DE102018130893A1

DE102018130893A1 - Natürliches Stylinggel mit Carrageen und einem Filmbildner

Info

Publication number: DE102018130893A1
Application number: DE102018130893.0A
Authority: DE
Inventors: Sandra Brandt; Anna Puls
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 2018-12-04
Filing date: 2018-12-04
Publication date: 2020-06-04
Also published as: FR3089123A1; GB2582687B; GB201916534D0; GB2582687A; US20200170928A1

Abstract

Die Erfindung betrifft ein kosmetisches Mittel zur temporären Umformung keratinischer Fasern, insbesondere menschlicher Haare, in einem kosmetischen Träger umfassend einen Filmbildner und einen natürlichen Verdicker, wobei der natürliche Verdicker Carrageen und/oder dessen Salze umfasst, und der Filmbildner eine Hydroxypropylgruppen modifizierte Stärkeverbindung umfasst. Ferner betrifft die Erfindung die Verwendung des kosmetischen Mittels.

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft kosmetische Mittel zur temporären Umformung keratinischer Fasern, insbesondere menschlicher Haare, in einem kosmetischen Träger umfassend einen Filmbildner und einen natürlichen Verdicker.
Kosmetische Mittel, die einer permanenten oder temporären Formgebung der Haare dienen, spielen in der Kosmetik eine wichtige Rolle. Temporäre Formgebungen, die einen guten Halt ergeben sollen, ohne das gesunde Aussehen der Haare, wie zum Beispiel deren Glanz, zu beeinträchtigen, können beispielsweise durch Haarsprays, Haarwachse, Haargele, Haarschäume, Fönwellen etc. erzielt werden.
Die wichtigste Eigenschaft eines Mittels zur temporären Verformung keratinischer Fasern besteht darin, den behandelten Fasern in der erzeugten Form einen möglichst starken Halt zu geben. Handelt es sich bei den keratinischen Fasern um menschliche Haare, spricht man auch von starkem Frisurenhalt oder vom hohen Haltegrad des kosmetischen Mittels. Der Frisurenhalt wird im Wesentlichen durch Art und Menge von eingesetzten Polymeren bestimmt.
Im Stand der Technik sind zahlreiche kosmetische Mittel bekannt, die eine temporäre Formgebung gewährleisten. Entsprechende Mittel enthalten als formgebende Komponenten üblicherweise synthetische Polymere. Ferner können Mittel für eine temporäre Formgebung oft synthetische Polymere als viskositätsverändernde Stoffe enthalten. Zubereitungen, die ein gelöstes oder dispergiertes Polymer enthalten, können mittels eines Treibgases oder durch einen Pumpmechanismus auf das Haar aufgebracht werden. Haargele und Haarwachse werden hingegen in der Regel nicht direkt auf das Haar appliziert, sondern mittels eines Kamms oder der Hände im Haar verteilt.
Polymere Inhaltsstoffe haben in Mitteln zur temporären Formgebung unterschiedliche Funktionen. So können viskositätsverändernde Stoffe aus Polymeren gebildet werden. Hier werden häufig Polyelektrolyte eingesetzt. Ferner stellen die Stoffe, die letztlich für den Frisurenhalt verantwortlich sind, polymere Komponenten dar. Die in Mitteln zur temporären Formgebung üblicherweise eingesetzten synthetischen Polymere werden aus entsprechenden synthetisch zugänglichen Monomeren hergestellt. Besagte Monomere werden aus fossilen Stoffen wie beispielsweise Erdöl durch Umwandlung zu den entsprechenden Polymerbausteinen u.a. unter Aufwand von Energie gewonnen. Da bereits die Monomere synthetisch hergestellt werden, handelt es sich bei den üblicherweise eingesetzten Polymeren um vollsynthetische Polymere.
Im Rahmen eines nachhaltigeren Umganges mit Rohstoffen und Energie bleibt es wünschenswert, für kosmetische Produkte nur solche kosmetischen Rohstoffe zu verwenden, die unter möglichst wenig Einsatz von Energie aus nachwachsenden Rohstoffen zugänglich sind. Eine Mengenreduktion oder gar ein Austausch besagter vollsynthetischer Polymere kann allerdings nur dann vorgenommen werden, wenn die Ersatzpolymere die für den Anwendungszweck gewünschten Eigenschaften hervorrufen und den keratinhaltigen Fasern einen ausreichenden, stabilen Halt der aufgeprägten Form geben.
Zahlreiche weitere Eigenschaften, die das kosmetische Mittel dem Haar verleihen, müssen bei einer Mengenreduktion oder einem Austausch vollsynthetischer Polymere trotzdem erhalten bleiben. So sollen kosmetische Mittel dem Haar Volumen verleihen, und die Sprungkraft sowie die Geschmeidigkeit der in der Form fixierten, keratinhaltigen Fasern sollen erhalten bleiben. Die Bildung von mit dem bloßen Auge sichtbaren Polymerpartikeln auf den keratinhaltigen Fasern muss vermieden werden. Ferner darf die keratinhaltige Faser nicht stumpf wirken, sondern soll in einem natürlichen Glanz erscheinen. Diese und weitere vorteilhafte Eigenschaften, die das kosmetische Mittel dem Haar verleihen, sollen im Folgenden Stylingeigenschaften genannt werden. Kosmetische Mittel zu entwickeln, die alle gewünschten Stylingeigenschaften in Kombination aufweisen, bereitet nach wie vor Schwierigkeiten. Insbesondere gilt dies für die Kombination von starkem Halt einerseits und einfacher, gleichmäßiger Applikation auf die keratinhaltigen Fasern andererseits.
Letztlich soll auch das Erscheinungsbild des kosmetischen Mittels selbst ansprechend sein, um eine Kaufentscheidung auszulösen. Bei Stylingmitteln, insbesondere Haargelen, erwartet der Kunde meist ein transparentes Gel. Beim Austausch von vollsynthetischen Polymeren sollen keine nachteiligen Eigenschaften bzgl. des physischen Erscheinungsbildes des kosmetischen Mittels hervorgerufen werden.
Die der Erfindung zugrundeliegende Aufgabe besteht in der Bereitstellung eines kosmetischen Mittels, das zur temporären Umformung keratinhaltiger Fasern geeignet ist, bei dem der Einsatz vollsynthetischer Polymere deutlich reduziert wird oder bei dem auf den Einsatz vollsynthetischer Polymere verzichtet wird, wobei die Stylingeigenschaften auf einem hohen Niveau erhalten bleiben sollen und wobei das kosmetische Mittel ein ansprechendes physisches Erscheinungsbild zeigen soll.
