CN111965063A - 一种饲料中钙含量的测定方法 - Google Patents
一种饲料中钙含量的测定方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN111965063A CN111965063A CN202010985257.2A CN202010985257A CN111965063A CN 111965063 A CN111965063 A CN 111965063A CN 202010985257 A CN202010985257 A CN 202010985257A CN 111965063 A CN111965063 A CN 111965063A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- calcium
- solution
- feed
- oxalate
- sample
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N5/00—Analysing materials by weighing, e.g. weighing small particles separated from a gas or liquid
Abstract
本发明公开了一种饲料中钙含量的测定方法，属于饲料成分检测技术领域。该测定方法包括以下步骤：用可溶性草酸盐溶液将待测饲料中的钙离子完全沉淀为草酸钙，于420‑660℃灼烧草酸钙至生成的碳酸钙重量恒定，计量生成的碳酸钙的质量，以碳酸钙中钙的质量计算待测饲料中钙的质量百分含量。该方法将现有技术中的滴定分析法转化为重量分析法，解决了现有测定方法操作步骤复杂繁琐，实验方法对检测人员要求高、反应过程时间长，测定结果误差大，适用范围窄以及设备成本高等问题，可在相对较短的时间内实现对饲料中钙的精确测定，具有更准确、快捷、低成本、易操作、易普及的优势。
Description
技术领域
本发明涉及饲料成分检测技术领域，具体而言，涉及一种饲料中钙含量的测定方法。
背景技术
钙是畜禽体内含量最多的矿质元素，主要存在于牙齿、骨骼中，对于骨骼的正常生长、维持神经细胞的兴奋性具有重要作用，还参与血液凝固过程。生长猪缺钙，会导致骨骼变形，生长缓慢，出现佝偻病，妊娠母猪缺钙，胎儿生长可能会受到影响，长期缺乏则可能发生产后瘫痪，泌乳母猪缺乏钙时，可能导致骨质疏松，产生骨软症。缺钙时，生长中鸡鸭会出现佝偻病和软骨病，生长停滞，蛋鸡蛋鸭则会出现产蛋率下降，产薄壳蛋或软壳蛋等现象。饲料中钙含量是饲料质量的一个重要指标，根据不同畜禽的生长需要，饲料标准中规定了各种畜禽饲料钙含量指标。钙过量，则会使日粮消化率降低；钙不足，则易使畜禽患佝偻病、软骨病，母鸡产蛋量下降等症状。
目前，饲料中钙含量的测定国家标准方法是高锰酸钾法《GB/T 6436-2018饲料中钙的测定》，该方法适用于饲料原料和饲料产品中钙含量的测定，其测定原理是将饲料中有机物破坏，钙变成溶于水的Ca2+，用草酸铵定量沉淀，用高锰酸钾标准溶液间接滴定钙的含量，该方法测定结果可靠有效，但操作过程麻烦，并且高锰酸钾标准溶液不稳定常伴有少量杂质，与草酸的化学反应历程复杂并伴有副反应发生，因此对操作方法及操作人员要求严格，不能满足饲料生产企业简便、快捷的要求。另一种常用的测定方法是法《GB/T 6436-2018饲料中钙的测定》中第二法，EDTA络合滴定法，该方法虽然操作简单，但存在干扰现象严重、终点变化不明显、指示剂水溶液不稳定(固体指示剂用量不易掌握)并且指示剂易封闭等问题，使测定结果准确度不高。还有一种方法是火焰原子吸收光谱法，该法虽然干扰小，速度快，效果好，但只适用于测定钙含量较低(以mk/kg计)的样品，并且仪器昂贵，检测成本高，操作技术难以掌握，普通实验室难以普及应用。
