴性污渍。为此，纤维负载的TEM网格与2％的磷钨酸一起培养，并在去除多余的液体后进行空气干燥。
根据本发明的纤维素微原纤优选具有小于50％的平均结晶度。优选地，微原纤中纤维素的平均结晶度为至多40％，更优选为至多35％，甚至更优选为至多30％。
表1显示了典型纤维素微原纤来源的平均结晶度。其显示源自植物实质组织的初生细胞壁材料中的纤维素的结晶度通常低于50重量％。
表1：纤维素的平均结晶度(均为多晶纤维素I)。
Figure BDA0002928068100000071
Figure BDA0002928068100000081
平均结晶度是根据以下方法使用广角X射线散射(WAXS)和以下方案测量。测量是在Bruker D8 Discover X射线衍射仪上以theta/theta配置进行，该衍射仪具有GADDS(通用面积检测器衍射系统)(来自Bruker-AXS，Delft，NL)(零件号：882-014900，序列号：02-826)。使用铜阳极，选择波长为0.15418nm的K-α辐射。所使用的仪器参数如表2所示。
表2：用于WAXS测量的D8 Discover仪器参数。
2θ(9–42°)
Theta 1 10.000
Theta 2 10.000/25.000
检测器偏差(kV/mA) 40/40
时间(秒) 300
准直器(mm) 0.3
检测器距离(cm) 25
管式阳极 铜
平均结晶度(Xc)由以下公式计算：
Figure BDA0002928068100000082
使用Bruker EVA软件(版本12.0)将结晶相的衍射线的区域与无定形相的区域分开。
优选地，纤维为去原纤柑橘纤维，不存在完整的细胞壁。去原纤柑橘纤维从其而来的优选原料选自柑橘全皮、(全部或部分)去果胶的柑橘皮，或可商购的干燥或浆状纤维。优选的纤维是具有以下物理性质的那些柑橘皮衍生纤维：在室温下，0.3％固体在0-.1L水中100％自悬浮，在0.3％固体下的G’平稳值为1-5Pa，在1.7％固体下的G’平稳值为800-1500Pa。
在一个优选的实施方式中，纤维是具有以下特征的活化柑橘纤维：
(i)45-58％的自悬浮能力(在甘油存在下，在8000rpm下分散10分钟后以0.1重量％干纤维测定的)；和
(ii)600-1200Pa的G’(在甘油存在下，在8000rpm下分散10分钟后并在10-40重量％的甘油之间以2.0重量％干纤维测定的)；
其中上述(i)和(ii)中的测定是按照专利申请EP15178987.2中的规定进行。
多元醇
多元醇是包含多个(即一个以上)羟基的醇。多元醇可以是单体或聚合多元醇。优选多元醇为单体。
例如，糖醇，如山梨醇或蔗糖。优选地，多元醇具有至多400MW的分子量，并且更优选地选自甘油、双甘油、单丙二醇、二丙二醇、乙二醇和聚乙二醇、山梨醇、蔗糖及其混合物，最优选地选自甘油、山梨醇、蔗糖及其混合物。甚至更优选的聚乙二醇是二甘醇和三甘醇。
优选多元醇包含2-50个、更优选2-20个、甚至更优选2-10个、甚至更优选2-5个、甚至更优选2个羟基。
多元醇在用于本发明清洁组合物的原纤之间分布。组合物中还任选存在额外的多元醇。
在一个优选的实施方式中，在本发明中使用的原纤之间分布的多元醇是甘油，其最优选以基于原纤总干重的重量计10-40重量％的量存在。.
特别是观察到基于原纤的总干重，使用至少15重量％的含量的多元醇进一步提供了结构化能力的改善恢复。
“在原纤之间分布”在本文中理解为多元醇与至少部分的纤维素微原纤表面区域接触。令人惊讶地观察到，在原纤之间分布的所述多元醇的存在降低了对基于原纤的总干重包含至多20重量％的水的去原纤材料在与水性介质混合后恢复其结构化能力的能量/剪切要求。
优选地，基于根据本发明的最终组合物中初生细胞壁材料的干重，毛发清洁组合物中多元醇(包括在纤维之间分布的多元醇和任何任选的额外多元醇)的总量至少为10重量％，更优选15-1000重量％，甚至更优选20-500重量％。
优选地，按总清洁组合物的重量计，添加到清洁组合物中的多元醇的量为至少0.001％，优选为0.0015％至10％，更优选为0.002％至5重量％，包括起因于添加根据本发明的组合物和直接添加到清洁组合物中的额外多元醇的多元醇。
在原纤之间分布的存在的多元醇的量按总组合物的重量计以0.001至0.05重量％的量适合地存在，并且不在原纤内分布的任何任选的额外多元醇按总组合物的重量计以0.15至10重量％，优选0.25至5重量％，最优选0.5至3重量％适合地存在。
根据本发明的多元醇优选为水溶性的。这允许在原纤之间的分布改善，从而改善结构化能力的恢复。更优选地，它们在环境条件下在(纯)水中测量时在浓度为0.2重量％，甚至更优选浓度为0.5重量％，还甚至更优选浓度为1.0重量％且还甚至更优选浓度为2.0重量％时是水溶性的。
