CN112525901A - 一种硫酸铜中铜含量的测定方法 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种硫酸铜中铜含量的测定方法，属于饲料技术领域。该方法包括：将待测试样与含亚铁氰根离子的标准溶液反应，将反应后的液相与强酸溶液、二苯胺指示剂及含铁氰根离子的溶液混合，用硫酸锌标准溶液滴定至其由黄绿色变为蓝紫色。计算如下：

W为二价铜含量；V和C₂分别为含亚铁氰根离子的标准溶液的加入量和浓度；M为铜的摩尔质量；m为待测试样质量；V₂为剩余的含亚铁氰根离子的标准溶液体积。

C₁为硫酸锌标准溶液浓度；V₁为消耗的硫酸锌标准溶液体积。该测定方法所用试剂来源广、价格适中，经该测定方法测定所得的结果重复性好、准确有效。

Description

一种硫酸铜中铜含量的测定方法

技术领域

本发明涉及饲料技术领域，具体而言，涉及一种硫酸铜中铜含量的测定方法。

背景技术

铜是动物体内一系列酶的组成成分，铜对机体主要是通过酶系统发挥作用，同时，铜参与机体的造血过程，能够影响铁的吸收、运送以及血红蛋白的合成。畜禽动物体若采食低铜日粮，肝脏铜水平首先降低，随后铜蓝蛋白合成减少，血浆铜水平下降，畜禽动物体表现出一系列缺铜症状，如：毛发褪色、毛发强度减弱、骨骼异常及贫血等。因而，必须在饲料日粮中以添加剂的形式添加部分铜源，才能满足畜禽快速生长的需要。因此，测定铜添加剂中的二价铜含量就显得尤为重要。众所皆知，现在饲料中添加的铜源主要就是硫酸铜或碱式氯化铜，其中在饲料日粮中应用最普遍的为硫酸铜。因此，快速准确地测定饲料原料硫酸铜中的二价铜含量，进而监控硫酸铜原料的品质，能够为原料的采购和验收提供参考数据，同时对饲料品质的安全性具有重要意义。

目前，常用的测定硫酸铜中铜含量的国家标准有《GB 34459-2017饲料添加剂硫酸铜》，但其分析过程中使用了剧毒物，在操作过程中具有一定的危险性；并且其在滴定过程中滴定颜色的变化很难把握，不易获得准确的测定结果。

鉴于此，特提出本发明。

发明内容

本发明的目的在于提供一种硫酸铜中铜含量的测定方法以解决上述技术问题。

本发明可这样实现：

本申请提供一种硫酸铜中铜含量的测定方法，包括以下步骤：将含硫酸铜的待测试样与含亚铁氰根离子的标准溶液反应，将反应后分离得到的液相与强酸溶液、二苯胺指示剂以及含铁氰根离子的溶液混合得到混合溶液，用硫酸锌标准溶液滴定混合溶液至由黄绿色变为蓝紫色。

按以下公式计算二价铜含量：

其中，W为待测试样中硫酸铜中铜的质量百分数含量，单位为％；V为含亚铁氰根离子的标准溶液的加入量，单位为mL；M为铜的摩尔质量，单位为g/moL；m为待测试样的质量，单位为g；V₂为分离得到的液相中含有的含亚铁氰根离子的标准溶液的体积，单位为mL；C₂为含亚铁氰根离子的标准溶液的浓度，单位为mol/L。

