JP2021533136A - 毛髪洗浄組成物 - Google Patents

Abstract

毛髪洗浄組成物であって、ａ）１〜５０重量％の、アニオン性界面活性剤、双性イオン性または両性界面活性剤、非イオン性およびそれらの混合物からなる群から選択されるクレンジング界面活性剤；およびｂ）組成物全体の重量で、０．０１〜３重量％の、セルロースミクロフィブリルを含む解繊した一次細胞壁材料を含む組成物であって、前記解繊した一次細胞壁材料が、フィブリルの総重量に基づいて、２０重量％までの水を含み、・前記セルロースが５０％未満の平均結晶化度を有し、・前記解繊した一次細胞壁材料がフィブリル間に分布しているポリオールを含む、組成物である。

Description

本発明は、セルロースミクロフィブリルを含む解繊した一次細胞壁材料を含み、セルロースが５０％未満の結晶化度を有する毛髪洗浄組成物に関する。

植物の一次細胞壁は、セルロースミクロフィブリル、ヘミセルロースおよびペクチンを含む。天然の一次細胞壁において、セルロースミクロフィブリルは、ヘミセルロースによってつながれ、ペクチンマトリックスに結合して、強固な２Ｄ構造を形成する。一次細胞壁材料は、産業規模でも、例えば柑橘類加工産業からの、廃棄物流の形態で広く入手可能である。このような一次細胞壁材料は、任意に脱ペクチン化した後に、高剪断処理によって解繊（活性化としても知られている）を受けることができることが知られている。一例として水性媒体の存在下での高圧均質化がある。解繊した一次細胞壁材料では、セルロースフィブリルが解きほぐされ、大部分が２Ｄ構造からより３Ｄの構造に再編成される。その結果、一次細胞壁材料の表面積が拡大され、より大きな表面積を有することにより、水性媒体に改善された機能性または構造化が提供される。水相の一部として製品に使用される場合、これは、改善された高温（例えば、４５〜５０℃）安定性、有益粒子（例えば、シリコーン液滴、ふけ防止剤、マイカまたはフレグランスカプセル）の懸濁および／またはそれらが存在する製品のフォーム安定性を可能にする。

セルロースの結晶化度は、使用される材料の供給源に特徴的である。例えば、バクテリアセルロースまたは木材パルプセルロース（すなわち、紙パルプセルロース）は、５０％を超える結晶化度を有する。非木材植物部分（例えば、柑橘類果実）の一次細胞壁に由来するセルロースは、５０％以下の結晶化度を有する。

輸送のための嵩およびエネルギーを減少させる理由から、解繊された一次細胞壁材料を乾燥形態で提供することが望ましい。しかしながら、乾燥したら、このような組成物は、水性媒体中で構造化特性を完全に回復させるために、再び非常に高い剪断処理を必要とする。これは、高剪断装置が乾いた解繊した一次細胞壁材料を使用して製品を製造するためにコストおよびエネルギー入力を増加させるので、望ましくない。さらに、これはまた、剪断に敏感な成分を含む製品へのその適用性を制限し得る。例えば、多くのヘアケア製品は、カプセル化された材料を含み、これは、高剪断処理に敏感であり得る。

ＵＳ２００１／０００４８６９Ａ１には、ナノフィブリル（ミクロフィブリル）と一緒に均質化した共添加剤を使用して水中により容易に分散させることができる乾燥形態の組成物を提供することが記載されている。特に、それは、０．９５までの置換度を有するカルボキシメチルセルロース、糖類モノマーまたはオリゴマー、式（Ｒ_１Ｒ_２Ｎ）ＣＯＡの特定の化合物および／またはカチオン性もしくは両性界面活性剤から選択される１つ以上の共添加剤の使用を記載する。第一に、必要とされるカルボキシメチルセルロースの使用は、それがセルロースの化学的に修飾された形態であり、それを含む製品に対する消費者の受容を減少させるので、望ましくない。第２に、このような共添加剤を使用する場合、乾燥形態のセルロースナノフィブリル組成物の官能性は、特に低剪断混合が使用される場合、機能特性の不完全な回復が観察されたので、望まれるまま残すことが観察された。

ＷＯ２０１７／０１９７５２は、貯蔵弾性率（Ｇ’）が少なくとも５０Ｐａである乾燥形態の柑橘類繊維を開示している（前記Ｇ’は、１００００ｒｐｍ未満の低剪断撹拌下で、その中に分散された２重量％の柑橘類繊維の量を含有する水性媒体上で測定される）。柑橘類繊維は、界面活性剤システムを含む組成物中に含まれ得る。

明らかにするために、水中での分散性は、乾燥形態の解繊された一次細胞壁材料の問題ではなく、むしろ、解繊された細胞壁材料によって水性媒体に与えられる機能特性の回復である。これは、解繊した材料を乾燥させると、それ自体が容易に分散できる塊を形成するが、元の機能特性を回復させるために、その塊自体がさらなる破壊および解凝集を必要とし、高い剪断を必要とするという事実によると考えられる。

本発明の目的は、セルロースミクロフィブリルを含む乾いた解繊した一次細胞壁材料を含み、セルロースが５０％未満の結晶化度を有し、液体媒体、好ましくは水性媒体に低せん断混合下で改善された構造化を提供することができる組成物を提供することにある。

さらに、短い成分リストの改善された消費者の受け入れの観点から、その溶液は、解繊した一次細胞壁材料によって液体媒体が構造化される製品において既に見出されたもの以外の更なる成分を含まないことが望ましい。これは、特に、定期的に（毎日／毎週）使用される家庭用および個人用洗浄製品の場合である。

ＵＳ２００１／０００４８６９Ａ１ ＷＯ２０１７／０１９７５２

したがって、第１の態様において、本発明は、毛髪洗浄組成物であって、
ａ）１〜５０重量％の、アニオン性界面活性剤、双性イオン性または両性界面活性剤、非イオン性およびそれらの混合物からなる群から選択されるクレンジング界面活性剤；および
ｂ）組成物全体の重量で０．０１〜３重量％（好ましくは０．０２〜２、より好ましくは０．０５〜１．５重量％）の、セルロースミクロフィブリルを含む解繊した一次細胞壁材料
を含む組成物であって、ここで、
・ 解繊した一次細胞壁材料が、フィブリルの総重量に基づいて、２０重量％までの水を含み、
・ セルロースが、５０％未満の平均結晶化度を有し、
・ 解繊した一次細胞壁材料が、フィブリル間に分布しているポリオールを含む、組成物を提供する。

本発明の第２の態様では、第１の態様の毛髪洗浄組成物を毛髪に適用する工程を含む洗浄方法が提供される。

第３の態様において、本発明は、第１の態様に従う組成物の製造方法であって、
ａ）セルロースミクロフィブリルを含む解繊した一次細胞壁材料を提供する工程であって、ここで、
・ 解繊した一次細胞壁材料が、フィブリルの総重量に基づいて、２０重量％までの水を含み、
・ セルロースが、５０％未満の平均結晶化度を有し、ここで、解繊した一次細胞壁材料がフィブリル間に分布しているポリオールを含む工程；
ｂ）少なくとも水相と、アニオン性界面活性剤、双性イオン性または両性界面活性剤、非イオン性およびそれらの混合物からなる群から選択される１〜５０重量％のクレンジング界面活性剤を含む更なる成分を提供する工程；
ｃ）工程ａ）およびｂ）で提供される成分を低いせん断下で混合して洗浄製品を提供する工程であって、低いせん断が、ローターまたはディスク先端速度が４０ｍ／ｓ未満、好ましくは５〜３５ｍ／ｓ、より好ましくは１０〜３０ｍ／ｓのローターステーター型ミキサーまたは分散ディスク型ミキサーを使用することを意味する工程
を含む、方法を提供する。

この材料の利点は、それがポリオールと共に乾燥させることができることである。結果として得られる乾燥繊維は、次いで、比較的低いせん断を用いてより容易に再分散され、その完全な構造化能力を送達する。

フィブリル間に分布しているポリオールは、水相と混合すると、フィブリルの総重量に基づいて、２０重量％までの水を含む解繊したフィブリルの回復を改善する。これは、水相との低せん断混合時の構造化の改善を可能にする。これにより、構造化液体組成物の製造方法は低せん断装置を使用することができ、したがって、ずっと効率的である。

本発明の特定の実施形態のあらゆる特徴は、本発明のどの他の実施形態にも利用され得る。「含む（comprising）」の語は「含む（including）」を意味することが意図されるが、必ずしも「からなる（consisting of）」または「から構成される（composed of）」を意味するものではない。言い換えれば、列挙されたステップまたはオプションは、網羅的である必要はない。以下の説明で与えられる例は、本発明を明確にすることを意図したものであり、本発明をそれらの例自体に限定することを意図したものではないことに留意されたい。全ての重量パーセンテージ（重量％）は、他に示さない限り、組成物の最終重量に基づく。同様に、全ての体積パーセンテージ（体積％）は、他に示さない限り、組成物の最終体積に基づく。実施例および比較実験を除いて、または他に明示的に示される場合を除き、この説明において材料の量または反応条件、材料の物性および／または使用を示す全ての数字は、「約」の語によって修飾されると理解されるべきである。他に特定されない限り、「ｘ〜ｙ」の形式で表される数値範囲は、ｘおよびｙを含むと理解される。特定の特徴について、複数の好ましい範囲が「ｘ〜ｙ」の形式で表される場合、異なる終点を組み合わせる全ての範囲も意図されると理解される。本発明の目的のために、周囲温度（または室温）は、約２０℃の温度として定義される。