制造组合物的方法
在制备根据本发明的组合物的方法的步骤a)中，通过使包含纤维素微原纤的初生细胞壁材料经受足够的机械能量(例如剪切)对其进行去原纤。初生细胞壁材料的来源优选是非去原纤的，但是已经去原纤的材料也可以适用(并转化成根据本发明的包含在原纤之间分布的多元醇的组合物)。这样的以及在原纤之间不存在分布的多元醇的非去原纤初生细胞壁材料是可商购的，例如作为果实和蔬菜泥、Herbacel AQ Plus柑橘纤维(供应商：Herbafoods)。
合适的去原纤技术在本领域中是已知的。去原纤优选使用高剪切处理、压力均质化、气蚀、爆炸、压增和压降处理、胶态研磨、强化混合、挤压、超声波处理、挤压、研磨及其组合进行，更优选通过压力均质化处理进行。优选的均质器包括由Parma(意大利)的GEA NiroSoavi制造的高压均质器，例如NS Series，或由马萨诸塞州埃弗雷特(US)的APVCorporation制造的Gaulin和Rannie系列的均质器。当使用高压均质器时，优选压力为500巴至2000巴，更优选600巴至1000巴。优选地，挤出、研磨或其组合用于对包含5-50重量％的较高浓度的纤维素微原纤的初生细胞壁材料进行去原纤。
去原纤在水性介质存在的情况下进行。优选水性介质包含至少50重量％，更优选至少75重量％，甚至更优选至少90重量％的％的水。去原纤可以作为获得初生细胞壁材料的过程的一部分进行。去原纤处理可以通过单次或连续的处理来实现。步骤a)中水性介质的量可以变化，但优选使得形成液体浆料。优选地，在步骤a)中，水性介质的量为初生细胞壁材料的量的至少1倍，优选至少5倍，更优选10至500倍，甚至更优选20至200倍，其中后者是基于干重。
在步骤b)中，降低在步骤a)中获得的混合物的水含量。取决于存在的其他液体，根据本发明的最终组合物为糊状物、饼状物或粉末的形式，优选为饼状物或粉末的形式，更优选为粉末的形式。应当理解，可以通过适当的研磨将饼状物适当地改变成粉末。优选地，粉末是自由流动的粉末。步骤b)中的水的减少可以使用本领域已知的技术来完成。优选地，使用蒸发和/或过滤来减少水的量。
在制备根据本发明的组合物的优选方法中，在步骤a)之后和步骤b)之前，将水性介质中的去原纤初生细胞壁材料与有机溶剂接触，以获得沉淀相和液相，随后将所述沉淀相与液相分离，以获得相对于所述饼状物的质量，干物质含量为至少10重量％的去原纤初生细胞壁材料的半干饼状物。该饼状物随后可在步骤b)中作为混合物进一步处理。所述优选的沉淀步骤进一步改善组合物回收和使水相结构化的能力。
优选在步骤a)中加入多元醇。
优选地，例如为了制造本申请的清洁产品组合物，在步骤b)之后加入任选的另外的成分。
制造清洁产品的方法-步骤a)
本发明进一步涉及根据本发明的组合物在制备包含水相的毛发清洁组合物中的用途，其允许使用低剪切混合步骤。
优选地，基于组合物中包含的包含纤维素微原纤的去原纤初生细胞壁材料的干重，在制造清洁产品的方法的步骤a)中加入的根据本发明的组合物的量为0.01-7.5重量％。适当选择去原纤细胞壁材料的量以获得所需效果，并取决于产品的整体形式。更优选地，基于组合物包含的包含纤维素微原纤的去原纤初生细胞壁材料的干重，组合物的加入量为0.02至5重量％，甚至更优选0.05至4重量％。
优选地，基于清洁产品的总重量，在步骤a)中提供的水相的总量为0.5至98重量％，更优选1-95重量％，甚至更优选2.5-90重量％。
按总毛发清洁组合物的重量计，根据本发明的组合物在最终毛发清洁组合物中的包含水平包含0.01-3重量％，更优选0.02-2重量％且甚至更优选0.05至1.5重量％的包含纤维素微原纤的去原纤初生细胞壁材料。
成分的混合可以以任何顺序和/或部分进行。例如，可以混合全部成分的第一部分，然后混合剩余的。步骤a)的混合在低剪切下进行。
如上所述，传统上，利用例如柑橘纤维的性质来制备具有优异流变性的清洁产品需要使用在产品制造过程中必须能够施加高至极高剪切的设备。这样的设备包括高压均质器、微型流化器、挤出机和超声波处理设备。这样的设备通常成本高，并且在操作中使用相对大量的能量，因此优选不在制造清洁产品的方法的步骤a)中使用，并且更优选根本不使用。因此，在相当于a)的步骤中，优选不使用一个或多个高压均质器、微型流化器、挤出机、超声波处理设备或其组合。