鉴于此，特提出本发明。
发明内容
本发明的目的在于提供一种饲料中钙含量的测定方法，以克服以上技术问题。
本申请是这样实现的：
本申请提供一种饲料中钙含量的测定方法，包括以下步骤：
用可溶性草酸盐溶液将待测饲料中的钙离子完全沉淀为草酸钙，于420-660℃灼烧草酸钙至生成的碳酸钙重量恒定，计量生成的碳酸钙的质量，以碳酸钙中钙的质量计算出待测饲料中钙的质量百分含量。
在可选的实施方式中，可溶性草酸盐溶液包括草酸铵溶液、草酸钠溶液或草酸钾溶液。
在可选的实施方式中，可溶性草酸盐溶液的浓度为40-50g/L。
在可选的实施方式中，测定过程中，取部分待测饲料制备成试样分解液并用可溶性草酸盐溶液完全沉淀试样分解液中的钙离子进行测定。
在可选的实施方式中，试样分解液的制备包括：将部分待测饲料作为试样与酸性溶液混合以溶解出试样中的钙离子。
在可选的实施方式中，酸性溶液包括盐酸溶液以及浓硝酸溶液中的至少一种。
在可选的实施方式中，浓硝酸溶液的质量浓度为65-68％。
在可选的实施方式中，当酸性溶液同时包括盐酸与浓硝酸溶液时，试样与盐酸溶液以及浓硝酸的混合比例为0.5-6g：10-15mL：0.08-0.12mL。
在可选的实施方式中，将试样与酸性溶液混合后的混合物进行煮沸；优选地，煮沸后还包括进行定容。
在可选的实施方式中，当待测饲料为非矿石类饲料时，在与酸性溶液混合前，还包括对试样进行灰化处理至试样无炭粒。
在可选的实施方式中，灰化处理包括炭化及加热处理。
在可选的实施方式中，加热处理的温度为530-570℃，加热处理的时间为3-4h。
在可选的实施方式中，当待测饲料的钙含量在1-5％wt时，用于与酸性溶液混合的试样的质量为3-6g；当待测饲料的钙含量大于5wt％且≤15％wt时，用于与酸性溶液混合的试样的质量为1-3g；当待测饲料的钙含量大于15wt％且≤25％wt时，用于与酸性溶液混合的试样的质量为1-2g；当待测饲料的钙含量大于25wt％且≤40％wt时，用于与酸性溶液混合的试样的质量为0.5-1g。
在可选的实施方式中，测定过程中，移取部分试样分解液作为待测分解液，于pH为2.5-3的条件下与可溶性草酸盐溶液混合直至钙离子沉淀完全。
在可选的实施方式中，将待测分解液稀释后加入甲基红指示剂和氨水溶液至混合溶液呈橙色，再加盐酸溶液至混合溶液呈粉红色，继续加入盐酸溶液并加入可溶性草酸盐溶液和尿素以维持pH为2.5-3。
在可选的实施方式中，沉淀过程于80-90℃的条件下进行。
在可选的实施方式中，沉淀时间为10-20min。
在可选的实施方式中，沉淀后静置陈化至钙离子沉淀完全。
在可选的实施方式中，静置陈化的时间不低于30min。
在可选的实施方式中，试样分解液的移取体积为10-60mL。
在可选的实施方式中，当待测饲料的钙含量在1-5％wt时，试样分解液的移取体积为30-60mL，更优为50mL；当待测饲料的钙含量大于5wt％且≤25％wt时，试样分解液的移取体积为10-50mL，更优为20mL；当待测饲料的钙含量大于25wt％且≤40％wt时，试样分解液的移取体积为10-25mL，更优为20mL。
在可选的实施方式中，灼烧草酸钙之前，还包括对草酸钙沉淀进行过滤和洗涤。
在可选的实施方式中，过滤采用倾泻法进行。
在可选的实施方式中，过滤所用滤纸为慢速定量滤纸；优选地，滤纸的孔径为10-15μm。
在可选的实施方式中，洗涤包括用可溶性草酸盐溶液清洗再用蒸馏水清洗至无草酸根离子。
在可选的实施方式中，洗涤过程中所用的可溶性草酸盐溶液为草酸铵溶液，草酸铵的浓度为1-1.5g/L。
在可选的实施方式中，洗涤次数为3-4次，每次使用的可溶性草酸盐溶液的体积为10-15mL。
在可选的实施方式中，灼烧草酸钙于420-660℃的条件下进行60-180min。