組成物
好ましくは、解繊した一次細胞壁材料は、フィブリルの総重量に基づき、１５重量％まで、より好ましくは１２重量％まで、さらにより好ましくは１０重量％まで、さらにより一層好ましくは８重量％の水を含む。

したがって、解繊した一次細胞壁材料は、それが十分に乾燥したままである限り、任意選択的に（例えば、カプセル化された）水を含むことができる。好ましくは、本発明による組成物の解繊した一次細胞壁材料は、好ましくはフィブリルの総重量に基づくものとして、２０重量％まで、好ましくは１５重量％まで、より好ましくは１２重量％まで、さらにより好ましくは１０重量％まで、さらにより一層好ましくは８重量％までの水を含み、好ましくはフィブリルの総重量に基づくものとして、例えば０．０１〜２０重量％、好ましくは０．０１〜１５重量％、より好ましくは０．０１〜１２重量％、さらにより好ましくは０．０１〜１０重量％、さらにより一層好ましくは０．０１〜８重量％の水を含む。

一次細胞壁材料
概して、一次細胞壁材料は、典型的にセルロースミクロフィブリル、ヘミセルロース、ペクチン、および多くの場合でリグニンを含有する。これは、真菌（キチンでできている）および細菌（ペプチドグリカンでできている）の細胞壁とは対照的である。一次植物細胞壁は、たとえあったとしても、ほんの少量のリグニンを含有する。本発明による一次細胞壁材料は、細胞壁材料の総量に対して計算して、いくつかのリグニン、好ましくは１０重量％までを含むことができ、より好ましくは実質量のリグニン化組織を含まない。さらにより好ましくは、一次細胞壁材料は、植物生物学の分野の当業者によって理解されるように、本質的に非リグニン化組織からなる。好ましくは少なくとも５０重量％、より好ましくは少なくとも７５重量％、さらにより好ましくは９０重量％の一次細胞壁材料が植物実質組織に由来する。植物実質細胞の供給源は、セルロース骨格を有する植物実質細胞を含むあらゆる植物であってよい。

好ましくは、一次細胞壁材料は、果実、根、球根、塊茎、種子、葉およびそれらの組み合わせ（好ましくはそれらの実質組織）に由来する一次細胞壁材料を含み、より好ましくは、柑橘類果実、トマト果実、モモ果実、カボチャ果実、キウイ果実、リンゴ果実、マンゴ果実、テンサイ、ビート根、カブ、パースニップ、トウモロコシ、オート麦、小麦、エンドウマメ、およびそれらの組み合わせに由来し；さらにより好ましくは、柑橘類果実、トマト果実、およびそれらの組み合わせに由来する。一次細胞壁材料の最も好ましい供給源は、柑橘類果実（好ましくはその実質組織）に由来する。カンキツ科は、大きく多様な開花植物の科である。柑橘類果実の一般的な品種には、オレンジ、スイートオレンジ、クレメンタイン、キンカン、タンジェリン、タンジェロ、ウンシュウミカン、マンダリン、グレープフルーツ、シトロン、ブンタン、レモン、ラフレモン、ライムおよびリーチライムが含まれる。

一次細胞壁材料は、好ましくは、解繊される前に、いくつかの前処理工程を受けている。このような前処理は、好ましくは、加熱、クッキング、洗浄、精製、脱ペクチン化の１つ以上の工程を含み、より好ましくは、洗浄および／または脱ペクチン化の工程を含む。好ましくは、「一次細胞壁材料」が、全ての水溶性成分のほとんど（すなわち５０重量％超）、好ましくは本質的に全部が除去された一次細胞壁材料である。水溶性成分は、２０℃の温度にて水で洗浄することによって除去することができる成分である。好ましくは、一次細胞壁材料の供給源は、洗浄されたペーストまたはパルプの形態である。このようなものは、ハーバフード（Ｃｉｔｒｕｓ ｆｉｂｅｒ ＡＱ＋Ｎ）から市販されている。

植物細胞壁は、特に実質組織において、セルロースミクロフィブリルに加えてヘミセルロースおよびペクチンを含有する。しかし、本発明の一次細胞壁材料は、ヘミセルロースおよび／またはペクチンを含有する必要はない。ヘミセルロースは、一次細胞壁材料が調製／前処理されるときに（部分的に）除去されていてもよい。好ましくは、一次細胞壁材料は、一次細胞壁材料の全乾燥重量に基づいて、４０重量％まで、より好ましくは３０重量％まで、さらにより好ましくは２０重量％まで、さらにより一層好ましくは５重量％までのヘミセルロースを含む。同様に、ペクチンは、一次細胞壁材料が調製／前処理されるときに（部分的に）除去されていてもよい。好ましくは、一次細胞壁材料は、一次細胞壁材料の全乾燥重量に基づいて、３０重量％まで、より好ましくは２５重量％まで、さらにより好ましくは２０重量％まで、さらにより一層好ましくは５重量％までのペクチンを含む。

セルロースミクロフィブリル
セルロースミクロフィブリルは当技術分野で周知である。典型的なミクロフィブリルは、一般に、２０〜５０個の整列したβ−１−４−グルコースポリマー鎖を含む。天然の一次細胞壁材料において、セルロースミクロフィブリルは、細胞壁を構築する凝集体の形態で（部分的に）存在し得る。

好ましくは、本発明による一次細胞壁材料は、一次細胞壁材料の乾燥重量の全体に基づいて、少なくとも５０重量％、より好ましくは少なくとも６０質量％、さらにより好ましくは少なくとも７０質量％、さらにより好ましくは８０質量％、さらにより一層好ましくは９０重量％のセルロースミクロフィブリルを含む。さらにより一層好ましくは、一次細胞壁材料は、本質的にセルロースミクロフィブリルからなる。

一次細胞壁材料中のセルロースミクロフィブリルの重量パーセンテージは、好ましくは、可溶性および非結合の糖、タンパク質、多糖、油溶性油、ワックスおよび植物化学物質（例えば、カロチノイド、リコペン）を除去することによって増加させる。これは、当業者に周知のとおり、細胞壁材料の切断、クッキング、洗浄、遠心分離、デカンテーションおよび乾燥が含まれる周知の技術を用いて適切に達成される。

本発明の組成物は、解繊した細胞壁材料を含み、すなわち、一次細胞壁に存在するセルロースミクロフィブリルが、好ましくはそれらを実質的に破壊することなく、少なくとも部分的に解きほぐされている。好ましくは、解繊した一次細胞壁材料中のセルロースミクロフィブリルの平均長さは、１マイクロメートルを超え、好ましくは５マイクロメートルを超える。

好ましくは、セルロースミクロフィブリルの少なくとも８０重量％は、直径が５０ｎｍより小さく、より好ましくは直径が４０ｎｍより小さく、さらにより好ましくは３０ｎｍより小さく、さらにより好ましくは２０ｎｍより小さく、さらにより一層好ましくは１０ｎｍより小さい。ミクロフィブリル径は、（Ｄ．Ｈａｒｒｉｓ ｅｔ ａｌ Ｔｏｏｌｓ ｆｏｒ Ｃｅｌｌｕｌｏｓｅ Ａｎａｌｙｓｉｓ ｉｎ Ｐｌａｎｔ Ｃｅｌｌ Ｗａｌｌｓ Ｐｌａｎｔ Ｐｈｙｓｉｏｌｏｇｙ，２０１０（１５３），４２０）に従って、透過型電子顕微鏡法（ＴＥＭ）を用いる以下の方法を用いて決定される。具体的に、一次細胞壁材料に富む植物源の分散体は、蒸留水中で希釈され、薄層をもたらす。次いで、これらの分散体を、２００ｋＶの電圧で作動するＴｅｃｎａｉ ２０透過型電子顕微鏡（ＦＥＩ Ｃｏｍｐａｎｙ）を用いて、カーボンオンリー３００メッシュカッパーＴＥＭグリッド（Ａｇａｒ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ）上で画像化する。個々のミクロフィブリル間の画像コントラストを高めるために、ｐＨ５．２の２％リンタングステン酸溶液を陰性染料として使用する。これを行うために、繊維を載せたＴＥＭグリッドを２％リンタングステン酸でインキュベートし、過剰の流体を除去した後に風乾させる。

本発明によるセルロースミクロフィブリルは、好ましくは、５０％未満の平均結晶化度を有する。ミクロフィブリル中のセルロースの平均結晶化度は、４０％までが好ましく、３５％までがより好ましく、３０％までがさらにより好ましい。

表１は、セルロースミクロフィブリルの典型的な供給源の平均結晶化度を示す。植物実質組織から供給される一次細胞壁材料中のセルロースが典型的には５０重量％未満の結晶化度を有することが示される。