Die der Erfindung zugrundeliegende Aufgabe wird gelöst durch den Gegenstand von Anspruch 1. Ein erster Gegenstand der Erfindung ist daher ein kosmetisches Mittel zur temporären Umformung keratinischer Fasern, insbesondere menschlicher Haare, in einem kosmetischen Träger umfassend einen Filmbildner und einen natürlichen Verdicker, wobei der natürliche Verdicker Carrageen und/oder dessen Salze umfasst, und der Filmbildner eine Hydroxypropylgruppen modifizierte Stärkeverbindung umfasst.
Das kosmetische Mittel enthält als natürlichen Verdicker Carrageen und/oder dessen Salze. Mit Begriff „natürlicher Verdicker“ ist gemeint, dass der Verdicker aus einer natürlichen und somit nichtsynthetischen Quelle stammt. Carrageen ist die Sammelbezeichnung für eine Gruppe langkettiger Kohlenhydrate, die aus Rotalgenzellen gewonnen werden können. Bei Carrageen handelt es sich um lineare, anionische Hydrokolloide, die sich nach chemischer Struktur unterscheiden lassen und unterschiedliche Eigenschaften aufweisen. Diese verschiedenen Typen unterscheiden sich durch den Anteil an Galactose und 3,6-Anhydrogalactose sowie über die Anzahl an Sulfatgruppen. Die Sulfatgruppen können in der protonierten Form als freie Säuregruppen vorkommen, oder sie kommen als Salze vor. Dann ist der Verdicker ein Carrageenat. Carrageen ist kommerziell erhältlich.
Gemäß der vorliegenden Erfindung umfasst das kosmetische Mittel einen Filmbildner. Unter einem Filmbildner sind solche Polymere zu verstehen, welche beim Trocknen einen kontinuierlichen Film auf der Haut, dem Haar oder den Nägeln hinterlassen. Derartige Filmbildner können in den unterschiedlichsten kosmetischen Produkten wie beispielsweise Gesichtsmasken, Make-up, Haarfestigern, Haarsprays, Haargelen, Haarwachsen, Haarkuren, Shampoos oder Nagellacken verwendet werden. Bevorzugt sind solche Polymere, die eine ausreichende Löslichkeit in Wasser besitzen. So lassen sich entsprechende Lösungen herstellen, die sich auf einfache Art und Weise anwenden oder weiterverarbeiten lassen.
Im Rahmen der vorliegenden Erfindung werden unter einem Filmbildner insbesondere solche Polymere verstanden, die bei Anwendung in 0,05 bis 20 gewichtsprozentiger (bezogen auf das Gesamtgewicht des kosmetischen Mittels) wässriger, alkoholischer oder wässrig alkoholischer Lösung in der Lage sind, sich auf dem Haar in Form eines transparenten Polymerfilms abzuscheiden.
Der Filmbildner ist eine hydrophob modifizierte Stärkeverbindung, und zwar eine Hydroxypropylgruppen modifizierte Stärkeverbindung.
Es ist überraschenderweise gefunden worden, dass ein kosmetisches Mittel, das im Wesentlichen frei sein kann von vollsynthetischen Filmbildner und das eine Hydroxypropylgruppen modifizierte Stärkeverbindung sowie Carrageen enthält, formuliert werden kann, ohne dass Einbußen in den Stylingeigenschaften hinzunehmen sind.
Stärke gehört zu der Familie der Homoglycane und ist ein Polykondensationsprodukt von D- Glucose. Dabei besteht Stärke aus drei strukturell verschiedenen Polymeren der D-Glucopyranose, nämlich der Amylose, dem Amylopektin und einer sogenannten Zwischenfraktion. Höhere Pflanzen enthalten 0 bis 45 Gew.-% Amylose bezogen auf die Trockensubstanz.
Die Zwischenfraktion, die auch als anormales Amylopektin bezeichnet wird, steht strukturell zwischen der Amylose und dem Amylopektin. Die im Rahmen dieser Anmeldung definierten Mengenangaben für Amylopektin umfassen die Zwischenfraktion. Ferner ist Stärke ein Reservekohlenhydrat, das von vielen Pflanzen in Form von üblicherweise 1 bis 200 µm großen Stärkekörnern (Granula) in verschiedenen Pflanzenteilen gespeichert wird, z.B. in Knollen oder Wurzeln, Getreidesamen, Früchten sowie im Mark.
Es ist bevorzugt, wenn die erfindungsgemäß verwendete, hydrophob modifizierte Stärkeverbindung einen Amylosegehalt von kleiner 25 Gew.-%, insbesondere von kleiner 20 Gew.-%, -jeweils bezogen auf das Gewicht der modifizierten Stärkeverbindung - besitzt. Es zeigte sich, dass sich zur Erreichung der Stylingeigenschaften besonders eine Stärke eignet, die 17 bis 22 Gew.-% Amylose und 78 bis 83 Gew.-% Amylopektin enthält.
Amylose besteht aus überwiegend linear α-1,4-glycosidisch verknüpfter D-Glucose, M_w 50.000 bis 150.000. Die resultierenden Ketten bilden in der Stärke Doppelhelices. Amylopektin enthält neben den für Amylose beschriebenen α-1,4-Verknüpfungen auch in einer Menge von 4 bis 6% α-1,6-Bindungen als Verzweigungsstellen. Der durchschnittliche Abstand zwischen den Verzweigungsstellen beträgt etwa 12 bis 17 Glucose-Einheiten. Die Molmasse von 107 bis 7x108 entspricht ca. 105 Glucose-Einheiten, womit Amylopektin zu den größten Biopolymeren gehört. Besagte Verzweigungen sind derart über das Molekül verteilt, dass sich eine Büschelstruktur mit relativ kurzen Seitenketten entwickelt. Zwei dieser Seitenketten bilden jeweils eine Doppelhelix. Durch die vielen Verzweigungsstellen ist Amylopektin in Wasser relativ gut löslich.
Aufgrund eines unterschiedlichen Aufbaus der Kohlenhydrate sind einige natürliche Lieferanten für Stärke mehr oder weniger geeignet. Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung ist die Basis der Hydroxypropylgruppen modifizierten Stärkeverbindung eine Stärke pflanzlichen Ursprungs, wobei bevorzugt die Stärke gewonnen wird aus Kartoffeln, Mais, Reis, Erbsen, Eicheln, Kastanien, Gerste, Weizen, Bananen, Hirse, Sorghum, Hafer, Gerste, Roggen, Bohnen, Batate, Pfeilwurz, Maniok, Tapioka, und/oder Sago, insbesondere Kartoffeln und/oder Tapioka. Stärken aus diesem Ursprung sind für die Lösung der der Erfindung zugrunde liegenden Aufgabe von besonderer Bedeutung.
Unter einer Hydroxypropylgruppen modifizierten Stärkeverbindung soll ein Reaktionsprodukt aus einer Stärke und Propylenoxid verstanden. Ein solches Reaktionsprodukt umfasst vorzugsweise mindestens eine Struktureinheit der Formel (PS),
worin mindestens ein Rest R, R' oder R" für eine Gruppe der Formel