在可选的实施方式中，灼烧次数不低于2次，优选地，灼烧至前后两次生成的碳酸钙的重量差小于0.0005g。
在可选的实施方式中，灼烧前，还包括干燥草酸钙。
在可选的实施方式中，干燥是于110-130℃的条件下处理30-60min。
在可选的实施方式中，干燥采用电热鼓风干燥箱进行。
在可选的实施方式中，灼烧前，还包括对干燥后的草酸钙及滤纸进行炭化。
本申请的有益效果包括：
本申请通过以重量分析法取代现有技术中的滴定分析法进行饲料中钙含量的测定，解决了现有测定方法操作步骤复杂繁琐，实验方法对检测人员要求高、反应过程时间长，测定结果误差大，适用范围窄以及设备成本高等问题，可在相对较短的时间内实现对饲料中钙的精确测定，具有更准确、快捷、低成本、易操作、易普及的优势。
具体实施方式
为使本发明实施例的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述。实施例中未注明具体条件者，按照常规条件或制造商建议的条件进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者，均为可以通过市售购买获得的常规产品。
以下结合实施例对本发明的特征和性能作进一步的详细描述。
下面对本申请提供的饲料中钙含量的测定方法进行具体说明。
本申请提出一种饲料中钙含量的测定方法，包括以下步骤：
用可溶性草酸盐溶液将待测饲料中的钙离子完全沉淀为草酸钙，于420-660℃灼烧草酸钙至生成的碳酸钙重量恒定，计量生成的碳酸钙的质量，以碳酸钙中钙的质量计算出待测饲料中钙的质量百分含量。
其中，可溶性草酸盐溶液的量为过量，以完全沉淀待测饲料中的钙离子。可参考地，本申请中沉淀钙离子所用的可溶性草酸盐溶液可选自草酸铵溶液、草酸钠溶液或草酸钾溶液，此外，也不排除使用其他可溶性的草酸盐溶液。
值得说明的是，本申请中用于沉淀的可溶性草酸盐溶液(可理解为作为沉淀剂)的浓度优选为40-50g/L，用于洗涤的可溶性草酸盐溶液(可理解为作为洗涤剂)的浓度优选为1-1.5g/L。
在可选的实施方式中，测定过程中，可以取部分待测饲料制备成试样分解液并用可溶性草酸盐完全沉淀试样分解液中的钙离子进行测定。
可参考地，试样分解液的制备可包括：将部分待测饲料作为试样与酸性溶液混合以溶解出试样中的钙离子。
其中，酸性溶液可以包括盐酸溶液和硝酸溶液中的至少一种。
当酸性溶液同时包括盐酸与浓硝酸溶液时，试样与盐酸溶液以及浓硝酸的混合比例可以为0.5-6g：10-15mL：0.08-0.12mL。在本申请中，上述盐酸溶液为市售的常用普通盐酸与水可以按体积比为1:3混合而得，简称1+3盐酸。浓硝酸为市售的常用浓硝酸，质量分数约为65-68％。
进一步地，可以将试样与酸性溶液混合后的混合物进行煮沸，以使酸性溶液与试样彻底反应，使试样中的钙离子完全溶出，从而提高测定的准确性。
进一步地，还可在煮沸后进行定容操作。具体的，可将煮沸后的溶液转移至100mL的容量瓶中，冷却至室温后，用水稀释至刻度，摇匀即可。
值得说明的是，当待测饲料为磷酸氢钙或石粉等矿石类原料时，试样分解液可直接参照上述步骤进行。当待测饲料为非矿石类饲料成品及原料时，在与酸性溶液混合前，还包括对待测饲料进行灰化处理至待测饲料无炭粒。上述灰化处理可包括炭化以及加热处理。
在可选的实施方式中，加热处理的温度为530-550℃，加热处理的时间为3-4h。炭化可以于电炉上进行，加热可以于马弗炉中进行。该过程主要是用于对待测饲料进行灰化处理。
本申请中，根据不同的待测饲料中钙的大致含量，设定不同的试样用量，以获得准确的钙含量。具体地，可以参照：当待测饲料的钙含量在1-5％wt时，用于与酸性溶液混合的试样的质量为3-6g；当待测饲料的钙含量大于5wt％且≤15％wt时，用于与酸性溶液混合的试样的质量为1-3g；当待测饲料的钙含量大于15wt％且≤25％wt时，用于与酸性溶液混合的试样的质量为1-2g；当待测饲料的钙含量大于25wt％且≤40％wt时，用于与酸性溶液混合的试样的质量为0.5-1g。