相比之下，使用根据本发明的组合物和方法允许在低剪切下制造清洁产品，以获得与使用现有技术中在高剪切下制备的包含至多20重量％的水(即，在原纤之间不分布多元醇)的去原纤纤维相比相同或甚至更好的流变性。在本发明的方法中，步骤a)优选通过例如使用本领域已知的转子定子型混合器(例如但不限于由IKA、Ystral和Silverson提供的转子定子混合器)或分散盘型混合器(例如但不限于Cowles盘式混合器，例如由Fryma提供的那些)在本文定义为低剪切的情况下混合成分，使用小于40m/s，更优选5-35m/s，甚至更优选10-30m/s的转子或盘尖速度。出于澄清的目的，在本发明的方法中，可以使用能够以低剪切速率进行高剪切的混合器。
在本发明的方法中，在根据本发明的组合物的低剪切分散之前或期间，可以任选地加入其他材料。
制造清洁产品的方法-步骤b)
在制造根据本发明的清洁产品的方法的步骤b)中，使用本领域已知的方法添加并混合另外的成分直至完全分散。
根据本发明的清洁产品是毛发清洁产品，并且优选是毛发清洁产品。
另外的成分
在步骤b)中，可以任选地添加另外的成分。优选地，另外的成分是通常见于目标清洁产品中的，其是本领域技术人员已知的。除非另有说明，这样的另外的成分的量是基于清洁产品的最终总重量。
表面活性剂
根据本发明的毛发清洁产品包含清洁表面活性剂。表面活性剂是具有亲水和疏水部分的化合物，其作用是降低其溶解在其中的水溶液的表面张力。清洁表面活性剂是指表面活性剂对作为清洁过程(优选毛发清洁过程)的一部分处理的个人护理表面提供清洁作用(即清洁效果)。根据本发明的毛发清洁组合物通常包含一种或多种清洁表面活性剂，其在化妆品上是可接受的并且适合于局部施用于毛发。清洁表面活性剂可选自阴离子、非离子、两性和两性离子化合物及其混合物。
存在的表面活性剂的总量为1-50重量％，更优选2-25重量％。
当本发明的组合物是毛发清洁产品时，基于组合物的总重量，组合物优选包含2-40％，更优选4-25％的总表面活性剂。如果使用结合了阴离子和非离子表面活性剂两者的表面活性剂混合物，则优选阴离子表面活性剂与非离子表面活性剂的比率为1:1至10:1，更优选2:1至9:1，最优选3:1至8:1。
毛发清洁组合物
本发明的组合物是毛发清洁组合物。
优选地，清洁表面活性剂选自月桂基硫酸钠、月桂基醚硫酸钠(n)EO(其中n为1-3)、棕榈醇聚醚硫酸钠(C12-13)、月桂基硫酸铵、月桂基醚硫酸铵(n)EO(其中n为1-3)、α-烯烃磺酸盐(通式为R1-CH＝CH-SO3 -M+)，其中R1选自具有14-16个碳原子的直链或支链烷基及其混合物；M是增溶性阳离子)、月桂基牛磺酸盐、椰油基牛磺酸盐、椰油酰基羟乙基磺酸钠、月桂基醚羧酸、月桂基甜菜碱、椰油甜菜碱、椰油酰胺丙基甜菜碱、椰油基两性乙酸钠、月桂基两性乙酸钠、月桂基羟基甜菜碱、椰油基羟基甜菜碱、月桂基氨基丙基羟基甜菜碱、椰油基氨基丙基羟基甜菜碱及其混合物。
优选地，基于清洁表面活性剂在毛发清洁组合物中的包含重量，任何阴离子、非离子和两性清洁表面活性剂的混合物具有1:1-10:1，更优选2:1-9:1，最优选3:1-8:1的主表面活性剂和助表面活性剂比率。
优选地，基于组合物的总重量，本发明的毛发清洁组合物包含1-50％，优选2-40％，更优选4-25％的总表面活性剂。
毛发清洁组合物
本发明的毛发清洁组合物通常是水性的，即其主要成分为水或水溶液或溶致液晶相。
合适地，基于组合物的总重量，毛发清洁组合物将包含50-98重量％，优选60-92重量％的水。
根据本发明的毛发清洁组合物通常包含一种或多种清洁表面活性剂，其在化妆品上是可接受的并且适合于局部施用于毛发。清洁表面活性剂可选自阴离子、非离子、两性和两性离子化合物及其混合物。
基于组合物的总重量，用于本发明的毛发清洁组合物中清洁表面活性剂的总量通常为表面活性剂总重量的1-50％，优选2-40％，更优选4-25％。
清洁表面活性剂的非限制性例子包括阴离子清洁表面活性剂，包括：烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、棕榈醇聚醚硫酸盐、烷芳基磺酸盐、烷基烯烃磺酸盐、N-烷基肌氨酸盐、烷基磷酸盐、烷基醚磷酸盐、基于酰基氨基酸的表面活性剂、烷基醚羧酸、酰基牛磺酸盐、酰基谷氨酸盐、烷基甘氨酸盐及其盐，尤其是其钠、镁、铵和单、二和三乙醇胺盐。前述列表中的烷基和酰基通常包含8至18个、优选10至16个碳原子，并且可以是不饱和的。烷基醚硫酸盐、烷基醚磷酸盐和烷基醚羧酸及其盐每分子可含有1-20个环氧乙烷或环氧丙烷单元。
清洁表面活性剂的进一步非限制性例子可包括非离子清洁表面活性剂，包括：带有环氧烷的脂族(C8-C18)直链或支链伯或仲醇，通常为环氧乙烷，通常具有6-30个环氧乙烷基团。其他代表性的清洁表面活性剂包括单烷基或二烷基烷醇酰胺(例子包括椰油单乙醇酰胺和椰油单异醇丙酰胺)和烷基聚糖苷(APGs)。用于本发明的合适的烷基聚糖苷是可商购的，包括例如那些被确定为以下的材料：来自BASF的Plantapon 1200和Plantapon 2000。可包含在用于本发明的组合物中的其他糖衍生表面活性剂包括C10-C18 N-烷基(C1-C6)多羟基脂肪酸酰胺，例如WO 92 06154和US 5 194 639中所述的C12-C18N-甲基葡糖酰胺，以及N-烷氧基多羟基脂肪酸酰胺，例如C10-C18N-(3-甲氧基丙基)葡糖酰胺。