mit n ≤ 2, bevorzugt 0, steht und maximal 2 der Reste aus R, R', R" für ein Wasserstoffatom steht. Eine mit dem Symbol * gekennzeichnete Bindung in Formeln dieser Anmeldung entspricht einer freien Valenz der entsprechenden Struktureinheit. Die Hydroxypropylgruppen modifizierte Stärkeverbindung wird beispielsweise durch Umsetzung einer nativen Stärke mit Propylenoxid bereitgestellt. Vor der Modifikation mit Propylenoxid kann die Stärke diversen physikalischen oder chemischen Prozessen ausgesetzt worden sein, wie z.B. einer Wärmebehandlung, Scherung, einer thermischen, säurehydrolytischen, oxidativen oder enzymatischen Spaltung, etc.
Es ist bevorzugt, wenn die Hydroxypropylgruppen modifizierte Stärkeverbindung in dem kosmetischen Mittel nicht in Form einzelner Stärkekörnchen (Granula) vorliegt. Zu diesem Zweck werden die Stärkekörner aufgeschlossen z.B. durch Hitze oder Scherung und die entsprechenden Polysaccharidmoleküle aus dem Verbund freigesetzt. Die freigesetzten Polysaccharidmoleküle werden nach oder vor der Freisetzung mittels Propylenoxid modifiziert.
Im Rahmen einer bevorzugten Ausführungsform ist die Hydroxypropylgruppen modifizierte Stärke verkleistert. Wird eine wässrige Suspension von Stärke erhitzt oder komprimiert, so beobachtet man bei einer kritischen Temperatur bzw. Druck eine tangentiale Quellung der Körper mit Verlust der Doppelbrechung, Änderung der Röntgenstruktur und abrupter Steigerung der Viskosität der Lösung. Diese Erscheinung wird Verkleisterung genannt.
Die Hydroxypropylgruppen modifizierten Stärkeverbindungen liegen in dem kosmetischen Mittel in einer Molekulargewichtsverteilung vor. Bevorzugte Hydroxypropylgruppen modifizierten Stärkeverbindungen weisen ein mittleres Molekulargewicht von 50 bis 2.500 kDa (Gewichtsmittel) auf. Die Molekulargewichtsverteilung wurde experimentell mittels Gelfiltrationschromatographie gegen Dextran bestimmt. Besonders bevorzugte kosmetische Mittel enthalten solche Hydroxypropylgruppen modifizierten Stärkeverbindungen, die ein mittleres Molekulargewicht (Gewichtsmittel) von 100 bis 2.000 kDa, insbesondere von 500 bis 1.800 kDa, ganz besonders bevorzugt von 700 bis 1.000 kDa, aufweisen.
Zur Einstellung des Molekulargewichts wird die Stärke vor oder nach der Modifizierung mittels Propylenoxid einer mechanischen und/oder einer chemischen Behandlung unterzogen. Zur Molekulargewichtserhöhung kann die besagte Stärke vernetzt werden. Eine Vernetzung der Hydroxypropylgruppen modifizierten Stärkeverbindungen liegt vor, wenn die linearen oder verzweigten Polysaccharid-Makromoleküle der Stärke kovalent durch ein Vernetzungsmittel unter Bildung eines dreidimensionalen, unlöslichen und nur noch quellbaren polymeren Netzwerkes verknüpft werden. Native Stärke gilt im Allgemeinen als unvernetzt und bedarf - falls eine Vernetzung gewünscht wäre - einer künstlichen Vernetzung mittels Synthesechemie. Eine solche künstliche Vernetzung lässt sich mit Vernetzungsmitteln durchführen. Hydroxypropylgruppen modifizierte Stärkeverbindungen, die eine solche Vernetzung nicht aufweisen, sind unvernetzt.
Eine Vernetzung erfolgt beispielsweise durch das Vernetzungsmittel Epichlorhydrin. Hierzu wird eine 42 gewichtsprozentige Mischung von Hydroxypropylgruppen modifizierte Stärkeverbindungen in Wasser hergestellt, in diese die gewünschte Menge Epichlorhydrin bei Raumtemperatur eingerührt und nach einer Rührzeit von 1 bis 5 Stunden unter Kontrolle der Viskosität nach Erreichen der Zielviskosität die vernetzte Stärke nach gängigen Verfahren isoliert. Es ist jedoch erfindungsgemäß besonders bevorzugt, wenn das kosmetische Mittel als Hydroxypropylgruppen modifizierte Stärkeverbindung mindestens eine unvernetzte Hydroxypropylgruppen modifizierte Stärkevebindung enthält.
Zur Erzielung eines niedrigeren Molekulargewichts von 100 bis 400 kDa, werden besagte Stärken bevorzugt einer mechanischen Spaltung, einer enzymatischen Spaltung (insbesondere mit alpha-Amylase, beta-Amylase, Glucoamylase oder entzweigende Enzyme), einer säurehydrolytischen Spaltung (insbesondere mit Salzsäure, Schwefelsäure oder Phosphorsäure), einer thermischen Spaltung oder einer Umsetzung mit Oxidationsmitteln (wie Periodat, Hypochlorit, Chromsäure, Permanganat, Stickstoffdioxid, Wasserstoffperoxid oder organischer Percarbonsäure, bevorzugt mit Wasserstoffperoxid), ausgesetzt. Zur mechanischen Spaltung der Stärke eignen sich Kneter, Extruder, Stator/Rotor-Maschinen und/oder Rührwerke.
Die oxidative Spaltung mittels Wasserstoffperoxid ist erfindungsgemäß bevorzugt. Zu diesem Zweck wird beispielsweise die Hydroxypropylgruppen modifizierten Stärkeverbindungen in Wasser gegeben, auf 50 bis 70 °C erhitzt, Wasserstoffperoxid zugefügt und bei 70 bis 85°C für 2 bis 5 Stunden gerührt.
Der Gehalt an Propylenoxid der Stärke wirkt sich auf die Feinabstimmung des Frisurenhalts mit der Frisurenflexibilität und der Stabilität der kosmetischen Mittel aus. Es zeigte sich, dass die Parameter weiter optimiert werden, wenn die Hydroxypropylgruppen modifizierte Stärkeverbindung - bezogen auf das Gewicht der modifizierten Stärkeverbindung - einen Propylenoxidgehalt von 1 bis 20 Gew.-%, besonders bevorzugt einen Propylenoxidgehalt von 4 bis 12 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt einen Propylenoxidgehalt von 9,5 bis 10,5 Gew.-%, aufweist. Der Propylenoxidgehalt lässt sich beispielsweise nach Durchführung einer Hodges-Spaltung mit der Methode gemäß DIN EN 13268 (Ausgabedatum 2007-06) bestimmen.
Ferner hat es sich erwiesen, dass sich solche kosmetischen Mittel im Sinne der Erfindung hervorragend eignen, in denen die Hydroxypropylgruppen modifizierte Stärkeverbindung in einer 43 gewichtsprozentigen wässrigen Lösung eine bevorzugte Viskosität im Bereich von 150 bis 1.500.000 mPa s (Brookfield Viskosimeter, Spindel #7 bei 20°C und 20 U/min) aufweist. Besonders geeignete Hydroxypropylgruppen modifizierte Stärkeverbindungen weisen Viskositäten von 10.000 bis 200.000 mPa s, besonders bevorzugt von 25.000 bis 180.000 mPa s, (jeweils gemessen unter den zuvor genannten Bedingungen) auf.