值得说明的是，正常情况下，饲料原料中钙含量都在一个大致范围，即理论值，根据测出来的实际值与理论值对比，来判定钙原料是否合格。因此，一般认为饲料原料钙含量的范围是已知的。此外，饲料成品本公司生产的各种指标的理论范围也是已知的，可根据经验判断，除日常检测经验数据外，也可根据该饲料的添加量来大致判断该样品的钙含量，一般情况是添加量越大，含量越少，添加量越少、含量越高、总体钙含量呈：配合料＜浓缩料＜预混合饲料的趋势。
进一步地，测定过程中，移取部分试样分解液作为待测分解液，于pH为2.5-3的条件下与可溶性草酸盐(如草酸铵溶液)混合直至钙离子沉淀完全。
在可选的实施方式中，将待测分解液稀释后加入甲基红指示剂(如2滴)和氨水溶液(逐渐滴加)至混合溶液呈橙色(若滴加过量可用盐酸溶液调至橙色)，再加盐酸溶液至混合溶液呈粉红色(该溶液的pH大致为2.5-3)，该条件下，草酸钙沉底才能更容易生成，且沉淀更完全。随后继续加入盐酸溶液(如4-5滴)并加入草酸铵溶液和尿素以维持沉淀过程中pH为2.5-3。上述多加的此部分盐酸，用于和尿素分解的碱性产物发生反应，使溶液pH值逐步达到2.5-3.0的范围，进而使沉淀缓慢的生成。具体地，加入尿素后，尿素受热就会发生水解反应，生成二氧化碳和氨，生成的氨作为碱中和酸化溶液里的氢离子，缓慢调节溶液的pH值，使得溶液pH值增大，从而弱化草酸根的酸效应，在溶液内部即可均匀地生成草酸钙沉淀，使得所得的沉淀更加均匀，颗粒更大，沉淀更为完全和彻底。
其中，草酸铵溶液的加入优选在搅拌条件下缓慢加入。草酸铵溶液的浓度例如可以为42g/L，用量可以为10mL。盐酸溶液可以为盐酸与水可以按体积比为1:3混合而得，简称1+3盐酸。氨水溶液可以为市售氨水与水按体积比为1:1混合而得，简称1+1氨水。对应使用的尿素的量可以为5g。
在可选的实施方式中，沉淀过程可以于80-90℃的条件下进行，沉淀时间可以为10-20min。
进一步地，沉淀后静置陈化至钙离子沉淀完全，静置陈化的时间优选不低于30min，以检验钙离子沉淀是否完全。检验方法可参照：取一滴静置陈化后的上清液于表面皿上，加一滴氯化钙溶液，黑色背景下，若无草酸钙白色沉淀生成，则表明钙离子沉淀已完全，反之，加草酸铵溶液进行再沉淀。
在可选的实施方式中，试样分解液的移取体积可以设置为10-50mL。为提高测定结果的准确性，根据不同的待测饲料中钙的大致含量，设定不同的试样分解液的移取体积。具体地，可以参照：当待测饲料的钙含量在1-5％wt时，试样分解液的移取体积为30-60mL，优选为50mL；当待测饲料的钙含量大于5wt％且≤25％wt时，试样分解液的移取体积为10-50mL，优选为20mL；当待测饲料的钙含量大于25wt％且≤40％wt时，试样分解液的移取体积为10-25mL，优选为20mL。
在可选的实施方式中，可将移取的试样分解液稀释后再进行沉淀，例如可加水稀释至100mL，稀释可在250mL的烧杯中进行。
在可选的实施方式中，灼烧草酸钙之前，还包括对草酸钙沉淀进行过滤和洗涤。
可参照地，过滤可采用倾泻法进行。倾注法即将沉淀上澄清液沿玻棒小心倾入漏斗，尽可能使沉淀留在杯中，这种过滤方法较直接过滤法可以避免沉淀过早堵塞滤纸小孔而影响过滤速度。过滤所用滤纸优选为慢速定量滤纸，以避免或降低沉淀的损失。其中，定量指滤纸的灰分含量＜0.01％，慢速主要体现在滤纸的孔径大小，孔径越大，速度越快，孔径越小，速度越慢。本申请中滤纸的孔径优选为10-15μm，直径可以为15cm。
在可选的实施方式中，洗涤液为可溶性草酸盐溶液，如草酸铵溶液，该草酸铵溶液的浓度可以为1-1.5g/L。