V₂按以下公式计算：

其中，C₁为硫酸锌标准溶液的浓度，单位为mol/L；V₁为滴定过程消耗的硫酸锌标准溶液的体积，单位为mL。

在可选的实施方式中，待测试样的质量为0.8-1.2g。

在可选的实施方式中，待测试样为含有硫酸铜的饲料。

在可选的实施方式中，与含亚铁氰根离子的标准溶液反应前，先溶解含硫酸铜的待测试样。

在可选的实施方式中，溶解于100-200rpm的条件下进行8-12min。

在可选的实施方式中，溶解所用的溶剂为水。

在可选的实施方式中，待测试样与所述溶剂的用量比为1g：18-22mL。

在可选的实施方式中，含亚铁氰根离子的标准溶液的浓度为0.45-0.55mol/L，待测试样与含亚铁氰根离子的标准溶液的用量比为1g：18-22mL。

在可选的实施方式中，待测试样与含亚铁氰根离子的标准溶液于100-200rpm的条件下混合8-12min。

在可选的实施方式中，待测试样与含亚铁氰根离子的标准溶液混合后，静置至少5min，优选8-12min。

在可选的实施方式中，液相经以下步骤获得：将待测试样与含亚铁氰根离子的标准溶液反应所得的反应溶液进行固液分离。

在可选的实施方式中，还包括用水洗涤固液分离后的固相物，洗涤过程产生的液体以及固液分离得到的液体共同形成液相。

在可选的实施方式中，洗涤次数至少为2次。

在可选的实施方式中，洗涤所用水的总体积为25-35mL。

在可选的实施方式中，强酸溶液为硫酸溶液，硫酸溶液的质量浓度为18-22％，硫酸溶液与待测试样的用量比为28-32mL：1g。

在可选的实施方式中，二苯胺指示剂的质量浓度为0.8-1.2％，二苯胺指示剂与待测试样的用量比为0.1-0.2mL：1g。

在可选的实施方式中，含铁氰根离子的溶液的浓度为0.8-1.2％，含铁氰根离子的溶液与待测试样的用量比为0.1-0.2mL：1g。

在可选的实施方式中，硫酸锌标准溶液的浓度为0.25-0.35mol/L。

在可选的实施方式中，滴定过程于100-200rpm的条件下进行。

在可选的实施方式中，测定温度为20-25℃。

本申请的有益效果包括：

本申请提出的新的适用于硫酸铜中铜含量测定的方法，使含硫酸铜的待测样品的二价铜离子与亚铁氰根反应生成红棕色的亚铁氰化铜沉淀，去除沉淀后用硫酸锌标准溶液滴定剩余的亚铁氰根。强酸溶液主要用于提供酸性环境以使亚铁氰根和硫酸锌在酸性环境中正常反应。二苯胺指示剂与含铁氰根离子的溶液二者作为混合指示剂用于指示亚铁氰根离子和硫酸锌反应的反应终点颜色变化。该方法解决了原有检测方法(GB 34459-2017)中滴定终点难判断等问题，原检测方法(GB 34459-2017)滴定过程中待溶液颜色呈淡黄色时加入淀粉指示剂，及后面滴定至淡蓝色时加硫氰酸钾溶液这个过程中的淡黄色及淡蓝色这个度很难把握，只要滴定时这两个颜色的状态有偏差就很容易对实验结果造成影响。

此外，本方法还摒弃了原有检测方法(GB 34459-2017)中氟化钠及硫氰酸钾等较毒试剂，大大提高了铜离子检测的操作安全性，保障了化验人员的人身安全。

本申请提供的二价铜含量测定的方法过程操作简便，操作安全性高，测定结果准确，重复性好，适于推广应用。

具体实施方式

为使本发明实施例的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述。实施例中未注明具体条件者，按照常规条件或制造商建议的条件进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者，均为可以通过市售购买获得的常规产品。

下面对本申请提供的硫酸铜中铜含量的测定方法进行具体说明。

本申请提出一种硫酸铜中铜(二价铜)含量的测定方法，包括以下步骤：将含硫酸铜的待测试样与含亚铁氰根离子的标准溶液反应，将反应后分离得到的液相与强酸溶液、二苯胺指示剂以及含铁氰根离子的溶液混合得到混合溶液，用硫酸锌标准溶液滴定混合溶液至由黄绿色变为蓝紫色。

按以下公式计算二价铜含量：

其中，W为待测试样中硫酸铜的质量百分数含量，单位为％；V为含亚铁氰根离子的标准溶液的加入量，单位为mL；M为铜的摩尔质量，单位为g/moL；m为待测试样的质量，单位为g；V₂为分离得到的液相中含有的含亚铁氰根离子的标准溶液的体积，单位为mL；C₂为含亚铁氰根离子的标准溶液的浓度，单位为mol/L。

V₂按以下公式计算：

其中，C₁为硫酸锌标准溶液的浓度，单位为mol/L；V₁为滴定过程消耗的硫酸锌标准溶液的体积，单位为mL。

上述测定过程可以于20-25℃(可理解为室温)的条件下进行。上述过程中摒弃了现有测定方法(GB 34459-2017)中氟化钠及硫氰酸钾等较毒试剂，大大提高了铜离子检测的操作安全性，保障了化验人员的人身安全。