平均結晶化度は、広角Ｘ線散乱（ＷＡＸＳ）を用い、以下のプロトコールにより、以下の方法に従って測定される。測定はＧＡＤＤＳ（Ｇｅｎｅｒａｌ Ａｒｅａ Ｄｅｔｅｃｔｏｒ Ｄｉｆｆｒａｃｔｉｏｎ Ｓｙｓｔｅｍ）（Ｂｒｕｋｅｒ−ＡＸＳ製，Ｄｅｌｆｔ，ＮＬ）（部品番号：８８２−０１４９００ シリアル番号：０２−８２６）を備えたＢｒｕｋｅｒ Ｄ８ Ｄｉｓｃｏｖｅｒ Ｘ線回折装置を用い、シータ／シータ構成で行われる。銅アノードが使用され、波長０．１５４１８ｎｍのＫ−アルファ放射線が選択される。使用した機器パラメータを表２に示す。

平均結晶化度（Ｘｃ）は、以下の式より計算される。

Ｂｒｕｋｅｒ ＥＶＡソフトウェア（バージョン１２．０）を用いて、結晶相の回折線の領域を非晶相の領域から分離する。

好ましくは、繊維は、無傷の細胞壁が存在しない解繊した柑橘類繊維である。解繊した柑橘類繊維が由来する好ましい材料は、柑橘類の皮全体、（完全または部分的に）脱ペクチン化した柑橘類の皮、または市販の乾燥またはスラリー繊維から選択される。好ましい繊維は、１００％自己懸濁が室温にて０〜．１Ｌの水中に０．３％の固体であり、Ｇ’プラトー値が０．３％の固体にて１〜５Ｐａで、Ｇ’プラトー値が１．７％の固体にて８００〜１５００Ｐａである、物理特性を有する、柑橘類の皮由来の繊維である。

好ましい実施形態において、繊維は、以下の特徴を有する活性化した柑橘類繊維である：
（ｉ）自己懸濁能が４５〜５８％である（グリセロールの存在下、０．１重量％の乾燥繊維で、８０００ｒｐｍにて１０分間分散した時に測定される）
（ｉｉ）Ｇ’が６００〜１２００Ｐａである（グリセロールの存在下で、８０００ｒｐｍで１０分間分散させた２．０重量％の乾燥繊維および１０〜４０重量％のグリセロールで測定される）
ここで、上記の（ｉ）及び（ｉｉ）の測定は、特許出願番号ＥＰ１５１７８９８７．２に特定されるように行われる。

ポリオール
ポリオールは、複数の（すなわち、２つ以上の）水酸基を含むアルコールである。ポリオールは、モノマーまたはポリマーポリオールであってもよい。好ましくは、ポリオールはモノマーである。

例えば、ソルビトールまたはスクロースなどの糖アルコールである。好ましくは、ポリオールは、４００ＭＷまでの分子量を有し、より好ましくは、グリセロール、ジグリセロール、モノプロピレングリコール、ジプロピレングリコール、エチレングリコールおよびポリエチレングリコール、ソルビトール、スクロースおよびそれらの混合物から選択され、最も好ましくは、グリセロール、ソルビトール、スクロースおよびそれらの混合物から選択される。さらにより好ましいポリエチレングリコールは、ジエチレングリコールおよびトリエチレングリコールである。

好ましくは、ポリオールは、２〜５０個、より好ましくは２〜２０個、さらに好ましくは２〜１０個、さらにより好ましくは２〜５個、さらにより一層好ましくは２個のヒドロキシル基を含む。

ポリオールは、本発明の洗浄組成物に使用されるフィブリル間に分布している。追加のポリオールもまた、任意に組成物中に存在する。

好ましい実施形態では、本発明で使用されるフィブリル間に分布しているポリオールは、最も好ましくは、フィブリルの全乾燥重量の重量に基づいて、１０〜４０重量％の量で存在するグリセロールである。

特に、フィブリルの総乾燥重量に基づき少なくとも１５重量％のレベルでのポリオールの使用は、構造化能力の改善された回復を提供することが観察された。

ここで「フィブリル間に分布している」とは、ポリオールがセルロースミクロフィブリル表面積の少なくとも一部と接触していることと理解される。驚くべきことに、フィブリル間に分布している前記ポリオールの存在は、フィブリルの全乾燥重量に基づいて、２０重量％までの水を含む解繊した材料についての、水性媒体と混合する際のその構造化能力を回復するためのエネルギー／せん断要件を下げることが観察された。

好ましくは、毛髪洗浄組成物中のポリオール（繊維間に分布しているポリオールおよび任意のあらゆる追加のポリオールが含まれる）の総量は、本発明による最終組成物中の一次細胞壁材料の乾燥重量に基づいて、少なくとも１０重量％、より好ましくは１５〜１０００重量％、さらにより好ましくは２０〜５００重量％である。

好ましくは、本発明による組成物の添加に起因するポリオールおよび洗浄組成物に直接添加される追加のポリオールが含まれる、洗浄組成物に添加されるポリオールの量は、洗浄組成物全体の重量で、少なくとも０．００１重量％、好ましくは０．００１５重量％〜１０重量％、より好ましくは０．００２重量％〜５重量％である。

フィブリル間に分布しているポリオールの量は、組成物全体の重量で、０．００１〜０．０５重量％の量で適切に存在し、フィブリル内に分布していない任意のあらゆる追加のポリオールは、組成物全体の重量で、０．１５〜１０重量％、好ましくは０．２５〜５重量％、最も好ましくは０．５〜３重量％で適切に存在する。

本発明によるポリオールは、好ましくは水溶性である。これは、フィブリル間の改善された分布を可能にし、構造化能力の改善された回復をもたらす。より好ましくは、それらは、周囲条件にて（純）水中で測定した場合、０．２重量％の濃度で、さらに好ましくは０．５重量％の濃度で、さらにより好ましくは１．０重量％の濃度で、さらにより一層好ましくは２．０重量％の濃度で水溶性である。

組成物の製造方法
本発明による組成物を製造する方法の工程ａ）において、セルロースミクロフィブリルを含む一次細胞壁材料は、それを十分な機械的エネルギー（例えば、せん断）に供することによって解繊される。一次細胞壁材料の供給源は、好ましくは解繊されていないが、既に解繊された材料を適切に使用することができる（そして、フィブリル間に分布しているポリオールを含む本発明による組成物に変換することができる）。フィブリル間に分布しているポリオールが存在しておらず解繊されていない一次細胞壁材料自体は、例えば、果物および野菜ピューレ、Ｈｅｒｂａｃｅｌ ＡＱ Ｐｌｕｓ柑橘類繊維（供給元：Ｈｅｒｂａｆｏｏｄｓ）として、市販されている。

適した解繊技術は当技術分野で知られている。解繊（defibrillation）は、好ましくは、高剪断処理、圧力均質化、キャビテーション、エクスプロージョン、圧力上昇および圧力降下処理、コロイドミリング、激しい混合、押出、超音波処理、押出、粉砕、およびこれらの組み合わせを使用して、より好ましくは圧力均質化処理によって行われる。好ましいホモジナイザーとしては、ＮＳシリーズ等のパルマ（イタリア）のＧＥＡ Ｎｉｒｏ Ｓｏａｖｉによって製造されている高圧ホモジナイザー、またはマサチューセッツ州エベレット（ＵＳ）のＡＰＶ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎによって製造されているＧａｕｌｉｎおよびＲａｎｎｉｅシリーズのホモジナイザーが挙げられる。高圧ホモジナイザーを使用する場合の好ましい圧力は、５００ｂａｒ〜２０００ｂａｒ、より好ましくは６００ｂａｒ〜１０００ｂａｒである。好ましくは、５〜５０重量％のより高い濃度でセルロースミクロフィブリルを含む一次細胞壁材料を解繊するために、押出、粉砕またはそれらの組み合わせを用いる。

解繊は、水性媒体の存在下で行われる。好ましくは、水性媒体は、少なくとも５０重量％、より好ましくは少なくとも７５重量％、さらにより好ましくは少なくとも９０重量％の水を含む。解繊は、一次細胞壁材料を得るための方法の一部として行うことができる。解繊処理は、単一の処理または一連の処理によって達成できる。工程ａ）での水性媒体の量は変えることができるが、好ましくは、液体スラリーが形成されるような量である。好ましくは、工程ａ）において、水性媒体の量は、一次細胞壁材料の量の少なくとも１倍、好ましくは少なくとも５倍、より好ましくは１０〜５００倍、さらにより好ましくは２０〜２００倍であり、ここで、後者は乾燥重量に基づく。

工程ｂ）では、工程ａ）で得られた混合物の水分含量を減少させる。存在する他の液体に応じて、本発明による最終組成物は、ペースト、ケーキまたは粉末の形態であり、好ましくはケーキまたは粉末の形態であり、より好ましくは粉末の形態である。ケーキは、適切なミリングによって粉末に適切に変更され得ることが理解されるであろう。好ましくは、粉末は、易流動性粉末である。工程ｂ）での水の減少は、当技術分野で公知の技術を用いて行うことができる。好ましくは、水の量は、蒸発および／または濾過を用いて減少される。