Der Filmbildner des kosmetischen Mittels soll gemäß einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung „im Wesentlichen“ aus den oben genannten hydrophob modifizierten Stärkeverbindungen bestehen. Es kann im Rahmen der vorliegenden Erfindung bevorzugt auch bedeuten, dass der Filmbildner des kosmetischen Mittels ausschließlich, also zu 100 Gew.-% bezogen auf das Gesamtgewicht des Filmbildners, die oben genannten hydrophob modifizierten Stärkeverbindungen, insbesondere die Hydroxypropylgruppen modifizierte Stärkeverbindung, aufweisen. Das Merkmal, demgemäß der Filmbildner des kosmetischen Mittels „im Wesentlichen“ aus der/den Komponente(n) besteht, versteht der Fachmann so, dass weitere Komponenten in einem geringen Anteil, z.B. bis 1 Gew.-%, bevorzugt bis 0,5 Gew.-% bezogen auf das Gesamtgewicht des kosmetischen Mittels, in dem kosmetischen Mittel vorhanden sein können, die Teil des Polymerfilms werden können, ohne jedoch als Filmbildner im herkömmlichen Sinne zu gelten. D.h. der aus dem Filmbildner gebildete Film kann auch weitere Bestandteile enthalten.
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung ist das kosmetische Mittel frei von einem vollsynthetischen Filmbildner.
Das kosmetische Mittel der bevorzugten Ausführungsform soll im Wesentlichen keine herkömmlicherweise als Filmbildner dienenden Polymere aufweisen, die vollsynthetisch hergestellt werden. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung soll ein Filmbildner dann als vollsynthetisch hergestellt gelten, wenn sämtliche den Filmbildner aufbauende Monomere herkömmlicherweise synthetisch erzeugt werden. Beispiele von vollsynthetisch hergestellten Filmbildnern umfassen insbesondere Copolymere auf Acrylatbasis oder Methacrylatbasis, insbesondere solche, die als Monomerbestandteil Acrylsäure, Methacrylsäure, Alkyl(meth)acrylat, Hydroxyalkyl(meth)acrylat oder Maleinsäureanhydrid umfassen; und Copolymere, die als Monomerbestandteile N-Vinylpyrrolidon, Alkylvinylether mit Alkylgruppen umfassend 1 bis 18 Kohlenstoffatome und/oder Vinylester von Carbonsäuren mit 2 bis 18 Kohlenstoffatomen umfassen, insbesondere Polyvinylpyrrolidon/Vinylacetat-Copolymere; und auch Polyvinylpyrrolidon, wobei unter Copolymeren Polymere zu verstehen sind, die aus zwei oder mehr unterschiedlichen Monomeren bestehen, und wobei sämtliche Alkylgruppen der genannten Monomere auch verzweigte und/oder mit funktionellen Gruppen substituierte Alkylgruppen sein können.
Im Rahmen der vorliegenden Erfindung kann das kosmetische Mittel bis zu 0,05 Gew.-% vollsynthetische Polymere umfassen, die im herkömmlichen Sinn Filmbildner sind, um „im Wesentlichen“ frei zu sein von vollsynthetischen Filmbildnern. Bevorzugt kann das kosmetische Mittel auch frei sein von vollsynthetischen Filmbildnern, d.h. das kosmetische Mittel umfasst 0 Gew.-% vollsynthetische Filmbildner.
Unter keratinischen Fasern sind im Rahmen der Erfindung Pelze, Wolle, Federn und insbesondere menschliche Haare zu verstehen.
Ferner ist überraschenderweise gefunden worden, dass ein kosmetisches Mittel, das eine Hydroxypropylgruppen modifizierte Stärkeverbindung sowie Carrageen enthält, formuliert werden kann, ohne dass Einbußen in den Stylingeigenschaften hinzunehmen sind, und dass das kosmetische Mittel als ein transparentes Gel erhalten werden kann. Somit wird ein Produkt erhalten, das ein ansprechendes physisches Erscheinungsbild zeigt. In einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung liegt das Gewichtsverhältnis von Filmbildner zu Verdicker in einem Bereich zwischen 40 zu 1 und 1 zu 2, bevorzugt zwischen 20 zu 1 und 1 zu 1, bevorzugter zwischen 15 zu 1 und 2 zu 1, und insbesondere bei etwa 5 zu 1. Bei diesem bevorzugten Verhältnis der zwingend in dem kosmetischen Mittel enthaltenen Komponenten wird das vorteilhafte physische Erscheinungsbild erhalten und die Stylingeigenschaften sind besonders vorteilhaft. Durch diese vorteilhaften Merkmale wird begünstigt, dass das kosmetische Mittel eine transparente Mischung darstellt.
Gemäß einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung umfasst der kosmetische Träger Wasser. Bevorzugter umfasst der kosmetische Träger Wasser, das mit einer zwei- oder dreiwertigen organischen Säure, insbesondere Zitronensäure, angesäuert ist. Gemäß alternativer, bevorzugter Ausführungsformen ist die organische Säure eine Carbonsäure, die noch bevorzugter ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Ameisensäure, Essigsäure, Milchsäure, Pyrrolidoncarbonsäure, Weinsäure, Glycolsäure, Nicotinsäure, Hydroxyisobuttersäure, Hydroxyisovaleriansäure oder Gemischen dieser Säuren. Die Säure und der natürliche Verdicker bilden ein vorteilhaftes Neutralisationsprodukt, das beispielsweise in einem wässrigen Medium durch Zugabe von Chitosan und der entsprechenden organischen Carbonsäure oder eines Teils der entsprechenden organischen Carbonsäure hergestellt werden kann.
Es hat sich gezeigt, dass kosmetische Mittel, die Filmbildner umfassen, die ein Neutralisationsprodukt von Carrageen und/oder Carrageenat mit den obigen Säuren, insbesondere mit Zitronensäure, und eine Hydroxypropylgruppen modifizierte Stärkeverbindung umfassen, Stylingeigenschaften hervorrufen, die ein hohes Niveau erreichen, das vergleichbar ist mit solchen kosmetischen Mitteln, die vollsynthetische Filmbildner umfassen.
Es ist erfindungsgemäß bevorzugt, wenn das kosmetisches Mittel die Hydroxypropylgruppen modifizierte Stärkeverbindung in einer Menge von 1,5 Gew.-% bis 20 Gew.-%, bevorzugt 2 Gew.-% bis 15 Gew.-%, bevorzugter von 3 Gew.-% bis 10 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht des kosmetischen Mittels, enthält.
Gemäß einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung enthält das kosmetische Mittel