在可选的实施方式中，待测试样的质量为0.8-1.2g，如0.8g、0.9g、1g、1.1g或1.2g，优选可以为1g。在优选的实施方式中，测定时所称取的待测试样质量最好精确至0.0001g。值得说明的是，当待测试样的质量过多时，其会导致反应的亚铁氰根增多，剩余的量少，不利于后续的滴定操作，造成滴定结果误差大的情况。

在可选的实施方式中，待测试样含有硫酸铜。具体的，待测试样可以为饲料级硫酸铜，也可以为含有硫酸铜的其它待测物质。

在可选的实施方式中，与含亚铁氰根离子的标准溶液反应前，先溶解含硫酸铜的待测试样。溶解优选于100-200rpm的条件下进行8-12min。可参考地，溶解过程例如可以在烧杯中进行，搅拌时将烧杯置于磁力搅拌器上，烧杯中放有带磁性的搅拌子。

可参考地，溶解所用的溶剂可以为水。待测试样与溶剂的用量比可以为1g：18-22mL，如1g：18mL、1g：20mL或1g：22mL等，优选为1g：20mL。

通过于上述搅拌条件下用水溶解待测试样，可使待测试样中的二价铜全部溶解出来，确保实验结果的准确性。

在可选的实施方式中，含亚铁氰根离子的标准溶液的浓度可以为0.45-0.55mol/L，如0.45mol/L、0.5mol/L或0.55mol/L等，优选为0.5mol/L。待测试样与含亚铁氰根离子的标准溶液的用量比也可以为1g：18-22mL，如1g：18mL、1g：20mL或1g：22mL等，优选为1g：20mL。

可参照地，上述含亚铁氰根离子的标准溶液可以为亚铁氰化钾标准溶液或亚铁氰化钠标准溶液等。具体的，0.5mol/L的亚铁氰化钾标准溶液可通过以下方式配置：称取20g亚铁氰化钾，精确到0.0001g，加适量水溶解后，定容至100mL，标定后使用。

较佳地，待测试样与含亚铁氰根离子的标准溶液于100-200rpm的条件下混合8-12min，以使待测试样中的二价铜离子与含亚铁氰根离子的标准溶液完全反应，生成红棕色的亚铁氰化铜沉淀，该过程涉及的反应方程式包括：

2Cu²⁺+[Fe(CN₆)]^4-＝Cu₂[FeCN)₆]↓。

在一些优选地实施方式中，待测试样与含亚铁氰根离子的标准溶液混合后，静置至少5min，优选8-12min(如8min、9min、10min、11min或12min)后再进行后续操作。通过静置至少5min，可确保在进行后续操作前，待测试样中的二价铜全部形成沉淀，提高最终测定结果的准确度。若静置时间过短，可能会存在二价铜离子未完全沉淀的情况。并且，静置后，沉淀可完全位于体系下方，便于后足的固液分离操作。

可参考地，反应后的液相可经以下步骤获得：将待测试样与含亚铁氰根离子的标准溶液反应所得的反应溶液进行固液分离。固液分离可采用过滤的方式进行，过滤所用仪器可以为玻璃砂芯坩埚。值得说明的是，玻璃砂芯坩埚能连抽滤装置使用，在过滤的过程中能大大加快速度，缩短整个测试过程。固液分离后所得到的液体即可作为上述的液相。

在优选地实施方式中，固液分离后，还包括用水洗涤固液分离所获得的固相物(残渣)，此种情况下，洗涤过程产生的液体(可称为洗涤液)以及固液分离得到的液体共同形成上述液相。

可参考地，洗涤次数可以仅为1次，优选至少为2次，如2次或3次。洗涤所用水的总体积可以为25-35mL，如25mL、30mL或35mL等，优选为30mL。

可参照地，反应后的液相与强酸溶液、二苯胺指示剂以及含铁氰根离子的溶液混合可以于抽滤瓶中进行。值得说明的是，上述液相实质为未与二价铜反应的剩余的含亚铁氰根离子的溶液。强酸溶液主要用于提供酸性环境以使亚铁氰根和硫酸锌在酸性环境中正常反应。二苯胺指示剂与含铁氰根离子的溶液二者作为混合指示剂用于指示亚铁氰根离子和硫酸锌反应的反应终点颜色变化。

在可选的实施方式中，强酸可以为盐酸、硫酸或硝酸，优选采用硫酸溶液。可参照地，硫酸溶液的质量浓度可以为18-22％，如18％、20％或22％等，硫酸溶液与待测试样的用量比可以为28-32mL：1g，如28mL：1g、30mL：1g或32mL：1g。在一些具体的实施方式中，硫酸溶液的质量浓度为20％，硫酸溶液与待测试样的用量比为30mL：1g。