本発明による組成物の好ましい製造方法においては、工程ａ）の後で、工程ｂ）の前に、水性媒体中の解繊した一次細胞壁材料を有機溶媒と接触させて、沈殿相および液相を得、続いて、前記沈殿相を液相から分離し、半乾燥ケーキの質量に対して少なくとも１０重量％の乾燥物質含有量を有する解繊した一次細胞壁材料の半乾燥ケーキを得る。続いて、そのケーキを工程ｂ）において混合物としてさらに処理することができる。前記の好ましい沈殿工程は、組成物を回復し、水槽を構造化する能力をさらに改善する。

好ましくは、ポリオールは工程ａ）で添加される。

好ましくは、例えば、インスタントクリーニング製品組成物の製造のために、任意の更なる成分が工程ｂ）の後に添加される。

洗浄製品の製造方法−工程ａ）
本発明は、さらに、低剪断混合工程の使用を可能にする、水相を含む毛髪洗浄組成物を製造するための本発明による組成物の使用に関する。

好ましくは、洗浄製品の製造方法の工程ａ）で添加される本発明による組成物の量は、該組成物に含まれるセルロースミクロフィブリルを含む解繊した一次細胞壁材料の乾燥重量に基づいて、０．０１〜７．５重量％である。解繊した細胞壁材料の量は、所望の効果を得るために適切に選択され、そして全体的な製品フォーマットに依拠する。より好ましくは、添加される組成物の量は、該組成物に含まれるセルロースミクロフィブリルを含む解繊した一次細胞壁材料の乾燥重量に基づき、０．０２〜５重量％、さらにより好ましくは０．０５〜４重量％である。

好ましくは、工程ａ）で提供される水相の総量は、洗浄製品の総重量に基づいて、０．５〜９８重量％、より好ましくは１〜９５重量％、さらにより好ましくは２．５〜９０重量％である。

最終的な毛髪洗浄組成物中における本発明による組成物の含有レベルは、毛髪洗浄組成物全体の重量で、０．０１〜３重量％、より好ましくは０．０２〜２重量％、さらにより好ましくは０．０５〜１．５重量％の、セルロースミクロフィブリルを含む解繊した一次細胞壁材料を含む。

成分の混合は、任意の順序でおよび／または部分的に行うことができる。例えば、成分全体の第１の部分を混合し、その後に残りを混合することができる。工程ａ）での混合は、低剪断下で行われる。

上述のように、伝統的に、優れたレオロジー特性を有する洗浄製品を調製するために、例えば柑橘類繊維の、特性を利用するには、その製品の製造中に高い剪断力から非常に高い剪断力を付与することができなければならない装置を使用する必要がある。このような装置には、高圧ホモジナイザー、マイクロ流動化装置、押出機および超音波処理装置が含まれる。このような装置は、通常、高価であり、運転中に比較的大きな量のエネルギーを使用し、それ故に、好ましくは洗浄製品の製造方法の工程ａ）では使用されず、より好ましくは全く使用されない。したがって、ａ）と同等の工程では、好ましくは１つ以上の高圧ホモジナイザー、マイクロ流動化装置、押出機、超音波処理装置またはそれらの組み合わせを使用しない。

対照的に、本発明による組成物および方法を使用することにより、高剪断下で調製された２０重量％までの水を含む（すなわち、フィブリル間に分布したポリオールを有さない）先行技術の解繊した繊維の使用と比較した場合、同じかまたはさらに良好なレオロジー特性を得る低剪断下での洗浄製品の製造が可能になる。本発明の方法において、工程ａ）は、好ましくは、本明細書で低剪断として定義される下で、例えば、当技術分野で公知のローターステーター型ミキサー（例えば、ＩＫＡ、ＹｓｔｒａｌおよびＳｉｌｖｅｒｓｏｎが供給するローターステーターミキサー）または分散ディスク型ミキサー（例えば、限定されないが、Ｃｏｗｌｅｓディスクミキサー、例えば、Ｆｒｙｍａによって供給されているもの）を使用して、４０ｍ／ｓ未満、より好ましくは５〜３５ｍ／ｓ、さらにより好ましくは１０〜３０ｍ／ｓのローターまたはディスク先端速度を使用して、成分を混合することによって行われる。明確にするために、本発明の方法においては、高剪断が可能なミキサーを低剪断速度で使用することが可能である。

本発明の方法では、本発明による組成物の低剪断分散の前または最中に、他の材料を任意に添加することができる。

洗浄製品の製造方法−工程ｂ）
本発明による洗浄製品の製造方法の工程ｂ）では、更なる成分を加え、当技術分野で公知の方法を用いて完全に分散するまでブレンドする。

本発明による洗浄製品は、毛髪洗浄製品であり、好ましくは毛髪洗浄製品である。

更なる成分
工程ｂ）において、更なる成分を任意に添加することができる。好ましくは、更なる成分は、標的の洗浄製品に典型的に見出されるようなものであり、これは当業者に知られている。このような更なる成分の量は、特に明記しない限り、洗浄製品の最終総重量に基づく。

界面活性剤
本発明による毛髪洗浄製品は、クレンジング界面活性剤を含む。界面活性剤は、それらが溶解している水溶液の表面張力を下げるように作用する親水性部分および疎水性部分を有する化合物である。クレンジング界面活性剤とは、界面活性剤が洗浄、好ましくは毛髪洗浄プロセスの一部として処理されるパーソナルケア表面に洗浄剤（すなわち、クリーニング効果）を提供することを意味する。本発明による毛髪洗浄組成物は、一般に、化粧品的に許容され、毛髪への局所適用に適した１つ以上のクレンジング界面活性剤を含む。クレンジング界面活性剤は、アニオン性、非イオン性、両性および双性イオン性化合物およびそれらの混合物から選択することができる。

存在する界面活性剤の総量は、１〜５０重量％、より好ましくは２〜２５重量％である。

本発明の組成物が毛髪洗浄製品である場合、その組成物は、組成物の総重量に基づいて、好ましくは２〜４０％、より好ましくは４〜２５％の合計界面活性剤を含む。アニオン性界面活性剤および非イオン性界面活性剤の両方を組み込む界面活性剤混合物が使用される場合、そのときのアニオン性界面活性剤対非イオン性界面活性剤の比は、好ましくは１：１〜１０：１、より好ましくは２：１〜９：１、最も好ましくは３：１〜８：１である。

毛髪洗浄組成物
本発明の組成物は、毛髪洗浄組成物である。

好ましくは、クレンジング界面活性剤は、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリルエーテル硫酸ナトリウム（ｎ）ＥＯ（ここでｎは１〜３である）、（Ｃ_{１２〜１３}）パレス硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸アンモニウム、ラウリルエーテル硫酸アンモニウム（ｎ）ＥＯ（ここでｎは１〜３である）、アルファオレフィンスルホネート（一般式Ｒ^１−ＣＨ＝ＣＨ−ＳＯ_３ ⁻Ｍ^＋のもの、ここで、Ｒ^１は１４〜１６個の炭素原子を有する直鎖または分岐アルキル基およびそれらの混合物から選択され、Ｍは可溶化カチオンである）、ラウリルタウレート、ココイルタウレート、ココイルイセチオン酸ナトリウム、ラウリルエーテルカルボン酸、ラウリルベタイン、ココベタイン、コカミドプロピルベタイン、ココアンホ酢酸ナトリウム、ラウリルアンホ酢酸ナトリウム、ラウリルヒドロキシスルタイン、ココヒドロキシスルタイン、ラウリルアミノプロピルヒドロキシスルタイン、ココアミノプロピルヒドロキシスルタイン、およびそれらの混合物よりなる群から選択される。

好ましくは、アニオン性、非イオン性および両性クレンジング界面活性剤のいずれかの混合物は、毛髪洗浄組成物中のクレンジング界面活性剤の含有重量に基づいて、第１と第２界面活性剤の比が１：１〜１０：１、より好ましくは２：１〜９：１、最も好ましくは３：１〜８：１である。

好ましくは、本発明の毛髪洗浄組成物は、組成物の総重量に基づいて、１〜５０％、好ましくは２〜４０％、より好ましくは４〜２５％の合計界面活性剤を含む。

毛髪洗浄組成物
本発明の毛髪洗浄組成物は、一般に水性であり、すなわち、それらは、それらの主成分として水または水溶液またはリオトロピック液晶相を有する。

適切には、毛髪洗浄組成物は、組成物の総重量に基づいて、５０〜９８重量％、好ましくは６０〜９２重量％の水を含む。

本発明による毛髪洗浄組成物は、一般に、化粧品的に許容され、毛髪への局所適用に適した１つ以上のクレンジング界面活性剤を含む。クレンジング界面活性剤は、アニオン性、非イオン性、両性および双性イオン性化合物およびそれらの混合物から選択することができる。

本発明に用いる毛髪洗浄組成物中のクレンジング界面活性剤の総量は、組成物の総重量に基づく界面活性剤の総重量で、一般に１〜５０％、好ましくは２〜４０％、より好ましくは４〜２５％である。