清洁表面活性剂的另外的非限制性例子可包括两性或两性离子清洁表面活性剂，包括：烷基氧化胺、烷基甜菜碱、烷基酰胺丙基甜菜碱、烷基磺基甜菜碱(磺基甜菜碱)、烷基甘氨酸盐、烷基羧基甘氨酸盐、烷基两性乙酸盐、烷基两性丙酸盐、烷基两性甘氨酸盐、烷基羟基甜菜碱、烷基酰胺丙基羟基甜菜碱、酰基牛磺酸盐和酰基谷氨酸盐，其中烷基和酰基具有8-19个碳原子。
优选地，清洁表面活性剂选自月桂基硫酸钠、月桂基醚硫酸钠(n)EO(其中n为1-3)、棕榈醇聚醚硫酸钠(C12-13)、月桂基硫酸铵、月桂基醚硫酸铵(n)EO(其中n为1-3)、α-烯烃磺酸盐(通式为R1-CH＝CH-SO3 -M+)，其中R1选自具有14-16个碳原子的直链或支链烷基及其混合物；M是增溶性阳离子)、月桂基牛磺酸盐、椰油基牛磺酸盐、椰油酰基羟乙基磺酸钠、月桂基醚羧酸、月桂基甜菜碱、椰油基甜菜碱、椰油酰胺丙基甜菜碱、椰油基两性乙酸钠、月桂基两性乙酸钠、月桂基羟基甜菜碱、椰油基羟基甜菜碱、月桂基氨基丙基羟基甜菜碱、椰油基氨基丙基羟基甜菜碱及其混合物。
优选地，基于清洁表面活性剂在毛发清洁组合物中的包含重量，任何阴离子、非离子和两性清洁表面活性剂的混合物具有1:1-10:1，更优选2:1-9:1，最优选3:1-8:1的主表面活性剂和助表面活性剂比率。
优选地，基于组合物的总重量，本发明的毛发清洁组合物优选包含1-50％，优选2-40％，更优选4-25％的总表面活性剂。
本发明的水性组合物优选具有3至<7(例如3至6.5)，优选3.5至<7，更优选3.8至6.5的pH。
任选地，用于本发明的毛发清洁组合物可包含增强性能和/或消费者可接受性的另外的成分(其非限制性实例如下所述)。
硅酮
任选地，本发明的毛发清洁组合物可包含硅酮调理剂的乳化液滴，用于增强调理性能。
乳化硅酮优选选自聚二有机硅氧烷、硅胶、氨基官能硅酮及其混合物。
合适的硅酮包括聚二有机硅氧烷，特别是具有CTFA名称二甲聚硅氧烷的聚二甲基硅氧烷。也适用于本发明的组合物(特别是洗发剂和调理剂)的是具有羟基端基的聚二甲基硅氧烷，其具有CTFA名称二甲聚硅氧烷醇。同样适用于本发明组合物的是具有轻度交联的硅胶，如例如WO 96/31188中所述。
在25℃下，乳化硅酮本身(而非乳液或最终毛发调理组合物)的粘度通常至少10,000cst。硅酮本身的粘度优选至少60,000cst，最优选至少500,000cst，理想地至少1,000,000cst。优选地，为便于配制，粘度不超过109cst。
用于本发明毛发清洁组合物的乳化硅酮在组合物中的D90硅酮液滴尺寸通常小于30，优选小于20，更优选小于10微米，理想地为0.01至1微米。平均硅酮液滴尺寸(D50)为0.15微米的硅酮乳液通常称为微乳液。
硅酮颗粒尺寸可通过激光散射技术测量，例如使用Malvern Instruments的2600D颗粒尺寸仪。
合适的预成型乳液的例子包括Xiameter MEM 1785和可从Dow Corning获得的DC2-1865微乳液。这些是二甲聚硅氧烷醇的乳液/微乳液。交联硅胶也可以预乳化的形式获得，这有利于便于配制。
本发明的毛发清洁组合物中包含的另一类优选硅酮是氨基官能硅酮。“氨基官能硅酮”指含有至少一个伯、仲或叔胺基或季铵基的硅酮。合适的氨基官能硅酮的例子包括：具有CTFA名称“氨端二甲聚硅氧烷”的聚硅氧烷。
适用于本发明的氨基官能硅酮的具体例子是氨基硅油DC2-8220、DC2-8166和DC2-8566(均来自Dow Corning)。
EP-A-0 530 974中描述了合适的季硅酮聚合物。优选的季硅酮聚合物是K3474，来自Goldschmidt。
氨基官能硅油与非离子和/或阳离子表面活性剂的乳液也是合适的。
氨基官能硅酮的预成型乳液也可从Dow Corning和General Electric等硅油供应商处获得。具体例子包括DC939阳离子乳液和非离子乳液DC2-7224、DC2-8467、DC2-8177和DC2-8154(均来自Dow Corning)。
硅酮的总量优选是总毛发清洁组合物的0.01重量％至10重量％，更优选0.1重量％至5重量％，最优选0.5重量％至3重量％是合适的水平。
阳离子聚合物
任选地，本发明的毛发清洁组合物可包括用于增强调理性能的阳离子聚合物。