可参照地，上述质量浓度为20％的硫酸溶液可通过以下方式配置：量取128mL硫酸，缓缓注入约700mL水中，冷却，稀释至1000mL。

在可选的实施方式中，二苯胺指示剂的质量浓度可以为0.8-1.2％，如0.8％、1％或1.2％等，二苯胺指示剂与待测试样的用量比可以为0.1-0.2mL：1g，可参照地，按常规滴定操作，二苯胺指示剂的用量可以理解为3滴左右。在一些具体的实施方式中，二苯胺指示剂的质量浓度为1％，二苯胺指示剂与待测试样的用量比为0.12mL：1g。

可参照地，上述质量浓度为1％的二苯胺指示剂可通过以下方式配置：称取1g二苯胺溶于100mL浓硫酸中。

在可选的实施方式中，含铁氰根离子的溶液可以为铁氰化钾溶液或铁氰化钠溶液。可参考地，铁氰化钾溶液的浓度可以为0.8-1.2％，如0.8％、1％或1.2％等，铁氰化钾溶液与待测试样的用量比可以为0.1-0.2mL：1g。可参照地，按常规滴定操作，铁氰化钾溶液的用量可以理解为3滴左右。在一些具体的实施方式中，铁氰化钾溶液的质量浓度为1％，铁氰化钾溶液与待测试样的用量比为0.12mL：1g。

可参照地，上述质量浓度为1％的铁氰化钾溶液可通过以下方式配置：称取1g铁氰化钾，加适量水溶解后，定容至100mL。

在可选的实施方式中，硫酸锌标准溶液的浓度可以为0.25-0.35mol/L，如0.25mol/L、0.3mol/L或0.35mol/L等，优选为0.3mol/L。

可参照地，上述质量浓度为0.3mol/L的硫酸锌标准溶液可通过以下方式配置：称取90g七水合硫酸锌，加适量水溶解后，定容至1000mL，标定后使用。

在优选的实施方式中，滴定过程于100-200rpm的条件下进行。具体地，将装有液相以及强酸溶液、二苯胺指示剂以及含铁氰根离子的溶液的抽滤瓶置于磁力搅拌器上，以上述转速进行搅拌，硫酸锌标准溶液则滴于处理搅拌状态的抽滤瓶中与其中所含的溶液进行反应，直至该溶液由黄绿色变为蓝紫色即为终点。该过程涉及的反应方程式包括：

2Zn²⁺+[Fe(CN₆)]^4-＝Zn₂[Fe(CN)₆]。

其中，黄绿色对应指示剂加完后溶液的颜色，蓝紫色对应该溶液中[Fe(CN₆)]^4-完全与Zn²⁺反应后对应的颜色。

本申请中滴定终点的判断由黄绿色变为蓝紫色，两种颜色差异较大，对于操作人员而言是很容易判断和把握的，不易出现误差。而国标(GB34459-2017)的滴定过程中待溶液颜色呈淡黄色时加入淀粉指示剂，及后面滴定至淡蓝色时加硫氰酸钾溶液过程中的淡黄色及淡蓝色很难把握，滴定时这两个颜色的状态一旦有偏差就很容易对实验结果造成影响。