非限定的な例であるクレンジング界面活性剤には、アニオン性クレンジング界面活性剤が挙げられ、アルキルスルフェート、アルキルエーテルスルフェート、パレススルフェート、アルカリールスルホネート、アルキルオレフィンスルホネート、Ｎ−アルキルサルコシネート、アルキルホスフェート、アルキルエーテルホスフェート、アシルアミノ酸系界面活性剤、アルキルエーテルカルボン酸、アシルタウレート、アシルグルタメート、アルキルグリシネートおよびそれらの塩、特にそれらのナトリウム、マグネシウム、アンモニウムおよびモノ−、ジ−およびトリエタノールアミン塩が挙げられる。前のリストのアルキル基およびアシル基は、一般に、８〜１８個、好ましくは１０〜１６個の炭素原子を含有し、不飽和であってもよい。アルキルエーテルスルフェート、アルキルエーテルホスフェートおよびアルキルエーテルカルボン酸ならびにそれらの塩は、１分子当たり１〜２０個のエチレンオキシドまたはプロピレンオキシド単位を含有することができる。

クレンジング界面活性剤の更なる非限定的な例としては、非イオン性クレンジング界面活性剤を挙げることができ、アルキレンオキシド、通常はエチレンオキシドを有し、一般に６〜３０個のエチレンオキシド基を有する脂肪族（Ｃ_８−Ｃ_１８）一級または二級直鎖または分岐鎖アルコールが挙げられる。他の代表的なクレンジング界面活性剤としては、モノ−またはジ−アルキルアルカノールアミド（例としてココモノ−エタノールアミドおよびココモノ−イソプロパノールアミドが含まれる）およびアルキルポリグリコシド（ＡＰＧ）が挙げられる。本発明に用いるための適したアルキルポリグリコシドは、市販されており、例えば、ＢＡＳＦからのＰｌａｎｔａｐｏｎ １２００およびＰｌａｎｔａｐｏｎ ２０００として同定されるそれらの材料が挙げられる。本発明に用いるための組成物に含ませることができる他の糖由来の界面活性剤としては、例えば、ＷＯ ９２ ０６１５４およびＵＳ ５ １９４ ６３９に記載されるような、Ｃ１２−Ｃ１８のＮ−メチルグルカミド等のＣ_１０−Ｃ_１８のＮ−アルキル（Ｃ_１−Ｃ_６）ポリヒドロキシ脂肪酸アミド、およびＣ_１０−Ｃ_１８のＮ−（３−メトキシプロピル）グルカミド等のＮ−アルコキシポリヒドロキシ脂肪酸アミドが挙げられる。

クレンジング界面活性剤の追加の非限定的な例としては、両性または双性イオン性クレンジング界面活性剤を挙げることができ、アルキルアミンオキシド、アルキルベタイン、アルキルアミドプロピルベタイン、アルキルスルホベタイン（スルタイン）、アルキルグリシネート、アルキルカルボキシグリシネート、アルキルアンホアセテート、アルキルアンホプロピオネート、アルキルアンホグリシネート、アルキルヒドロキシスルタイン、アルキルアミドプロピルヒドロキシスルタイン、アシルタウレートおよびアシルグルタメートが挙げられ、ここで、アルキルおよびアシル基は８〜１９個の炭素原子を有する。

好ましくは、クレンジング界面活性剤は、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリルエーテル硫酸ナトリウム（ｎ）ＥＯ（ここで、ｎは１〜３である）、（Ｃ_{１２〜１３}）パレス硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸アンモニウム、ラウリルエーテル硫酸アンモニウム（ｎ）ＥＯ（ここで、ｎは１〜３である）、アルファオレフィンスルホネート（一般式Ｒ^１−ＣＨ＝ＣＨ−ＳＯ_３ ⁻Ｍ^＋のもの、ここで、Ｒ^１は１４〜１６個の炭素原子を有する直鎖または分岐アルキル基およびそれらの混合物から選択され、Ｍは可溶化カチオンである）、ラウリルタウレート、ココイルイセチオン酸ナトリウム、ラウリルエーテルカルボン酸、ラウリルベタイン、ココベタイン、コカミドプロピルベタイン、ココアンホ酢酸ナトリウム、ラウリルアンホ酢酸ナトリウム、ラウリルヒドロキシスルタイン、ココヒドロキシスルタイン、ラウリルアミノプロピルヒドロキシスルタイン、ココアミノプロピルヒドロキシスルタインおよびこれらの混合物からなる群から選択される。

好ましくは、アニオン性、非イオン性および両性クレンジング界面活性剤のいずれかの混合物は、毛髪洗浄組成物中のクレンジング界面活性剤の含有重量に基づいて、第１と第２界面活性剤の比が１：１〜１０：１、より好ましくは２：１〜９：１、最も好ましくは３：１〜８：１である。

好ましくは、本発明の毛髪洗浄組成物は、組成物の総重量に基づいて、１〜５０％、好ましくは２〜４０％、より好ましくは４〜２５％の合計界面活性剤を含む。

本発明の水性組成物は、好ましくは、ｐＨが３から＜７（例えば３〜６．５）、好ましくは３．５から＜７、より好ましくは３．８〜６．５である。

任意には、本発明で用いる毛髪洗浄組成物は、性能および／または消費者の受容性を高めるために、更なる成分（その非限定的な例を以下に記載する）を含有し得る。

シリコーン
任意に、本発明の毛髪洗浄組成物は、コンディショニング性能を高めるために、シリコーンコンディショニング剤の乳化液滴を含んでもよい。

乳化シリコーンは、好ましくは、ポリジオルガノシロキサン、シリコーンゴム、アミノ官能性シリコーンおよびそれらの混合物からなる群から選択される。

適切なシリコーンには、ポリジオルガノシロキサン、特に、ジメチコンというＣＴＦＡ名称を有するポリジメチルシロキサンが含まれる。本発明の組成物（特にシャンプーおよびコンディショナー）の使用には、ＣＴＦＡ名称ジメチコノールを有するヒドロキシル末端基を有するポリジメチルシロキサンも適している。また、本発明の組成物の使用に適しているのは、例えばＷＯ９６／３１１８８に記載されているように、わずかな架橋度を有するシリコーンゴムである。

乳化シリコーン自体（エマルジョンでも最終ヘアコンディショニング組成物でもない）の粘度は、典型的に２５℃にて少なくとも１０，０００ｃｓｔであり、シリコーン自体の粘度は、好ましくは少なくとも６０，０００ｃｓｔ、最も好ましくは少なくとも５００，０００ｃｓｔ、理想的には少なくとも１，０００，０００ｃｓｔである。好ましくは、その粘度は、配合の容易さのために１０^９ｃｓｔを超えない。

本発明の毛髪洗浄組成物に使用するための乳化シリコーンは、典型的には組成物中のＤ９０シリコーン液滴サイズが３０ミクロン未満、好ましくは２０ミクロン未満、より好ましくは１０ミクロン未満、理想的には０．０１〜１ミクロンである。０．１５ミクロンの平均シリコーン液滴サイズ（Ｄ５０）を有するシリコーンエマルジョンは、一般にマイクロエマルジョンと呼ばれる。

シリコーン粒子サイズは、レーザー光散乱技術の手段によって、例えば、Ｍａｌｖｅｒｎ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ製の２６００Ｄ Ｐａｒｔｉｃｌｅ Ｓｉｚｅｒを使用して測定することができる。

適切な予備成形エマルジョンの例としては、Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇから入手可能なＸｉａｍｅｔｅｒ ＭＥＭ １７８５およびマイクロエマルジョンＤＣ２−１８６５が挙げられる。これらは、ジメチコノールのエマルジョン／マイクロエマルジョンである。架橋シリコーンゴムもまた、予め乳化された形態で入手可能であり、これは、配合の容易さのために有利である。

本発明の毛髪洗浄組成物に含有させるためのシリコーンのさらに好ましいクラスは、アミノ官能性シリコーンである。「アミノ官能性シリコーン」とは、少なくとも１つの第一級、第二級もしくは第三級アミン基、または第四級アンモニウム基を含有するシリコーンを意味する。適したアミノ官能性シリコーンの例としてはＣＴＦＡ名称「アモジメチコン」を有するポリシロキサンが挙げられる。

本発明での使用に適したアミノ官能性シリコーンの特定の例は、アミノシリコーンオイルＤＣ２−８２２０、ＤＣ２−８１６６およびＤＣ２−８５６６（すべてＤｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ社製）である。

適切な第四級シリコーンポリマーは、ＥＰ−Ａ−０５３０９７４に記載されている。好ましい第四級シリコーンポリマーは、Ｋ３４７４（Ｇｏｌｄｓｃｈｍｉｄｔ社製）である。

アミノ官能性シリコーンオイルと非イオン性および／またはカチオン性界面活性剤とのエマルジョンも適している。

アミノ官能性シリコーンの予め形成されたエマルジョンはまた、Ｄｏｗ ＣｏｒｎｉｎｇおよびＧｅｎｅｒａｌ Ｅｌｅｃｔｒｉｃ等のシリコーンオイルの供給者から入手可能である。具体的な例としては、ＤＣ９３９カチオン性エマルジョンおよび非イオン性エマルジョンＤＣ２−７２２４、ＤＣ２−８４６７、ＤＣ２−８１７７およびＤＣ２−８１５４（すべてＤｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ社製）が挙げられる。