合适的阳离子聚合物可以是阳离子取代的均聚物，或者可以从两种或更多种类型的单体形成。聚合物的重均(Mw)分子量通常在100,000至3,000,000道尔顿之间。该聚合物将具有阳离子含氮基团，例如季铵或质子化氨基，或其混合物。如果聚合物的分子量太低，则调理效果差。如果过高，则可以存在高拉伸粘度的问题，导致组合物在倾倒时的粘稠。
阳离子含氮基团通常作为取代基存在于阳离子聚合物的总单体单元的一部分上。因此，当聚合物不是均聚物时，其可以包含间隔非阳离子单体单元。这样的聚合物在第三版CTFA Cosmetic Ingredient Directory中描述。选择阳离子单体单元与非阳离子单体单元的比率以使聚合物具有所需范围内的阳离子电荷密度，通常为0.2-3.0meq/gm。聚合物的阳离子电荷密度可通过美国药典在用于氮测定的化学测试下描述的凯氏定氮法合适地测定。
合适的阳离子聚合物包括，例如，具有阳离子胺或季铵官能团的乙烯单体与水溶性间隔单体的共聚物，所述间隔单体例如(甲基)丙烯酰胺、烷基和二烷基(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸烷基酯、乙烯基己内酯和乙烯基吡咯烷。烷基和二烷基取代的单体优选具有C1-C7烷基，更优选C1-3烷基。其他合适的间隔物包括乙烯酯、乙烯醇、马来酸酐、丙二醇和乙二醇。
阳离子胺可以是伯、仲或叔胺，这取决于组合物的具体种类和pH。通常优选仲胺和叔胺，尤其是叔胺。
胺取代的乙烯基单体和胺可以胺形式聚合，然后通过季铵化转化为铵。
阳离子聚合物可包含衍生自胺和/或季铵取代的单体和/或相容性间隔单体的单体单元的混合物。
合适的阳离子聚合物(的非限制性例子)包括：
-阳离子含二烯丙基季铵聚合物，包括例如二甲基二烯丙基氯化铵均聚物以及丙烯酰胺与二甲基二烯丙基氯化铵的共聚物，在工业(CTFA)中分别称为Polyquaternium 6和Polyquaternium 7；
-具有3-5个碳原子的不饱和羧酸的均聚物和共聚物的氨基烷基酯的无机酸盐(如美国专利4,009,256所述)；
-阳离子聚丙烯酰胺(如WO95/22311所述)。
可使用的其他阳离子聚合物包括阳离子多糖聚合物，例如阳离子纤维素衍生物、阳离子淀粉衍生物和阳离子瓜尔胶衍生物。
适用于本发明组合物的阳离子多糖聚合物包括下式的单体：
A-O-[R-N+(R1)(R2)(R3)X-]，
其中：A是脱水葡萄糖残基，例如淀粉或纤维素脱水葡萄糖残基。R是亚烷基、氧亚烷基、聚氧亚烷基或羟基亚烷基或其组合。R1、R2和R3独立地代表烷基、芳基、烷芳基、芳烷基、烷氧基烷基或烷氧基芳基，每个基团包含至多约18个碳原子。每个阳离子部分的碳原子的总数(即，在R1、R2和R3中的碳原子的总数)优选为约20或更少，并且X是阴离子抗衡离子。
另一类阳离子纤维素包括与月桂基二甲基铵取代的环氧化物反应的羟乙基纤维素的聚合季铵盐，在工业(CTFA)中称为Polyquaternium 24。这些材料可从AmercholCorporation获得，例如商标名Polymer LM-200。
其他合适的阳离子多糖聚合物包括含季氮纤维素醚(例如美国专利3,962,418中所述)，和醚化纤维素与淀粉的共聚物(例如美国专利3,958,581中所述)。这样的材料的例子包括来自Dow的LR和JR系列聚合物，在工业(CTFA)中通常称为Polyquaternium 10。
可使用的特别合适的类型的阳离子多糖聚合物是阳离子瓜尔胶衍生物，例如瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵(可从Rhodia以其JAGUAR商标系列商购)。这样的材料的例子是JAGUAR C13S、JAGUAR C14和JAGUAR C17。
可以使用任何上述阳离子聚合物的混合物。
基于组合物的总重量，阳离子聚合物可以以按阳离子聚合物的总重量计0.01-5％，优选0.02-1％，更优选0.05-0.8％的含量存在于用于本发明的毛发清洁组合物中。
另外的成分
用于本发明的毛发清洁组合物可进一步包含用于增强性能和/或消费者可接受性的额外的任选成分，优选选自抗细菌剂、去头皮屑剂、泡沫增强剂、香料、包封物(例如包封香味剂)、染料、着色剂、颜料、防腐剂、增稠剂、蛋白质、磷酸酯、缓冲剂、pH调节剂、遮光剂、粘度调节剂、润肤剂、遮光剂，乳化剂、感觉活性物质(例如薄荷醇和薄荷醇衍生物)、维生素、矿物油、精油、脂质、天然活性物质、甘油、天然毛发营养物(例如植物性治疗药物)、果实提取物、糖衍生物和氨基酸、微晶纤维素及其混合物中的至少一种。
优选地，本发明的毛发清洁组合物包含按总组合物的重量计0.01-20重量％的任选成分，更优选0.05-10重量％，还更优选0.075-7.5重量％，最优选0.1-5重量％的至少一种化妆品成分。