可参照地，洗涤次数可以但不仅限于为3-4次，每次使用的洗涤液的体积可以为10-15mL。
进一步地，再用蒸馏水洗涤至无草酸根离子。检验方法可参照：取一滴滤液于表面皿上，加一滴氯化钙溶液，黑色背景下，若无白色草酸钙沉淀生成，则表明草酸根离子洗涤干净，反之，则继续清洗。
本申请中，灼烧草酸钙于420-660℃的条件下进行，在某些实施方式中，灼烧是于500℃的条件下进行60-180min。
优选地，灼烧次数不低于2次，碳酸钙重量恒定可以理解成灼烧至前后两次生成的碳酸钙的重量差小于0.0005g。
值得说明的是，本申请中不直接以草酸钙沉淀而是进一步地将草酸钙灼烧后生成的碳酸钙进行钙含量的测定，其原因在于，草酸钙通常含有一个结晶水，即CaC2O4·H2O，若直接以草酸钙进行测定，由于不能确定草酸钙实际是否含有结晶水，从而不能确定草酸钙的分子质量，进而不能通过其来准确计算待测饲料中的钙含量。
此外，本申请中灼烧温度必须设置为420-660℃，否则会导致草酸钙生成其它物质，造成最终的测定值误差大。具体的，草酸钙灼烧后的产物与灼烧温度有关，当灼烧温度约为100-200℃时，一水草酸钙失水生成无水草酸钙(CaC2O4)，灼烧温度约为220-350℃时，以无水草酸钙的形式存在；当灼烧温度为350-400℃时，草酸钙逐渐分解出一氧化碳，约在420℃时分解完全，温度约在420-660℃时，仅以CaCO3的形式存在；当灼烧温度为660-800℃时，碳酸钙继续分解出二氧化碳，至840℃时分解完全，此时的产物仅为CaO。
进一步地，灼烧前，还包括干燥草酸钙。干燥优选于110-130℃的条件下处理30-60min。在该干燥条件下，可烘干水分，以方便炭化操作，上述烘干的水分主要为游离水。
在可选的实施方式中，干燥例如可采用电热鼓风干燥箱进行。
进一步地，灼烧前，还可包括对干燥后的草酸钙及滤纸进行炭化。
在可选的实施方式中，可以是将过滤后的沉淀连同滤纸一块放入已于500℃马弗炉中恒重的坩埚内，随后放入130℃电热鼓风干燥箱中烘30min，取出于电炉上小心炭化，转入500℃马弗炉灼60-180min。
在优选的实施方式中，测定过程中还同时进行空白实验，该空白实验除了不加样品外，其它处理均与试样相同。
对应地，钙的含量的计算公式可参照如下：
其中，m为试样的质量(单位为g)，m0为灼烧过程盛放草酸钙的容器(坩埚)的质量(单位为g)，m1为灼烧后容器及碳酸钙的总质量(单位为g)，m0’为容器的空白质量(单位为g)，m1’为灼烧后容器的空白质量(单位为g)，V为试样分解液的定容体积(单位为mL)，V1为试样分解液的移取体积(单位为mL)，40.08为钙的摩尔质量(单位为g/mol)，100.09为碳酸钙的摩尔质量(单位为g/mol)。
承上，本申请提供的饲料中钙含量的测定方法的基本原理可参见：将试样有机物破坏，使钙离子溶解在溶液中，用过量的草酸铵溶液将钙离子定量沉淀为草酸钙，沉淀经无灰滤纸过滤、洗涤、烘干、500℃高温灼烧后，产物为碳酸钙，通过称量碳酸钙的质量以及钙占碳酸钙的质量分数，从而得出饲料中钙的含量。涉及的化学反应方程式主要包括：
Ca2++C2O4 2-＝＝CaC2O4↓；
本方法对比《GB/T 6436-2018饲料中钙的测定》中的高锰酸钾法，至少具有以下优势：
1、将滴定分析法转化为重量分析法，滴定分析法受滴定终点颜色、指示剂、标准溶液的浓度等多种因素影响，准确度较小；重量分析法无需与标准样品或基准物比较，直接通过天平称量即可，受系统影响较小，结果判定更准确简单，且没有颜色干扰。
2、采用均匀沉淀法，缩短陈化时间，较好的解决国标法易产生的后沉淀和吸留现象，避免造成沉淀污染，均匀沉淀法生成的沉淀颗粒较大，表面吸附杂质少，具有易过滤、易洗涤、实用性强的特点。