シリコーンの総量は、毛髪洗浄組成物全体の好ましくは０．０１重量％〜１０重量％、より好ましくは０．１重量％〜５重量％であり、最も好ましくは０．５重量％〜３重量％が適切なレベルである。

カチオン性ポリマー
任意に、本発明の毛髪洗浄組成物は、コンディショニング性能を高めるためのカチオン性ポリマーを含んでもよい。

適切なカチオン性ポリマーは、カチオン性に置換されたホモポリマーであってもよく、または２つ以上のタイプのモノマーから形成されてもよい。ポリマーの重量平均（Ｍ_ｗ）分子量は、一般に１０００００〜３００万ダルトンである。ポリマーは、カチオン性窒素含有基、例えば、第四級アンモニウムもしくはプロトン化アミノ基、またはそれらの混合物などを有する。ポリマーの分子量が低すぎる場合、コンディショニング効果は不十分である。高すぎると、高い伸長粘度の問題があり得、それが注がれたときに組成物の糸引きにつながる可能性がある。

カチオン性窒素含有基は、一般にカチオン性ポリマーのモノマー単位全体のうちの少しに置換基として存在する。したがって、ポリマーがホモポリマーでない場合、スペーサーの非カチオン性モノマー単位を含有することができる。このようなポリマーは、ＣＴＦＡ Ｃｏｓｍｅｔｉｃ Ｉｎｇｒｅｄｉｅｎｔ Ｄｉｒｅｃｔｏｒｙ，第３版に記載されている。カチオン性と非カチオン性モノマー単位の比は、必要とされる範囲、一般に０．２〜３．０ｍｅｑ／ｇｍのカチオン電荷密度を有するポリマーを与えるように選択される。ポリマーのカチオン電荷密度は、窒素測定のための化学試験下で米国薬局方に記載されるケルダール法を介して適切に決定される。

好適なカチオン性ポリマーとしては、例えば、カチオン性アミンまたは第四級アンモニウム官能性を有するビニルモノマーと、（メタ）アクリルアミド、アルキルおよびジアルキル（メタ）アクリルアミド、アルキル（メタ）アクリレート、ビニルカプロラクトンおよびビニルピロリジンなどの水溶性スペーサーモノマーとのコポリマーが挙げられる。アルキルおよびジアルキル置換モノマーは、好ましくはＣ１〜Ｃ７アルキル基、より好ましくはＣ１〜３アルキル基を有する。他の適したスペーサーには、ビニルエステル、ビニルアルコール、マレイン酸無水物、プロピレングリコールおよびエチレングリコールが含まれる。

カチオン性アミンは、特定の種および組成物のｐＨに応じて、第一級、第二級または第三級アミンであり得る。一般に、第二級および第三級アミン、特に第三級アミンが好ましい。

アミン置換ビニルモノマーおよびアミンは、アミンの形態で重合され、次いで、四級化によってアンモニウムに変換されることができる。

カチオン性ポリマーは、アミン−および／または第四級アンモニウム−置換モノマーおよび／または相溶性スペーサーモノマーから誘導されるモノマー単位の混合物を含むことができる。

適した（非限定的な例の）カチオン性ポリマーとしては、以下が挙げられる。
・ カチオン性ジアリル第四級アンモニウム含有ポリマー、例えば、ジメチルジアリルアンモニウムクロリドホモポリマーおよびアクリルアミドとジメチルジアリルアンモニウムクロリドとのコポリマーが挙げられ、その業界（ＣＴＦＡ）においてそれぞれポリクォータニウム６およびポリクォータニウム７と称される；
・ ３〜５個の炭素原子を有する不飽和カルボン酸のホモポリマーおよびコポリマーのアミノアルキルエステルの鉱酸塩（米国特許第４，００９，２５６号に記載される）；
・ カチオン性ポリアクリルアミド（ＷＯ９５／２２３１１に記載される）。

使用することができる他のカチオン性ポリマーとしては、カチオン性セルロース誘導体、カチオン性デンプン誘導体、およびカチオン性グアーガム誘導体などのカチオン性多糖ポリマーが挙げられる。

本発明における使用のための組成物に用いるのに適したカチオン性多糖ポリマーとしては、以下の式のモノマーが含まれる：
Ａ−Ｏ−［Ｒ−Ｎ^＋（Ｒ^１）（Ｒ^２）（Ｒ^３）Ｘ⁻］
ここで、Ａは、デンプンまたはセルロース無水グルコース残基などの無水グルコース残基である。Ｒは、アルキレン、オキシアルキレン、ポリオキシアルキレン、またはヒドロキシアルキレン基、またはそれらの組み合わせである。Ｒ^１、Ｒ^２およびＲ^３は、独立してアルキル、アリール、アルキルアリール、アリールアルキル、アルコキシアルキル、またはアルコキシアリール基を表し、それぞれの基は約１８個までの炭素原子を含有する。それぞれのカチオン性部分の炭素原子の総数（すなわち、Ｒ^１、Ｒ^２およびＲ^３中の炭素原子の合計）は、好ましくは約２０以下であり、Ｘはアニオン性対イオンである。

別のタイプのカチオン性セルロースとしては、ラウリルジメチルアンモニウム置換エポキシドと反応させたヒドロキシエチルセルロースのポリマー第四アンモニウム塩が挙げられ、その業界（ＣＴＦＡ）においてポリクォータニウム２４と称される。これらの材料はＡｍｅｒｃｈｏｌ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから、例えば、Ｐｏｌｙｍｅｒ ＬＭ−２００の商品名で入手可能である。

他の適切なカチオン性多糖ポリマーとしては、第四級窒素含有セルロースエーテル（例えば、米国特許第３，９６２，４１８号に記載される）、およびエーテル化セルロースとデンプンのコポリマー（例えば、米国特許第３，９５８，５８１号に記載される）が挙げられる。このような材料の例としては、ＤｏｗからのポリマーＬＲおよびＪＲシリーズが挙げられ、一般にはその業界（ＣＴＦＡ）においてポリクォータニウム１０と称される。

使用することができる特に適切なタイプのカチオン性多糖ポリマーは、カチオン性グアーガム誘導体であり、例えばグアーヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリド（ＲｈｏｄｉａからそれらのＪＡＧＵＡＲ商標シリーズにて市販されている）などである。このような材料の例は、ＪＡＧＵＡＲ Ｃ１３Ｓ、ＪＡＧＵＡＲ Ｃ１４およびＪＡＧＵＡＲ Ｃ１７である。

上記カチオン性ポリマーのいずれかの混合物を使用することができる。

カチオン性ポリマーは、本発明で使用するための毛髪洗浄組成物において、組成物の総重量に基づくカチオン性ポリマーの総重量で０．０１〜５％、好ましくは０．０２〜１％、より好ましくは０．０５〜０．８％のレベルで存在してもよい。

追加成分
本発明で使用するための毛髪洗浄組成物は、性能および／または消費者受容性を高めるための追加の任意成分をさらに含んでもよく、好ましくは、抗菌剤、ふけ防止剤、泡増強剤、香料、カプセル化物（例えば、カプセル化フレグランス）、染料、着色剤、顔料、保存剤、増粘剤、タンパク質、リン酸エステル、緩衝剤、ｐＨ調整剤、乳白剤、粘度調整剤、皮膚軟化剤、日焼け止め剤、乳化剤、感覚活性物質（例えば、メントールおよびメントール誘導体）、ビタミン、鉱油、精油、脂質、天然活性物質、グリセリン、天然毛髪栄養素、例えば植物、果実抽出物、糖誘導体およびアミノ酸など、微結晶セルロース、ならびにそれらの混合物のうちの少なくとも１つからなる群から選択される。

好ましくは、本発明の毛髪洗浄組成物は、組成物全体の重量で、０．０１〜２０重量％の任意成分、より好ましくは０．０５〜１０重量％、さらにより好ましくは０．０７５〜７．５重量％、最も好ましくは０．１〜５重量％の少なくとも１つの化粧品成分を含む。

本発明の毛髪洗浄組成物がふけ防止シャンプーである場合、それはふけ防止を含む。

ふけ防止剤は、ふけに対して活性がある化合物であり、典型的には抗菌剤、好ましくは抗真菌剤である。ふけ防止剤は、典型的には、Ｍａｌａｓｓｅｚｉａに対して約５０ｍｇ／ｍｌ以下の最小阻害濃度を示す。

ふけ防止剤の総量は、毛髪洗浄組成物全体の重量で、好ましくは０．０１重量％〜３０重量％、より好ましくは０．０５％〜１０％、さらにより好ましくは０．１％〜５％、最も好ましくは０．２％〜４％のレベルで存在する。

ふけ防止剤は、好ましくは、金属ピリチオン、アゾール、オクトピロックス（ピロクトンオラミン）、硫化セレン、サリチル酸およびそれらの組み合わせ、好ましくは金属ピリチオン、アゾールおよびオクトピロックス、ならびにそれらの混合物から選択される。