当本发明的毛发清洁组合物是去头屑洗发剂时，其包含去头屑剂。
去头皮屑剂是具有抗头皮屑活性的化合物，通常为抗微生物剂，优选抗真菌剂。去头屑剂对马拉色菌的最低抑制浓度通常表现为约50mg/ml或更低。
去头皮屑剂的总量优选以按总毛发清洁组合物的重量计0.01％-30重量％，更优选0.05％-10％，甚至更优选0.1％-5％，最优选0.2％-4％的含量存在。
去头皮屑剂优选选自金属吡啶硫酮、唑类、Octopirox(吡罗克酮乙醇胺(piroctone olamine))、硫化硒、水杨酸及其组合，优选金属吡啶硫酮、唑类和Octopirox及其混合物。
合适的金属吡啶硫酮包括吡啶硫酮锌、吡啶硫酮铜、吡啶硫酮银、吡啶硫酮锆及其混合物。最优选的金属吡啶硫酮是吡啶硫酮锌。
当去头皮屑剂为吡啶硫酮锌时，基于组合物的总重量按重量计，本发明的毛发清洁组合物中的优选含量为0.1-3％，更优选0.2-2％，最优选0.5-1.5％。吡啶硫酮锌的颗粒可以是无定形的，或者可以采取各种规则或不规则的结晶形式，例如棒、针、块、片及其混合。吡啶硫酮锌颗粒的平均颗粒直径(最大尺寸)通常为约0.1-约50μm，优选约0.1-约10μm，更优选约0.1-约5μm，例如使用Horiba LA-910激光散射颗粒尺寸分布分析仪测定的。
基于唑类的抗真菌剂包括酮康唑和氯咪巴唑，优选氯咪巴唑。
其他合适的去头皮屑剂为Octopirox(吡罗克酮乙醇胺)、硫化硒和水杨酸。
悬浮颗粒
本发明的组合物优选包含悬浮颗粒。所述颗粒提供益处如视觉外观、香味、去头屑、润滑等。
悬浮颗粒优选选自硅酮液滴、矿脂凝胶、不溶性去头皮屑剂、外观改变剂(珠光剂)和微囊。
可包含珠光剂以改善产品的视觉外观和/或消费者吸引力。优选地，珠光剂选自云母、二氧化钛、二氧化钛涂布的云母、二硬脂酸二醇酯及其混合物。
悬浮颗粒可以是微囊。微囊的核的有益剂可适当地选自香料、化妆品活性成分如抗微生物剂、去头皮屑剂、保湿剂、调理剂、遮光剂、生理冷却剂和润肤油；及其混合物。
本发明上下文中的术语“有益剂”包括可向毛发和/或头皮提供益处的材料，以及有益地掺入个人清洁组合物中的那些材料，例如美容试剂。
微囊的聚合物壳可以使用本领域技术人员已知的方法制备，例如凝聚、界面聚合和缩聚。
凝聚过程通常包括通过将胶态材料沉淀到材料的液滴的表面上来包封通常不溶于水的材料。凝聚可以是简单的，例如使用一种胶体(例如明胶)，也可以是复杂的，其中两种或可能更多种具有相反电荷的胶体(例如明胶和阿拉伯胶或明胶和羧甲基纤维素)在小心控制的pH、温度和浓度条件下使用。
界面聚合通过存在于油相中的至少一种油溶性成壁材料与存在于水相中的至少一种水溶性成壁材料的反应产生包封的壳。发生两种成壁材料之间的聚合反应，从而导致在油相和水相的界面处形成共价键以形成囊壁。通过该方法生产的壳囊的一个例子是聚氨酯胶囊。
缩聚包括在适当的搅拌条件下，在聚合材料的预缩合物的水溶液中形成水不溶性材料(例如香料)的分散体或乳液，以生产所需尺寸的胶囊，并调整反应条件以通过酸催化引起预缩合物的缩合，导致缩合物从溶液中分离并包围分散的水不溶性材料，以生产凝聚膜和所需的微囊。
形成用于本发明的微囊的优选方法是缩聚，通常用于生产氨基塑料包封物。氨基塑料树脂是一种或多种胺与一种或多种醛的反应产物。合适的胺的例子包括脲、硫脲、三聚氰胺及其衍生物、苯并胍胺和乙酰胍胺以及胺的组合。
优选地，微囊的聚合物壳是氨基塑料树脂，其选自三聚氰胺甲醛、脲甲醛、三聚氰胺乙二醛和通过多异氰酸盐和多胺反应形成的聚脲。最优选的聚合物壳选自三聚氰胺乙二醛和聚脲。
有利地，聚合物壳占微囊的重量的至多20重量％。
通过改变工艺条件，可以以已知方式生产所需尺寸的微囊。微囊的平均直径通常为1至500微米，优选1至300微米，更优选1至50微米，最优选1至10微米。如有必要，可过滤或筛选最初生产的微囊以生产具有更高尺寸均匀性的产品。
在根据本发明的典型组合物中，基于组合物的总重量，微囊(iii)的含量通常为0.2-2重量％，优选为0.5-1.5重量％。
香料包封物是适用于本发明的优选类型的微囊。
毛发清洁组合物优选为毛发洗发剂组合物。在使用过程中，通常用水洗去组合物。
现通过以下非限制性实施例说明本发明。
实施例
材料
所使用的材料和组合物详见表3。
表3.实施例中使用的比较材料和根据本发明的材料的组合物
Figure BDA0002928068100000231
Figure BDA0002928068100000241
制备根据本发明的组合物的方法(实施例1至2)
步骤(1)：将水加入去果胶化的柑橘皮中以获得干物质含量约为4重量％的水性浆料。将浆料在600巴下一次性加入压力均质器(APV均质器，Rannie 15-20.56)。获得含有柑橘纤维的水性浆料。