以下结合实施例对本发明的特征和性能作进一步的详细描述。

实施例1

仪器和设备：

分析天平(精确至0.0001g)、磁力搅拌器、实验室常用玻璃器皿。

环境要求：

室温：20-25℃。

1、配制试验所需试剂：

1.1 0.5000mol/L的亚铁氰化钾标准溶液：称取20g亚铁氰化钾，精确到0.0001g，加适量水溶解后，定容至100mL，标定后使用。

1.2 20％的硫酸溶液：量取128mL硫酸，缓缓注入约700mL水中，冷却，稀释至1000mL。

1.3 1％二苯胺指示剂：称取1g二苯胺溶于100mL浓硫酸中。

1.4 1％铁氰化钾溶液：称取1g铁氰化钾，加适量水溶解后，定容至100mL。

1.5 0.3000mol/L的硫酸锌标准溶液：称取90g七水合硫酸锌，加适量水溶解后，定容至1000mL，标定后使用。

2、试样的制备：

取待检测的饲料样品50g左右，混匀，放于密闭容器中，贴上标签作为试样。

3、测定试样：

3.1称取1g左右试样(精确至0.0001g)，置于250mL烧杯中。

3.2加入20mL水，置于磁力搅拌器上以200rpm转速搅拌10min，待试样充分溶解。

3.3加入0.5000mol/L的亚铁氰化钾标准溶液20mL，以200rpm转速的转速继续磁力搅拌10min。

3.4静置10min。

3.5用玻璃砂芯坩埚过滤，用30mL水分3次洗涤残渣，滤液及洗涤液(统称液相)收集于500mL抽滤瓶中。

3.6加入30mL20％的硫酸溶液，3滴二苯胺指示剂，3滴铁氰化钾溶液。

3.7在磁力搅拌器搅拌下(200rpm的转速)用硫酸锌标准溶液滴定至溶液由黄绿色变为蓝紫色为终点。

4、结果计算

试样中剩余的亚铁氰化钾标准溶液之体积V₂(mL)按下式计算：

式中：

V₂为步骤3.5中液相中所含的亚铁氰化钾标准溶液的体积，单位为mL；

C₁为硫酸锌标准溶液的浓度，单位为mol/L；

C₂为亚铁氰化钾标准溶液的浓度，单位为mol/L；

V₁为滴定试样所消耗的硫酸锌标准溶液的体积，单位为mL。

饲料样品硫酸铜中铜含量按下式计算：

式中：W为饲料样品硫酸铜中铜含量，％；

V为亚铁氰化钾标准溶液的加入量，单位为mL；

M为铜的摩尔质量，M(Cu)＝63.55，单位为g/moL；

m为待测试样的质量，单位为g。

一、准确性试验：

取饲料样品(硫酸铜)分为5组，分别采用国标要求的检测方法及本申请提供的测定方法进行二价铜含量的测定，以现有的国标方法为对照组，以本申请提供的测定方法为试验组，分别对比不同方法对同一样品二价铜含量的测定结果，其结果如下表所示：

由上表中的试验结果可以看出，对饲料样品硫酸铜中二价铜含量的测定方法与现有国标检测方法的测定结果差别不大，表明本申请提供的测定方法有效可行，可采用本申请提供的测定方法对硫酸铜中的二价铜含量进行测定。

二、重复性试验：

测定同一个硫酸铜中5份样品的二价铜含量，试验结果如下表所示：

序号	二价铜含量(％)
		1	25.59
2	25.43
		3	25.55
4	25.56
		5	25.48
标准偏差，％	0.07

由上表中的试验结果可以看出，本申请提供的测定方法具有良好的重复性，进一步确保了测量结果的准确性。

实施例2

本实施例与实施例1的区别在于：

待测试样的质量为0.8g。

待测试样的溶解于200rpm的条件下进行8min。待测试样与水的用量比为1g：22mL。

亚铁氰化钾标准溶液的浓度为0.45mol/L，待测试样与亚铁氰化钾标准溶液的用量比为1g：22mL。待测试样与亚铁氰化钾标准溶液于200rpm的条件下混合8min。

静置8min。

用25mL水分2次洗涤残渣。

硫酸溶液的质量浓度为18％，硫酸溶液与待测试样的用量比为32mL：1g。二苯胺指示剂的质量浓度为0.8％，二苯胺指示剂与待测试样的用量比为0.1mL：1g。铁氰化钾溶液的浓度为0.8％，铁氰化钾溶液与待测试样的用量比为0.1mL：1g。硫酸锌标准溶液的浓度为0.25mol/L。

滴定过程于200rpm的条件下进行。

实施例3

本实施例与实施例1的区别在于：

待测试样的质量为1.2g。

待测试样的溶解于150rpm的条件下进行12min。待测试样与水的用量比为1g：18mL。

亚铁氰化钾标准溶液的浓度为0.55mol/L，待测试样与亚铁氰化钾标准溶液的用量比为1g：18mL。待测试样与亚铁氰化钾标准溶液于150rpm的条件下混合12min。

静置12min。

用35mL水分2次洗涤残渣。

硫酸溶液的质量浓度为18％，硫酸溶液与待测试样的用量比为32mL：1g。二苯胺指示剂的质量浓度为0.8％，二苯胺指示剂与待测试样的用量比为0.2mL：1g。铁氰化钾溶液的浓度为1.2％，铁氰化钾溶液与待测试样的用量比为0.2mL：1g。硫酸锌标准溶液的浓度为0.35mol/L。