3、省去高锰酸钾标准溶液的使用，简化实验步骤，减少试剂对检测人员的风险。高锰酸钾溶液是一种强氧化剂，不易储存，酸、碱、光、热都能导致其分解，使浓度发生变化，需经常标定，并且高锰酸钾标准溶液配制及标定过程耗时复杂，另外，高锰酸钾本身具有一定的毒性，吸入可导致呼吸道损伤、溅落眼睛内刺激结膜，并具有助燃、腐蚀性、刺激性，可致人体灼伤。
4、增加检验钙离子是否沉淀完全的步骤，确保结果准确性；国标法没有进行钙离子沉淀效果检验，无法确保溶液中的钙离子沉淀完全。
5、过滤草酸钙的滤纸由中速定量滤纸改为慢速定量滤纸，慢速滤纸孔径最小，最大程度减少草酸钙沉淀的遗失，确保测定结果的准确性。
6、准确度高，精密度高，重复性更好。高锰酸钾与草酸的化学反应历程复杂并伴有副反应发生，特别是溶液酸度及反应温度对反应效果影响很大，并且不同人员滴定终点颜色判断不一，而重量分析法测定过程较直观，受个人主观因素、系统误差影响小，因此重复性更好，精确度更高。
实施例1
本实施例提供一种饲料中钙含量的测定方法，其可按以下步骤进行。
1实验所需试剂的配制
1.1浓硝酸；
1.2盐酸溶液：盐酸与蒸馏水按体积比为1:3混合；
1.3氨水溶液：氨水与蒸馏水按体积比为1:1混合；
1.4尿素；
1.5草酸铵溶液(42g/L)：称取42g草酸铵溶于1000mL水中；
1.6草酸铵溶液(1g/L)：称取1g草酸铵溶于1000mL水中；
1.7氯化钙溶液(10g/L)：称取1g氯化钙溶液溶于100mL水中；
1.8甲基红指示剂(1g/L)：称取0.1g甲基红溶于100mL 95％乙醇中；
1.9定量慢速滤纸：直径为15cm，孔径为10-15μm。
2试样的制备
取具有代表性的试样，用四分法缩减至50g左右，粉碎至40目(约0.45mm)。
3测定试样
3.1制备试样分解液
称取饲料成品3g于坩埚中，精确至0.0001克，在电炉上小心炭化，再放入马弗炉于550℃高温灼烧3h至无炭粒，取出冷却至室温，在坩埚中加入1+3盐酸溶液10mL和浓硝酸3滴，约0.12mL，小心煮沸，将此溶液转入100mL容量瓶中，冷却至室温，用水稀释至刻度，摇匀，为试样分解液。
3.2钙离子的沉淀
准确移取20mL分解液于250mL烧杯中，加水稀释至100mL，再加2滴甲基红指示剂，逐滴滴加1+1氨水使溶液变橙色(若滴加过量可用1+3盐酸调至橙色)，再滴加1+3盐酸使溶液变粉红色(pH2.5-3.0)后，继续滴加盐酸4滴(约0.15mL)，在不断搅拌下缓慢加入10mL草酸铵溶液(42g/L)和5克尿素，于85℃水浴加热10min，盖上表面皿静置陈化1h，检验钙离子沉淀是否完全(取一滴上清液于表面皿上，加一滴氯化钙溶液，黑色背景下，若无草酸钙白色沉淀生成，则表明钙离子沉淀已完全，反之，加草酸铵溶液进行再沉淀)。
3.3沉淀的过滤洗涤
用慢速定量滤纸以倾泻法过滤，过滤后的沉淀先用草酸铵溶液(1g/L)洗涤4次，每次15mL，再用蒸馏水洗涤至无草酸根离子(取一滴滤液于表面皿上，加一滴氯化钙溶液，黑色背景下，若无白色草酸钙沉淀生成，则表明草酸根离子洗涤干净，反之，则继续清洗)。
3.4沉淀的干燥、灼烧
将过滤后的沉淀连同滤纸一块放入已于500℃马弗炉中恒重的坩埚内，放入130℃电热鼓风干燥箱中烘30min，取出于电炉上小心炭化，转入500℃马弗炉灼烧1h。
3.5同时进行一个空白实验，除不加样品外，其它处理均与样品相同
3.6冷却、称量、计算
继续放入马弗炉中灼烧30min，至两次称量差值小于0.0005g即为恒重，并按如下公式进行计算。
式中：
m代表试样的质量，g；m0代表坩埚的质量，g；m1代表灼烧后坩埚及沉淀的总质量，g；m0'代表空白坩埚的质量，g；m1'代表灼烧后空白坩埚的质量，g；V代表试样分解液的定容体积，mL；V1代表试样分解液的移取体积，mL；40.08代表钙摩尔质量，g/mol；100.09代表碳酸钙的摩尔质量，g/mol。
通过以下实验验证本申请的结论：