適した金属ピリチオンとしては、亜鉛ピリチオン、銅ピリチオン、銀ピリチオン、ジルコニウムピリチオン、およびこれらの混合物が挙げられる。最も好ましい金属ピリチオンは亜鉛ピリチオンである。

ふけ防止剤が亜鉛ピリチオンである場合、本発明の毛髪洗浄組成物における好ましいレベルは、組成物の総重量に基づく重量で、０．１〜３％、より好ましくは０．２〜２％、最も好ましくは０．５〜１．５％である。亜鉛ピリチオンの粒子は、非晶質であってもよく、またはロッド、針、ブロック、小板、およびそれらの混合物などの様々な規則的または不規則な結晶形態をとってもよい。亜鉛ピリチオン粒子の平均粒径（最大寸法）は、例えばＨｏｒｉｂａ ＬＡ−９１０レーザー散乱粒度分布分析器を用いて測定した場合、典型的には約０．１〜約５０μｍ、好ましくは約０．１ｍ〜約１０μｍ、より好ましくは約０．１μｍ〜約５μｍである。

アゾール系抗真菌剤としては、ケトコナゾールおよびクリンバゾールが挙げられ、好ましくはクリンバゾールである。

他の適切なふけ防止剤は、オクトピロックス（ピロクトンオラミン）、硫化セレンおよびサリチル酸である。

懸濁粒子
本発明の組成物は、好ましくは懸濁粒子を含有する。その粒子は、視覚的外観、香り、ふけ防止、潤滑等の利益を提供する。

懸濁粒子は、好ましくはシリコーン液滴、ワセリン、不溶性ふけ防止剤、外観調整剤（真珠光沢剤）およびマイクロカプセルから選択される。

製品の視覚的外観および／または消費者アピールを改善するために、真珠光沢剤を含めることができる。好ましくは、真珠光沢剤は、マイカ、二酸化チタン、二酸化チタン被覆マイカ、ジステアリン酸グリコール、およびそれらの混合物から選択される。

懸濁粒子は、マイクロカプセルであってもよい。マイクロカプセルのコアの利益剤は、香料、化粧品活性成分、例えば抗菌剤、抗ふけ剤、保湿剤、コンディショニング剤、日焼け止め剤、生理学的冷却剤および皮膚軟化油；ならびにそれらの混合物から適切に選択され得る。

本発明の文脈において用語「有益剤」には、毛髪および／または頭皮に有益性を提供することができる材料ならびに美容剤などのパーソナルクレンジング組成物に有益に組み込まれる材料が含まれる。

マイクロカプセルのポリマーシェルは、コアセルベーション、界面重合および重縮合等の当業者に公知の方法を使用して調製され得る。

コアセルベーションのプロセスは、典型的には、材料の液滴の表面上への１つまたは複数のコロイド材料の沈殿による一般に水不溶性の材料のカプセル化を含む。コアセルベーションは、単純であり得、例えば、ゼラチン等の１つのコロイドを使用したり、ゼラチンおよびアラビアゴムまたはゼラチンおよびカルボキシメチルセルロース等の反対の電荷の２つまたは場合によりより多くのコロイドが、ｐＨ、温度および濃度の慎重に制御された条件下で使用される複合体を使用したりすることがある。

界面重合は、油相中に存在する少なくとも１つの油溶性壁形成材料と、水相中に存在する少なくとも１つの水溶性壁形成材料との反応から、カプセル化シェルを生成する。２つの壁形成材料間の重合反応が起こり、油相と水相の界面に共有結合が形成され、カプセル壁が形成される。この方法によって製造されるシェルカプセルの例は、ポリウレタンカプセルである。

重縮合は、所望のサイズのカプセルを生成するための撹拌の適切な条件下で、ポリマー材料の予備濃縮物の水溶液中に、水不溶性材料（例えば、香料）の分散体またはエマルジョンを形成すること、および、酸触媒作用によって予備濃縮物の凝縮を引き起こすように反応条件を調整し、その結果、凝縮物が溶液から分離し、分散した水不溶性材料を取り囲み、コヒーレントフィルムおよび所望のマイクロカプセルを生成することを含む。

本発明で使用するためのマイクロカプセルを形成するための好ましい方法は、重縮合であり、典型的にはアミノプラストカプセル化物を生成するためのものである。アミノプラスト樹脂は、１つ以上のアミンと１つ以上のアルデヒドとの反応生成物である。適切なアミンの例としては、ウレア、チオウレア、メラミンおよびその誘導体、ベンゾグアナミンおよびアセトグアナミン、ならびにアミンの組み合わせが挙げられる。

好ましくは、マイクロカプセルのポリマーシェルは、メラミンホルムアルデヒド、ウレアホルムアルデヒド、メラミングリオキサール、およびポリイソシアネートとポリアミンの反応により形成されるポリウレアから選択されるアミノプラスト樹脂である。最も好ましいポリマーシェルは、メラミングリオキサールおよびポリウレアから選択される。

有利には、ポリマーシェルは、マイクロカプセルの重量の最大２０重量％を構成する。

プロセス条件を変更することで、所望のサイズのマイクロカプセルを公知の方法で製造することができる。マイクロカプセルは、典型的には１〜５００ミクロン、好ましくは１〜３００ミクロン、より好ましくは１〜５０ミクロン、最も好ましくは１〜１０ミクロンの範囲の平均直径を有する。必要であれば、最初に製造されたマイクロカプセルを濾過またはスクリーニングして、サイズ均一性がより高い製品を製造してもよい。

本発明による典型的な組成物では、マイクロカプセル（ｉｉｉ）のレベルは、組成物の総重量に基づいて一般に０．２〜２重量％、好ましくは０．５〜１．５重量％の範囲である。

香料カプセルは、本発明における使用に適した好ましいタイプのマイクロカプセルである。

毛髪洗浄組成物は、好ましくはヘアシャンプー組成物である。使用中に、その組成物は典型的に水で洗い流される。

本発明を以下の非限定的な実施例によって説明する。

材料
使用した材料および組成を表３に詳述する。

本発明による組成物の製造方法（例１〜２）
ステップ（１） 脱ペクチン化した柑橘類の皮に水を加えて、約４重量％の乾燥物質含有量を有する水性スラリーを得た。そのスラリーを圧力ホモジナイザー（ＡＰＶホモジナイザー、Ｒａｎｎｉｅ １５−２０．５６）に６００ｂａｒで１回投入した。柑橘類繊維を含有する水性スラリーを得た。
ステップ（２） 沈殿タンクにイソプロパノール水溶液（水中約８２重量％イソプロパノール）を充填した。柑橘類繊維を含有する水性スラリーを、容積測定ポンプを用いて、撹拌下で沈殿タンクに入れ、５ｍｍ〜５０ｍｍのサイズを有する顆粒の形態の沈殿物をタンクに形成した。スラリー：イソプロパノール比は１：２であった。前記スラリーをタンクに入れながら撹拌により混合し、沈殿物はタンク中に約３０分間保持された。
ステップ（３） 沈殿物を４０００ｒｐｍ以上で操作した遠心機デカンタ（Ｆｌｏｔｔｗｅｇ遠心機）に投入し、柑橘類繊維から液相（すなわち、水およびイソプロパノール）を分離した。
ステップ（４） 工程（２）および（３）を繰り返し、沈殿物を抽出工程に供して、乾燥物質含量を増加させた。抽出工程は、沈殿物をスクリュープレスに供給することによって行った。プレスの速度および圧力を調節して、約２２重量％の乾燥物質含量を有する半乾燥ケーキを得た。
ステップ（５） 半乾燥ケーキを、Ｌｏｄｉｇｅ型ＦＭ ３００ ＤＭＺミキサーを用いて約１５〜３０分間粉砕して、１ｍｍの範囲のサイズを有する粒子を得た。粉砕した半乾燥ケーキを、市販のグリセロールと、１：４（実施例１）および１：２．５（実施例２）のグリセロール：繊維比で混合した。
ステップ（６） 粉砕したケーキを通気オーブン中４０℃で約２時間乾燥し、約８重量％の含水量に達した。

本発明によらない組成物のための方法（例３および４）
実施例２に従って組成物を製造したが、工程５においてグリセロールの代わりにスクロースまたはソルビトールを使用した点が相違する。具体的に、例３では、スクロースが、１：２．５のスクロース：繊維比で使用された。例４では、ソルビトールが、１：２．５のソルビトール：繊維比で使用された。

毛髪洗浄製品の製造方法
表４に示した処方を有する毛髪洗浄製品を製造した。毛髪洗浄製品を製造するために使用されるプロセスは、さらに以下に記載される。

毛髪洗浄製品Ａ１およびＢ１〜Ｂ４について：
第１の工程として、（実施例１、２、３、４または比較例Ａによる）組成物および水の粗いプレミックスを調製し、合計１０重量％の製品配合物を含んだ（水相の一部がこの目的のために使用された）。プレミックスは、２００ｒｐｍで操作されるパドルミキサーを用いて１５分間撹拌され、凝集が起こらないことを確実にした。