a) 70 bis 98 Gew.-%, bevorzugt 75 bis 95 Gew.-%, bevorzugter 80 bis 90 Gew.-%, Wasser,
b) 1,5 bis 20 Gew.-%, bevorzugt 2 bis 15 Gew.-%, bevorzugter 3 bis 10 Gew.-%, Hydroxypropylgruppen modifizierte Stärkeverbindung, und
c) 0,5 bis 10 Gew.-%, bevorzugt 1 bis 7 Gew.-%, bevorzugter 2 bis 5 Gew.-%, Carrageen, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht des kosmetischen Mittels.

Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung enthält das kosmetische Mittel in geringen Mengen ein pflegendes Polymer, das besonders bevorzugt ein kationisches Homopolymer ist. Unter kationischen Polymeren sind Polymere zu verstehen, welche in der Haupt- und/oder Seitenkette eine Gruppe aufweisen, welche „temporär“ oder „permanent“ kationisch sein kann. Als „permanent“ kationisch werden erfindungsgemäß solche Polymere bezeichnet, die unabhängig vom pH-Wert des Mittels eine kationische Gruppe aufweisen. Dies sind in der Regel Polymere, die ein quartäres Stickstoffatom, beispielsweise in Form einer Ammoniumgruppe, enthalten. Bevorzugte kationische Gruppen sind quartäre Ammoniumgruppen.
Insbesondere solche Homopolymere, bei denen die quartäre Ammoniumgruppe über eine C1-4-Alkylengruppe an eine aus Acrylsäureamid aufgebaute Homopolymerhauptkette gebunden sind, wobei die drei Alkylgruppen neben der C1-4-Alkylengruppe der Ammoniumgruppe unabhängig voneinander aus C1-10-Alkylgruppen ausgewählt sind, haben sich als besonders geeignet erwiesen.
Zur Kompensation der positiven Polymerladung dienen alle möglichen physiologisch verträglichen Anionen, wie beispielsweise Chlorid, Bromid, Hydrogensulfat, Methylsulfat, Ethylsulfat, Tetrafluoroborat, Phosphat, Hydrogenphosphat, Dihydrogenphosphat oder p-Toluolsulfonat, Triflat.
Gemäß einer besonders bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung enthält das kosmetische Mittel als ein pflegendes kationisches Homopolymer Poly(3-Acrylamidopropyl)-trimethylammoniumchlorid. Ganz besonders bevorzugt wird das pflegende Homopolymer in einer Menge von 0,0001 Gew.-% bis 0,2 Gew.-%, bevorzugt in einer Menge von mehr als 0,01 Gew.-% bis weniger als 0,1 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des kosmetischen Mittels eingesetzt. Zwar handelt es sich bei diesen pflegenden Homopolymere um vollsynthetische Polymere, jedoch werden sie in einer sehr geringen Menge eingesetzt. Ferner sind kationische Homopolymere auf Basis von Acrylamid aufgrund ihrer Art und definitionsgemäß keine Filmbildner im herkömmlichen Sinne.
Gemäß einer weiteren bevorzugten Ausführungsform enthält das kosmetische Mittel zusätzlich Emulgatoren. Emulgatoren bewirken an der Phasengrenzfläche die Ausbildung von wasser- bzw. ölstabilen Adsorptionsschichten, welche die dispergierten Tröpfchen gegen Koaleszenz schützen und damit die Emulsion stabilisieren. Emulgatoren sind daher wie Tenside aus einem hydrophoben und einem hydrophilen Molekülteil aufgebaut. Hydrophile Emulgatoren bilden bevorzugt O/W - Emulsionen (ÖI-in-Wasser-Emulsionen) und hydrophobe Emulgatoren bilden bevorzugt W/O - Emulsionen (Wasser-in-ÖI-Emulsionen). Die Auswahl dieser emulgierenden Tenside oder Emulgatoren richtet sich dabei nach den zu dispergierenden Stoffen und der jeweiligen äußeren Phase sowie der Feinteiligkeit der Emulsion.
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung umfasst das kosmetisches Mittel ferner einen Lösungsvermittler, der bevorzugt Rizinusöl und/oder ein alkoxyliertes Rizinusöl ist, das bevorzugter ein mit 20 bis 80, noch bevorzugter 30 bis 50, Ethylenoxidgruppen alkoxyliertes Rizinusöl, insbesondere ein mit 40 Ethylenoxidgruppen alkoxyliertes Rizinusöl ist. Gemäß einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung enthält das kosmetische Mittel ferner einen Lösungsvermittler, insbesondere ein mit 40 Ethylenoxidgruppen alkoxyliertes Rizinusöl, in einer Menge von 0,05 bis 2 Gew.-%, bevorzugt von 0,1 bis 1 Gew.-%, bevorzugter von 8 bis 12 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des kosmetischen Mittels.
Die bevorzugt eingesetzten Emulgatoren bieten den Vorteil, aus natürlichen, nicht-vollsynthetischen Rohstoffquellen gewonnen werden zu können.
Zur Intensivierung der erfindungsgemäßen Effekte enthalten die kosmetischen Mittel vorzugsweise zusätzlich mindestens ein Tensid. Allgemein können in kosmetischen Produkten nichtionische, anionische, kationische, ampholytische Tenside enthalten sein. Die Gruppe der ampholytischen oder auch amphoteren Tenside umfasst zwitterionische Tenside und Ampholyte. Es hat sich als besonders vorteilhaft herausgestellt, wenn die kosmetischen Mittel zur Steigerung der haarpflegenden Eigenschaften zusätzlich mindestens ein kationisches Tensid enthalten.