步骤(2)：用异丙醇水溶液(约82重量％的在水中的异丙醇)填充沉淀罐。通过使用容积泵将含有柑橘纤维的水性浆料在搅拌下引入沉淀罐中，并且在罐中形成尺寸在5mm至50mm之间的颗粒形式的沉淀物。浆料:异丙醇比率为1:2。在将所述浆料引入罐中的同时，通过搅拌提供搅动，并将沉淀物在罐中保持约30分钟。
步骤(3)：将沉淀物加入以高于4000rpm运行的离心倾析器(Flottweg离心机)中，以从柑橘纤维中分离液相(即水和异丙醇)。
步骤(4)：重复步骤(2)和(3)并对沉淀物进行提取步骤以使干物质含量提高。提取步骤是通过将沉淀物加入螺旋压榨机进行。调整压榨机的速度和压力以获得干物质含量约为22重量％的半干饼状物。
步骤(5)：使用Lodige型FM 300DMZ混合器将该半干饼状物粉碎约15至30分钟，以获得尺寸在1毫米范围内的颗粒。将粉碎的半干饼状物与商品甘油以1:4(实施例1)和1:2.5(实施例2)的甘油:纤维比率混合
步骤(6)：在40摄氏度的通风炉中干燥该粉碎的饼状物约2小时，以达到约8重量％的水分含量。
用于不根据本发明的组合物的方法(实施例3和4)
根据实施例2制备组合物，不同之处在于在步骤5中使用蔗糖或山梨醇代替甘油。具体而言，对于实施例3，以蔗糖:纤维比率为1:2.5使用蔗糖。对于实施例4，以山梨醇:纤维比率为1:2.5使用山梨醇。
制造毛发清洁产品的方法
制备具有表4所示制剂的毛发清洁产品。用于制造毛发清洁产品的方法进一步描述如下。
表4.毛发清洁产品制剂(量是基于重量％，除非另有说明)。
Figure BDA0002928068100000251
*组成参考表3中列出的组合物的实施例
**根据实施例1-4或比较例A的组成
对于毛发清洁产品A1和B1–B4：
作为第一步，由组合物(根据实施例1、2、3、4或比较例A)和水制备粗预混物，包含总共10重量％的产品制剂(部分水相用于此目的)。预混物用在200rpm下操作的搅拌桨搅拌15分钟，确保不发生结块。
将产品中剩余的可用水加入50升工艺容器中，并将组合物和水的粗预混物以15千克/小时的速率在线注入工艺容器的再循环回路中，位于以24m/s的尖端速度运行的150/250Silverson转子定子磨机的上游。混合物通过Silverson转子定子磨机以250千克/小时的流速连续再循环60分钟。然后关闭磨机并通过本领域已知的标准添加方法添加剩余成分，以生产粘度规格为4000-6000cP(RV5，20rpm，30℃，1分钟)且pH规格为5.5-6.5的产品。
对于毛发清洁产品C1：
向去果胶化的柑橘皮中加入水，以获得干物质含量约为2重量％的水性浆料。在500巴下将该浆料一次性加入压力均质器(APV均质器，Rannie 15-20.56)。获得含有柑橘纤维的水性浆料。将产品中剩余的可用水加入到50升工艺容器中，并将2％的水性浆料以15千克/小时的速率在线注入到工艺容器的再循环回路中，位于以24m/s的尖端速度运行的150/250Silverson转子定子磨机的上游。混合物通过Silverson转子定子磨机以250千克/小时的流速连续再循环60分钟。然后关闭磨机并通过本领域已知的标准添加方法添加剩余成分，以生产粘度规格为4000-6000cP(RV5，20rpm，30℃，1分钟)且pH规格为5.5-6.5的产品。
毛发清洁产品的剪切性质分析
随后使用以下两步骤方案生成最终毛发清洁产品的流变学流曲线。
所使用的仪器是Thermo Scientific RS1(Rheostress 1)，具有Z20DIN、异形DIN同心圆柱几何形状。测量在两个温度下进行：25℃和50℃。
步骤1：0.01至400Pa的受控应力步骤；在应力方面对数地间隔开的40个步骤，在每个点用40秒测量剪切速率(和因此粘度)；一旦达到0.1s-1的剪切速率，步骤1终止。
步骤2：0.1至1200s-1的受控剪切速率步骤；在剪切速率方面对数地间隔开的40个步骤，在每个点用6秒测定维持剪切速率所需的应力和因此粘度。
将前两个步骤的结果相结合，小心消除任何重叠，并确保在步骤开始时达到所需的剪切速率。
然后以帕斯卡(Pa)表示的屈服应力被视为剪切速率为0.1s-1时的应力的值，即剪切应力相比于剪切速率的Herschel-Buckley图中y轴截距的等值。结果见表5。
表5.包含实施例1-4(Ex.1-4)和比较例A(Comp A)组合物的毛发清洁产品的屈服 压力
Figure BDA0002928068100000271
Figure BDA0002928068100000281
1所用组合物的原纤之间分布的成分的类型。
2所用组合物中的成分与初生细胞壁材料的干重的比率。