製品中の残りの利用可能な水を５０リットルのプロセス容器に投入し、組成物と水の粗いプレミックスを、２４ｍ／ｓの先端速度で作動する１５０／２５０ Ｓｉｌｖｅｒｓｏｎローターステーターミルのすぐ上流のプロセス容器の再循環ループに１５ｋｇ／ｈｒの速度にてインラインで注入した。混合物を、Ｓｉｌｖｅｒｓｏｎローターステーターミルを介して、２５０ｋｇ／ｈｒの流量で６０分間連続的に再循環させた。次いで、ミルのスイッチを切り、残りの成分を、当該技術分野で公知の標準的な添加方法により、添加して、４０００〜６０００ｃＰ（ＲＶ５、２０ｒｐｍ、３０℃、１分）の粘度仕様および５．５〜６．５のｐＨ仕様を有する製品を製造した。

毛髪洗浄製品Ｃ１について：
脱ペクチン化した柑橘類の皮に水を加えて、約２重量％の乾燥物質含有量を有する水性スラリーを得た。スラリーを圧力ホモジナイザー（ＡＰＶホモジナイザー、Ｒａｎｎｉｅ １５−２０．５６）に５００ｂａｒで１回投入した。柑橘類繊維を含有する水性スラリーを得た。製品中の残りの利用可能な水を５０リットルのプロセス容器に投入し、２％水性スラリーを、２４ｍ／ｓの先端速度で作動する１５０／２５０ Ｓｉｌｖｅｒｓｏｎローターステーターミルのすぐ上流のプロセス容器の再循環ループに１５ｋｇ／ｈｒの速度にてインラインで注入した。混合物を、Ｓｉｌｖｅｒｓｏｎローターステーターミルを介して、２５０ｋｇ／ｈｒの流量で６０分間連続的に再循環させた。次いで、ミルのスイッチを切って、残りの成分を、当該分野で公知の標準的な添加方法により、添加して、４０００〜６０００ｃＰの粘度仕様（ＲＶ５、２０ｒｐｍ、３０℃、１分）および５．５〜６．５のｐＨ使用を有する製品を製造した。

毛髪洗浄製品の剪断プロファイル分析
続いて、以下の２段階プロトコールを用いて、最終的な毛髪洗浄製品についてのレオロジーフロー曲線を作成した。

使用した器具は、Ｚ２０ ＤＩＮ、プロファイルされたＤＩＮ同心円筒形状を有するＴｈｅｒｍｏ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ ＲＳ１（Ｒｈｅｏｓｔｒｅｓｓ １）であった。測定は、２５℃と５０℃の２つの温度で行った。

ステップ１− ０．０１〜４００Ｐａの制御された応力ステップ；剪断速度（ひいては粘度）を測定するためにそれぞれの点で４０秒を費やしながら、応力を対数的に間隔を置いて４０ステップ；０．１ｓ^−１の剪断速度に達したら、ステップ１を終了する。
ステップ２− ０．１〜１２００ｓ^−１の制御されたせん断速ステップ；せん断速度ひいては粘度を維持するのに必要な応力を決定するためにそれぞれの点で６秒を費やしながら、せん断速度を対数的に間隔を置いて４０ステップ。

最初の２つのステップの結果は、あらゆる重なりを取り除き、ステップの開始時に必要とされるせん断速度が達成されたことを確実にするために、注意深く組み合わせられている。

次いで、パスカル（Ｐａ）での降伏応力を、０．１ｓ^−１の剪断速度での応力の値、すなわち、剪断応力対剪断速度のＨａｒｓｃｈｅｌ−Ｂｕｃｋｌｅｙプロットにおけるｙ軸切片の等価物とする。結果を表５に示す。

同じ低せん断プロセスを用いて毛髪洗浄製品を製造する場合、本発明の組成物（Ｂ１〜Ｂ４）を含む毛髪洗浄製品の降伏応力測定値は、比較例Ａ（Ａ１）を用いて調製された毛髪洗浄製品のものよりも大きい。

本発明による組成物（Ｂ１〜Ｂ４）を使用して、低剪断下で調製された、毛髪洗浄製品は、高圧ホモジナイザーでの高エネルギー処理が使用された比較例Ａを有する毛髪洗浄製品（Ｃ１）と同等の降伏応力測定値を有する。これは、より高い降伏応力を有する毛髪洗浄製品を送達するための低剪断プロセスの使用を可能にする点で、本発明による組成物によって送達される利点を強調する。

より高い毛髪洗浄製品の降伏応力は、より大きな懸濁能力を与え、毛髪洗浄製品の改善された安定性が推測される。

Claims (13)

1. 毛髪洗浄組成物であって、
   ａ）１〜５０重量％の、アニオン性界面活性剤、双性イオン性または両性界面活性剤、非イオン性およびそれらの混合物からなる群から選択されるクレンジング界面活性剤；および
   ｂ）組成物全体の重量で、０．０１〜３重量％の、セルロースミクロフィブリルを含む解繊した一次細胞壁材料
   を含む組成物であって、
   前記解繊した一次細胞壁材料が、フィブリルの総重量に基づいて、２０重量％までの水を含み、
   前記セルロースは、５０％未満の平均結晶化度を有し、
   前記解繊した一次細胞壁材料が、フィブリル間に分布しているポリオールを含む、組成物。
2. 前記解繊した一次細胞壁材料が、フィブリルの総重量に基づいて、１５重量％まで、好ましくは１２重量％まで、より好ましくは１０重量％まで、さらにより好ましくは８重量％までの水を含む、請求項１に記載の組成物。
3. 前記組成物がヘアシャンプーである、請求項１または請求項２に記載の組成物。
4. 前記一次細胞壁材料が、該一次細胞壁材料の乾燥重量の全体に基づいて、少なくとも５０重量％、好ましくは少なくとも６０質量％、より好ましくは少なくとも７０質量％、さらにより好ましくは少なくとも８０重量％、さらにより一層好ましくは少なくとも９０重量％のセルロースミクロフィブリルを含む、請求項１〜３のいずれか一項に組成物。
5. 前記セルロースミクロフィブリルが、４０％まで、好ましくは３５％まで、より好ましくは３０％までの平均結晶化度を有する、請求項１〜４のいずれか一項に記載の組成物。
6. 前記毛髪洗浄組成物における、繊維間に分布しているポリオールおよびあらゆる任意の追加ポリオールを含めた、ポリオールの総量が、本発明に従う最終組成物における前記一次細胞壁材料の乾燥重量に基づいて、少なくとも１０重量％、より好ましくは１５〜１０００重量％、よりさらに好ましくは２０〜５００重量％である、請求項１〜５のいずれか一項に記載の組成物。
7. セルロースミクロフィブリルを含む前記解繊した一次細胞壁材料が、組成物全体の重量で、０．０２〜２重量％、好ましくは０．０５〜１．５重量％の量で存在する、請求項１〜６のいずれかに記載の組成物。
8. 前記ミクロフィブリルが柑橘類の繊維である、請求項１〜７のいずれかに記載の組成物。
9. 前記繊維が、４５〜５８％の自己懸濁能（グリセロールの存在下、８０００ｒｐｍで１０分間分散させたときの０．１重量％の乾燥繊維で測定される）および６００〜１２００Ｐａの間のＧ’(グリセロールの存在下、８０００ｒｐｍで１０分間分散した２．０重量％の乾燥繊維および１０〜４０重量％のグリセロールで測定される）を有する活性化した柑橘類の繊維である、請求項１〜８のいずれかに記載の組成物。
10. 前記ポリオールが、グリセロール、ジグリセロール、モノプロピレングリコール、ジプロピレングリコール、エチレングリコールおよびポリエチレングリコール、ソルビトール、スクロース、ならびにそれらの混合物から選択される、請求項１〜９のいずれかに記載の組成物。
11. 前記ポリオールが、乾燥繊維の重量に基づいて、１０〜４０重量％の量で存在するグリセロールである、請求項１０に記載の組成物。
12. 請求項１〜１０のいずれか一項に記載の毛髪洗浄組成物に適用する工程を含む、毛髪の洗浄方法。
13. 毛髪洗浄組成物の製造方法であって、
    ａ）セルロースミクロフィブリルを含む解繊した一次細胞壁材料を提供する工程であって、ここで、
    ・ 前記解繊した一次細胞壁材料が、フィブリルの総重量に基づいて、２０重量％までの水を含み、
    ・ 前記セルロースが、５０％未満の平均結晶化度を有し、ここで、前記解繊した一次細胞壁材料がフィブリル間に分布しているポリオールを含む工程；
    ｂ）少なくとも水相と、アニオン性界面活性剤、双性イオン性または両性界面活性剤、非イオン性およびそれらの混合物からなる群から選択される１〜５０重量％のクレンジング界面活性剤とを含む更なる成分を提供する工程；
    ｃ）工程ａ）およびｂ）で提供される成分を低いせん断下で混合して洗浄製品を提供する工程であって、低いせん断が、ローターまたはディスク先端速度が４０ｍ／ｓ未満、好ましくは５〜３５ｍ／ｓ、より好ましくは１０〜３０ｍ／ｓのローターステーター型ミキサーまたは分散ディスク型ミキサーを使用することを意味する工程
    を含む、方法。