Bevorzugt einsetzbar sind kationische Tenside vom Typ der quartären Ammoniumverbindungen, der Esterquats und der Amidoamine. Bevorzugte quaternäre Ammoniumverbindungen sind Ammoniumhalogenide, insbesondere Chloride und Bromide, wie Alkyltrimethylammoniumchloride, Dialkyldimethylammoniumchloride und Trialkylmethylammoniumchloride. Die langen Alkylketten dieser Tenside weisen bevorzugt 10 bis 18 Kohlenstoffatome auf, wie z. B. in Cetyltrimethylammoniumchlorid, Stearyltrimethylammoniumchlorid, Distearyldimethylammoniumchlorid, Lauryldimethylammoniumchlorid, Lauryldimethylbenzylammoniumchlorid und Tricetylmethylammoniumchlorid. Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung werden Alkyltrimethylammoniumsalze eingesetzt, bevorzugter C12-C20-Alkyltrimethylammoniumsalze, besonders bevorzugt C16-C18-Alkyltrimethylammoniumchloride, insbesondere Cetrimoniumchlorid.
In einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung enthält das kosmetische Mittel 0,01 bis 4 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,1 bis 3 Gew.-% und insbesondere 0,2 bis 2 Gew.-% des kationischen Tensids, wobei sich die Mengenangaben auf das Gesamtgewicht des kosmetischen Mittels beziehen.
Die Applizierbarkeit des kosmetischen Mittels lässt sich durch den Einsatz geringer Mengen eines oder mehrerer mehrwertiger Alkohole weiter steigern. Bevorzugte kosmetische Mittel enthalten ein oder mehrere C3 bis C12 Alkan-1,2-diole, bevorzugter C3 bis C10 Alkan-1,2-diole. Besonders bevorzugt enthält das kosmetische Mittel Propan-1,2-diol und Caprylylglycol. Diese besonders bevorzugten Diole verbessern die Applizierbarkeit, sind gleichsam pflegend und eignen sich mit dem besonders bevorzugten Emulgator eine stabile Emulsion zu bilden. Bezogen auf dem Gesamtgewicht des kosmetischen Mittels sind in einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung 0,01 bis 1,5 Gew.-%, bevorzugter 0,02 bis 0,8 Gew.-% von dem Alkan-1,2-diol in dem kosmetischen Mittel enthalten.
In einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung enthält das kosmetische Mittel mindestens ein Pflegeöl. Öle sind als Pflegestoffe vorteilhaft, da sie dem Haar einen seidigen Glanz verleihen und das Haar widerstandsfähiger machen, indem sie vom Haar aufgenommen werden. Pflegeöle stellen jedoch an die Produktformulierung höhere Anforderungen, da diese stabil eingearbeitet werden müssen, ohne ein nachteiliges Absetzen oder Aufrahmen bei längeren Aufbewahrungszeiten von Produktbehältnissen zu zeigen.
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung umfasst das kosmetische Mittel mindestens ein Pflegeöl und/oder mindestens einen Pflegebestandteil, bevorzugter mindestens ein natürliches Pflegeöl, d. h. ein Stoff umfassend ein Triglycerid nativen Ursprungs, wobei pflanzliche(s) Pflegeöl(e)/Pflegebestandteil(e) besonders bevorzugt sind. Pflegebestandteile sollen nicht-polymerer Art sein. Besonders bevorzugt sind pflanzliche Pflegeöle aus der Gruppe Amaranthsamenöl, Arganöl, Reiskeimöl, Baobab-Öl, Manetti-Öl, Marulasamenöl, Yangusamen-Öl, Rambutan-Öl, Buckthorn-Öl, Monoi de Tahiti, Tigernut-ÖI, Inca Inchi-Öl, Avocadoöl, Baumwollsamenöl, Cupuagu-Butter, Cashewöl, Distelöl, Erdnussöl, Jojobaöl, Kamilleöl, Kokosöl, Kürbiskernöl, Leinöl, Macadamiaöl, Maiskeimöl, Mandelöl, Aprikosenkernöl, Mohnöl, Nachtkerzenöl, Olivenöl, Rapsöl, Sojaöl, Sonnenblumenöl und Weizenkeimöl, insbesondere (-)-α-Bisabolol, hydriertes Jojobaöl und/oder Kokosöl. Als ein besonders bevorzugter Pflegebestandteil umfasst das kosmetische Mittel D-Panthenol. Der Vorteil dieser Pflegeöle oder Pflegebestandteile besteht darin, dass sie weitestgehend aus natürlichen Quellen stammen und somit energie- und ressourcenschonende Rohmaterialien darstellen. Gemäß der bevorzugten Ausführungsform kann das kosmetische Mittel, bezogen auf das Gesamtgewicht, 0,0005 bis 3 Gew.-%, vorzugsweise 0,001 bis 2 Gew.-%, und besonders bevorzugt 0,05 bis 1 Gew.-% der Summe aus Pflegeöle und Pflegebestandteil enthalten.
In weiteren bevorzugten Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung enthält das kosmetische Mittel ferner Konservierungsmittel, Parfüm und gegebenenfalls weitere Hilfsstoffe.
Erfindungsgemäß ganz besonders bevorzugte kosmetische Mittel umfassen mindestens eine der folgenden Ausführungsformen A) bis D):