3毛发清洁产品中包含纤维素微原纤的去原纤初生细胞壁材料的量，按总组合物的重量计。
当使用相同的低剪切工艺制备毛发清洁产品时，包含本发明组合物(B1-B4)的毛发清洁产品的屈服应力测量值大于使用比较例A(A1)制备的毛发清洁产品的屈服应力测量值。
使用根据本发明的组合物(B1-B4)在低剪切下制备的毛发清洁产品具有与采用比较例A的毛发清洁产品相当的屈服应力测量值，其中已经使用高压均质机进行高能量处理(C1)。这突出了根据本发明的组合物在使得能够使用低剪切工艺提供具有较高的屈服应力的毛发清洁产品的方面提供的益处。
更高的毛发清洁产品屈服应力给出更高的悬浮能力，并推断改善的毛发清洁产品的稳定性。

Claims (13)

1.一种毛发清洁组合物，其包含
a)1-50重量％的清洁表面活性剂，其选自阴离子表面活性剂、两性离子或两性表面活性剂、非离子表面活性剂及其混合物；和
b)总组合物的0.01-3重量％的去原纤初生细胞壁材料，其包含纤维素微原纤，其中
基于所述原纤的总重量，所述去原纤初生细胞壁材料包含至多20重量％的水；并且其中
所述纤维素的平均结晶度低于50％，并且其中
所述去原纤初生细胞壁材料包含在所述原纤之间分布的多元醇。
2.根据权利要求1所述的组合物，其中基于所述原纤的总重量，所述去原纤初生细胞壁材料包含至多15重量％，优选至多12重量％，更优选至多10重量％，甚至更优选至多8重量％的水。
3.根据权利要求1或权利要求2所述的组合物，其中所述组合物是洗发剂。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的组合物，其中基于所述初生细胞壁材料的总干重，所述初生细胞壁材料包含至少50重量％，优选至少60重量％，更优选至少70重量％，甚至更优选至少80重量％，还甚至更优选至少90重量％的纤维素微原纤。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的组合物，其中所述纤维素微原纤的平均结晶度为至多40％，优选为至多35％，更优选为至多30％。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的组合物，基于根据本发明的最终组合物中所述初生细胞壁材料的干重，所述毛发清洁组合物中多元醇，包括在所述纤维之间分布的多元醇和任何任选的额外多元醇，的总量为至少10重量％，更优选15-1000重量％，甚至更优选20-500重量％。
7.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中包含纤维素微原纤的所述去原纤初生细胞壁材料以总组合物重量的0.02-2重量％，优选0.05-1.5重量％的量存在。
8.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中所述微原纤为柑橘纤维。
9.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中所述纤维为自悬浮能力为45-58％(在甘油存在下，在8000rpm下分散10分钟后以0.1重量％干纤维测定的)和G’在600-1200Pa之间(在甘油存在下，在8000rpm下分散10分钟后且在10-40重量％甘油之间以2.0重量％干纤维测定的)的活化柑橘纤维。
10.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中所述多元醇选自甘油、双甘油、单丙二醇、二丙二醇、乙二醇和聚乙二醇、山梨醇、蔗糖及其混合物。
11.根据权利要求10所述的组合物，其中基于所述干纤维的重量，所述多元醇为以10-40重量％的量存在的甘油。
12.一种清洁毛发的方法，其包括向毛发施用权利要求1至10中任一项所定义的毛发清洁组合物的步骤。
13.一种制备毛发清洁组合物的方法，其包括以下步骤：
a)提供包含纤维素微原纤的去原纤初生细胞壁材料，其中
·基于所述原纤的总重量，所述去原纤初生细胞壁材料包含至多20重量％的水；并且其中
·所述纤维素的平均结晶度低于50％，并且其中所述去原纤初生细胞壁材料包含在所述原纤之间分布的多元醇；
b)提供包括至少水相和1-50重量％的清洁表面活性剂的进一步成分，所述清洁表面活性剂选自阴离子表面活性剂、两性离子或两性表面活性剂、非离子表面活性剂及其混合物；
c)在低剪切下将步骤a)和b)中提供的成分混合以提供清洁产品，其中低剪切是指使用转子或盘尖速度小于40m/s、优选5-35m/s、更优选10-30m/s的转子定子型混合器或分散盘型混合器。
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