A、称取不同质量同一样品(记为样品A，含钙量约为1.25％)(以钙含量在1-5wt％范围内的样品为例)，移取相同分解液体积，同时进行多次平行实验，其测定结果如表1。
表1不同称样量与测定结果的关系
由上表知，钙含量在1-5wt％范围内的样品，称样量在3-6克范围内都能得到比较准确的测定结果，称样量过少，用于测定的那部分溶液含钙量较小，生成的沉淀较少，会增大测定结果的相对误差，但是实际操作过程中，称样量过大不易炭化、灰化操作，会使相应过程的时间延长，影响整体的实验进度，因此，钙含量在1-5wt％范围内的样品，最优称量为3-6g。
B、称取质量相同的同一样品(记为样品B，含钙量约为3.18％)(以钙含量在1-5wt％范围内的样品为例)，移取不同分解液体积，同时进行多次平行实验，其测定结果如表2。
表2移取不同分解液体积与测定结果的关系
| 序号 | 移取分解液体积(mL) | 结果(％) |
| 1 | 10 | 3.09 |
| 2 | 20 | 3.11 |
| 3 | 30 | 3.17 |
| 4 | 40 | 3.20 |
| 5 | 50 | 3.18 |
| 6 | 60 | 3.18 |
由上表知，钙含量在1-5wt％范围内的样品，移取分解液体积在30-60ml范围内，测定结果较准确，考虑到实际操作的方便性，最优移取分解液体积为50mL。
C、称取质量相同的同一样品(记为试样C，含钙量约为22.15％)(以钙含量在15-25wt％范围内的样品为例)，静置陈化不同的时间，同时进行多次平行实验，其测定结果如表3。
表3不同陈化时间与测定结果的关系
| 序号 | 陈化时间(min) | 结果(％) |
| 1 | 10 | 21.76 |
| 2 | 30 | 22.15 |
| 3 | 60 | 22.13 |
| 4 | 120 | 22.13 |
| 5 | 180 | 22.17 |
| 6 | 720 | 22.15 |
由上表知，钙含量在15-25wt％范围内的样品，陈化时间在30min以上的样品，检测结果较为接近，即陈化30min能得到准确的结果，陈化过久会造成时间浪费，因此，为了确保沉淀完全，最优陈化时间为1h。
D、称取质量不同的不同样品，灼烧不同的时间，同时进行多次平行测定，其测定结果如表4。
表4不同灼烧时间与测定结果的关系
由上表知，以本次实验的样本为例，含钙量不同的样品，灼烧时间在60min时，都可恒重。灼烧时间延长，虽不影响测定结果，但会增加用电费用，考虑到不同样品的差异性，最优灼烧时间为1h。
值得说明的是，表4中类似于样品编号1在灼烧90min较灼烧60min情况下的重量更大的情况是天平的精确度造成的误差。普通分析天平的称量误差为0.0002g，即±0.0001g，本文两次恒重质量差在0.0005g以内，即为恒重，造成该结果属于正常范围，体现在质量上基本就是±0.0002g范围内的差别。
E、称取5份基准碳酸钙，用不同温度灼烧处理，其测定结果如表5。
表5不同灼烧温度与测定结果的关系
已知基准碳酸钙的钙含量为40.04％，由上表知，灼烧温度在(420-600)℃范围内都能得到准确的结果，温度低于420℃或高于700℃，测定结果与理论值差异过大，不能满足测定需求。
F、称取同一个饲料样品(以钙含量在15-25wt％范围内的样品为例，记为样品D)，进行多次重复测定，其测定结果如表6。
表6重复性
| 序号 | 本发明方法检测钙含量％ |
| 1 | 21.83 |
| 2 | 21.85 |
| 3 | 21.83 |
| 4 | 21.83 |
| 5 | 21.83 |
| 6 | 21.83 |
| 相对标准偏差％ | 0.036 |
由上表可以看出，本申请提供的测定方法重复性好。