滴定过程于150rpm的条件下进行。

通过与现有国标检测方法对比，实施例2和实施例3对饲料样品硫酸铜中二价铜含量的测定方法与现有国标检测方法的测定结果差别也不大，并且实施例2和实施例3提供的测定方法同样具有良好的重复性。

综上所述，本申请提出的新的适用于二价铜含量测定的方法解决了原有检测方法(GB 34459-2017)中滴定终点难判断等问题，并且，本方法还摒弃了原有检测方法(GB34459-2017)中氟化钠及硫氰酸钾等较毒试剂，大大提高了铜离子检测的操作安全性，保障了化验人员的人身安全。本申请提供的二价铜含量测定的方法过程操作简便，操作安全性高，测定结果准确，重复性好，适于推广应用。

以上仅为本发明的优选实施例而已，并不用于限制本发明，对于本领域的技术人员来说，本发明可以有各种更改和变化。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种硫酸铜中铜含量的测定方法，其特征在于，包括以下步骤：将含硫酸铜的待测试样与含亚铁氰根离子的标准溶液反应，将反应后分离得到的液相与强酸溶液、二苯胺指示剂以及含铁氰根离子的溶液混合得到混合溶液，用硫酸锌标准溶液滴定所述混合溶液至由黄绿色变为蓝紫色；

按以下公式计算二价铜含量：

其中，W为待测试样中硫酸铜中铜的质量百分数含量，单位为％；V为所述含亚铁氰根离子的标准溶液的加入量，单位为mL；M为铜的摩尔质量，单位为g/moL；m为待测试样的质量，单位为g；V₂为分离得到的所述液相中含有的含亚铁氰根离子的标准溶液的体积，单位为mL；C₂为所述含亚铁氰根离子的标准溶液的浓度，单位为mol/L；

V₂按以下公式计算：

其中，C₁为所述硫酸锌标准溶液的浓度，单位为mol/L；V₁为滴定过程消耗的所述硫酸锌标准溶液的体积，单位为mL。

2.根据权利要求1所述的测定方法，其特征在于，所述待测试样的质量为0.8-1.2g；

优选地，所述待测试样为含有硫酸铜的饲料。

3.根据权利要求1所述的测定方法，其特征在于，与所述含亚铁氰根离子的标准溶液反应前，先溶解含硫酸铜的所述待测试样；

优选地，溶解于100-200rpm的条件下进行8-12min；

优选地，溶解所用的溶剂为水；

优选地，所述待测试样与所述溶剂的用量比为1g：18-22mL。

4.根据权利要求3所述的测定方法，其特征在于，所述含亚铁氰根离子的标准溶液的浓度为0.45-0.55mol/L；所述待测试样与所述含亚铁氰根离子的标准溶液的用量比为1g：18-22mL；

优选地，所述待测试样与所述含亚铁氰根离子的标准溶液于100-200rpm的条件下混合8-12min；

优选地，所述待测试样与所述含亚铁氰根离子的标准溶液混合后，静置至少5min，更优为8-12min。

5.根据权利要求1所述的测定方法，其特征在于，所述液相经以下步骤获得：将所述待测试样与所述含亚铁氰根离子的标准溶液反应所得的反应溶液进行固液分离；

优选地，还包括用水洗涤固液分离后的固相物，洗涤过程产生的液体以及固液分离得到的液体共同形成所述液相；

优选地，洗涤次数至少为2次；

优选地，洗涤所用水的总体积为25-35mL。

6.根据权利要求1所述的测定方法，其特征在于，所述强酸溶液为硫酸溶液，所述硫酸溶液的质量浓度为18-22％，所述硫酸溶液与所述待测试样的用量比为28-32mL：1g。

7.根据权利要求1所述的测定方法，其特征在于，所述二苯胺指示剂的质量浓度为0.8-1.2％，所述二苯胺指示剂与所述待测试样的用量比为0.1-0.2mL：1g。

8.根据权利要求1所述的测定方法，其特征在于，所述含铁氰根离子的溶液的浓度为0.8-1.2％，所述含铁氰根离子的溶液与所述待测试样的用量比为0.1-0.2mL：1g。

9.根据权利要求1所述的测定方法，其特征在于，所述硫酸锌标准溶液的浓度为0.25-0.35mol/L；

优选地，滴定过程于100-200rpm的条件下进行。

10.根据权利要求1所述的测定方法，其特征在于，测定温度为20-25℃。