A) Kosmetisches Mittel zur temporären Umformung keratinischer Fasern, insbesondere menschlicher Haare, in einem kosmetischen Träger umfassend einen Filmbildner und einen natürlichen Verdicker, wobei der natürliche Verdicker Carrageen und/oder dessen Salze umfasst, und der Filmbildner eine Hydroxypropylgruppen modifizierte Stärkeverbindung umfasst, und wobei das kosmetische Mittel frei ist von einem vollsynthetischen Filmbildner.
B) Kosmetisches Mittel zur temporären Umformung keratinischer Fasern, insbesondere menschlicher Haare, in einem kosmetischen Träger umfassend einen Filmbildner und einen natürlichen Verdicker, wobei das kosmetische Mittel 70 bis 98 Gew.-%, bevorzugt 75 bis 95 Gew.-%, bevorzugter 80 bis 90 Gew.-%, Wasser; 1,5 bis 20 Gew.-%, bevorzugt 2 bis 15 Gew.-%, bevorzugter 3 bis 10 Gew.-%, Hydroxypropylgruppen modifizierte Stärkeverbindung als Filmbildner; und 0,5 bis 10 Gew.-%, bevorzugt 1 bis 7 Gew.-%, bevorzugter 2 bis 5 Gew.-%, Carrageen als Verdicker, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht des kosmetischen Mittels, enthält.
C) Kosmetisches Mittel zur temporären Umformung keratinischer Fasern, insbesondere menschlicher Haare, in einem kosmetischen Träger umfassend einen Filmbildner und einen natürlichen Verdicker, wobei das kosmetische Mittel 70 bis 98 Gew.-%, bevorzugt 75 bis 95 Gew.-%, bevorzugter 80 bis 90 Gew.-%, Wasser; 1,5 bis 20 Gew.-%, bevorzugt 2 bis 15 Gew.-%, bevorzugter 3 bis 10 Gew.-%, Hydroxypropylgruppen modifizierte Stärkeverbindung; und 0,5 bis 10 Gew.-%, bevorzugt 1 bis 7 Gew.-%, bevorzugter 2 bis 5 Gew.-%, Carrageen, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht des kosmetischen Mittels, enthält, wobei das kosmetische Mittel ferner einen Lösungsvermittler umfasst, der bevorzugt Rizinusöl und/oder ein alkoxyliertes Rizinusöl ist, das bevorzugter ein mit 20 bis 80, noch bevorzugter 30 bis 50, Ethylenoxidgruppen alkoxyliertes Rizinusöl, insbesondere ein mit 40 Ethylenoxidgruppen alkoxyliertes Rizinusöl ist.
D) Kosmetisches Mittel zur temporären Umformung keratinischer Fasern, insbesondere menschlicher Haare, in einem kosmetischen Träger umfassend einen Filmbildner und einen natürlichen Verdicker, wobei das kosmetische Mittel 70 bis 98 Gew.-%, bevorzugt 75 bis 95 Gew.-%, bevorzugter 80 bis 90 Gew.-%, Wasser; 1,5 bis 20 Gew.-%, bevorzugt 2 bis 15 Gew.-%, bevorzugter 3 bis 10 Gew.-%, Hydroxypropylgruppen modifizierte Stärkeverbindung; und 0,5 bis 10 Gew.-%, bevorzugt 1 bis 7 Gew.-%, bevorzugter 2 bis 5 Gew.-%, Carrageen, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht des kosmetischen Mittels, enthält, wobei das kosmetische Mittel ferner einen Lösungsvermittler umfasst, der bevorzugt Rizinusöl und/oder ein alkoxyliertes Rizinusöl ist, das bevorzugter ein mit 20 bis 80, noch bevorzugter 30 bis 50, Ethylenoxidgruppen alkoxyliertes Rizinusöl, insbesondere ein mit 40 Ethylenoxidgruppen alkoxyliertes Rizinusöl ist, und wobei die Basis der Hydroxypropylgruppen modifizierten Stärkeverbindung eine Stärke pflanzlichen Ursprungs ist, die bevorzugt aus Kartoffeln und/oder Tapioka gewonnen wird.

Ein zweiter Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist die Verwendung des kosmetischen Mittels des ersten Erfindungsgegenstandes zur Pflege von keratinischen Fasern, insbesondere menschlicher Haare, zur Formgebung und/oder Formfixierung keratinischer Fasern, insbesondere menschlicher Haare, und/oder zum Stylen einer Frisur aus menschlichen Haaren.
Merkmale betreffend bevorzugter Ausführungsformen des ersten Erfindungsgegenstandes, die nur diesbezüglich oben beschrieben sind, gelten selbstverständlich entsprechend für den zweiten Gegenstand als Merkmale bevorzugter Ausführungsformen.
Die nachfolgenden Beispiele sollen den Gegenstand der vorliegenden Erfindung erläutern, ohne ihn in irgendeiner Weise zu beschränken.
Beispiele

Folgende erfindungsgemäße Rezepturen wurden als Haargel hergestellt:

	E1*	E2*	E3*
Satiagel VPC 512 ¹⁾	2,0	4,0	6,0
Euxyl PE 9010 ²⁾	1,0	1,0	1,0
PGE 12 ³⁾	10,0	8,0	6,0
Citric acid Monohydrate (Regular)	0,7	0,7	0,7
Parfüm Taftic HU MOD 1 MA	0,2	0,2	0,2
PEG-40 Hydrogenated Castor Oil (INCI)	0,5	0,5	0,5
Wasser	Ad 100	Ad 100	Ad 100
* Angaben in Gew.-%
¹⁾ Carrageen
²⁾ Mittel umfassend Phenoxyethanol
³⁾ Kartoffelstärke, Propylenoxidgehalt: 12 Gew.-% Propylenoxid

ZITATE ENTHALTEN IN DER BESCHREIBUNG
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Zitierte Nicht-Patentliteratur

DIN EN 13268 (Ausgabedatum 2007-06) [0029]

Claims

Kosmetisches Mittel zur temporären Umformung keratinischer Fasern, insbesondere menschlicher Haare, in einem kosmetischen Träger umfassend einen Filmbildner und einen natürlichen Verdicker, dadurch gekennzeichnet, dass der natürliche Verdicker Carrageen und/oder dessen Salze umfasst, und der Filmbildner eine Hydroxypropylgruppen modifizierte Stärkeverbindung umfasst.
Kosmetisches Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das kosmetische Mittel frei ist von einem vollsynthetischen Filmbildner.
Kosmetisches Mittel nach Anspruch 1 oder Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass die Basis der Hydroxypropylgruppen modifizierten Stärkeverbindung eine Stärke pflanzlichen Ursprungs ist, wobei bevorzugt die Stärke gewonnen wird aus Kartoffeln, Mais, Reis, Erbsen, Eicheln, Kastanien, Gerste, Weizen, Bananen, Hirse, Sorghum, Hafer, Gerste, Roggen, Bohnen, Batate, Pfeilwurz, Maniok, Tapioka, und/oder Sago, insbesondere Kartoffeln und/oder Tapioka.
Kosmetisches Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass das Gewichtsverhältnis von Filmbildner zu Verdicker in einem Bereich zwischen 40 zu 1 und 1 zu 2, bevorzugt zwischen 20 zu 1 und 1 zu 1, bevorzugter zwischen 15 zu 1 und 2 zu 1, und insbesondere bei etwa 5 zu 1 liegt.
Kosmetisches Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass der kosmetische Träger Wasser umfasst, bevorzugt Wasser umfasst, das mit einer zwei- oder dreiwertigen organischen Säure, insbesondere Zitronensäure, angesäuert ist.
Kosmetisches Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass das kosmetische Mittel a) 70 bis 98 Gew.-%, bevorzugt 75 bis 95 Gew.-%, bevorzugter 80 bis 90 Gew.-%, Wasser, b) 1,5 bis 20 Gew.-%, bevorzugt 2 bis 15 Gew.-%, bevorzugter 3 bis 10 Gew.-%, Hydroxypropylgruppen modifizierte Stärkeverbindung, und c) 0,5 bis 10 Gew.-%, bevorzugt 1 bis 7 Gew.-%, bevorzugter 2 bis 5 Gew.-%, Carrageen, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht des kosmetischen Mittels, enthält.
Kosmetisches Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass das kosmetische Mittel ferner einen Lösungsvermittler umfasst, der bevorzugt Rizinusöl und/oder ein alkoxyliertes Rizinusöl ist, das bevorzugter ein mit 20 bis 80, noch bevorzugter 30 bis 50, Ethylenoxidgruppen alkoxyliertes Rizinusöl, insbesondere ein mit 40 Ethylenoxidgruppen alkoxyliertes Rizinusöl ist.
Kosmetisches Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass das kosmetische Mittel ferner einen Lösungsvermittler, insbesondere ein mit 40 Ethylenoxidgruppen alkoxyliertes Rizinusöl, in einer Menge von 0,05 bis 2 Gew.-%, bevorzugt von 0,1 bis 1 Gew.-%, bevorzugter von 8 bis 12 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des kosmetischen Mittels, enthält.
Kosmetisches Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass das kosmetische Mittel transparent ist.
Verwendung des kosmetischen Mittels gemäß einem der Ansprüche 1 bis 9 - zur Pflege von keratinischen Fasern, insbesondere menschlicher Haare, - zur Formgebung und/oder Formfixierung keratinischer Fasern, insbesondere menschlicher Haare, und/oder - zum Stylen einer Frisur aus menschlichen Haaren.