G、为了直接说明本申请提供的测定方法与GB/T 6436-2018《饲料中钙的测定》中高锰酸钾法之间的差别，分别应用这2种方法测定6个不同饲料成品或原料中钙的含量。表6中所涉及的“本方法”的实施过程均按照上述检测步骤进行具体测试，上述计算方法计算结果，不再赘述测试样品的质量等数值，仅描述计算结果，其结果如表7所示。
其中，涉及的主要所用仪器、设备和环境要求包括如下：
1仪器和设备
1.1实验室用样品粉碎机。
1.2分析天平(梅特勒ME204E)：感量0.0001g。
1.3高温炉：可控温度在(500±50)℃。
1.4电热鼓风干燥箱：可控温度在(130±10)℃。
1.5电热恒温水浴锅：可控温度在(85±5)℃。
1.6万用电炉。
1.7坩埚：瓷质50mL。
1.8容量瓶：100mL。
1.9烧杯：250mL。
1.10移液管：20mL、50mL。
2环境要求
室温(20±5)℃
3准确度实验
为了直接说明本发明方法与GB/T 6436-2018《饲料中钙的测定》(高锰酸钾法)之间的差别，下文举出的实施过程均按照上述检测步骤进行具体测试，上述计算方法计算结果，不再赘述测试样品的质量等数值，仅描述计算结果，其测定结果如下：
A、选取5种钙含量不同的饲料样品，分别按照本方法和国标中高锰酸钾法进行钙的测定，其测定结果如表7所示。
表7不同样品两种方法准确度验证
表7可知，试验结果显示，饲料中钙含量2种方法的绝对差值在-0.06至0.08之间，符合GB/T 6436-2018《饲料中钙的测定》中关于检测允许误差要求，说明本测定方法有效可行，故可采用本发明的方法测定饲料中钙的含量。
B、选取同一样品(以基准碳酸钙为例)，分别用两种方法进行钙的测定，平行测定5次，其测定结果如表8所示。
表8同一样品两种方法准确度验证
由表8知，本方法对基准碳酸钙的测定相对误差在-0.075％-0.075％之间，高锰酸钾法的测定误差在0.12-0.35之间，由此可见，本方法比国标法中高锰酸钾法对钙的测定结果更准确。
实施例2：
本实施例提供一种饲料中钙含量的测定方法，其可按以下步骤进行。
1制备试样分解液
称取5份不同饲料原料鱼粉4g于坩埚中，精确至0.0001克，在电炉上小心炭化，再放入马弗炉于550℃高温灼烧3h至无炭粒，取出冷却至室温，在坩埚中加入1+3盐酸溶液10mL和浓硝酸3滴，小心煮沸，将此溶液转入100mL容量瓶中，冷却至室温，用水稀释至刻度，摇匀，为试样分解液。
2钙离子的沉淀
准确移取50mL分解液于250mL烧杯中，加水稀释至100ml，再加2滴甲基红指示剂，逐滴滴加1+1氨水使溶液变橙色(若滴加过量可用1+3盐酸调至橙色)，再滴加1+3盐酸使溶液变粉红色(pH2.5-3.0)后，继续滴加盐酸4滴，在不断搅拌下缓慢加入10mL草酸铵溶液(42g/L)和5克尿素，于85℃水浴加热10min，盖上表面皿静置陈化1h，检验钙离子沉淀是否完全(取一滴上清液于表面皿上，加一滴氯化钙溶液，黑色背景下，若无草酸钙白色沉淀生成，则表明钙离子沉淀已完全，反之，加草酸铵溶液进行再沉淀)。
3沉淀的过滤洗涤
用慢速定量滤纸以倾泻法过滤，过滤后的沉淀先用草酸铵溶液(1g/L)洗涤4次，每次15mL，再用蒸馏水洗涤至无草酸根离子(取一滴滤液于表面皿上，加一滴氯化钙溶液，黑色背景下，若无白色草酸钙沉淀生成，则表明草酸根离子洗涤干净，反之，则继续清洗)。
4沉淀的干燥、灼烧
将过滤后的沉淀连同滤纸一块放入已于500℃马弗炉中恒重的坩埚内，放入130℃电热鼓风干燥箱中烘30min，取出于电炉上小心炭化，转入500℃马弗炉灼烧1h。
5同时进行一个空白实验，除不加样品外，其它处理均与样品相同
6冷却、称量、计算
继续放入马弗炉中灼烧30min，至两次称量差值小于0.0005g即为恒重，并按公式进行计算，测定结果如表9。
表9不同鱼粉测定结果
实施例3：
本实施例提供一种饲料中钙含量的测定方法，其可按以下步骤进行。
1制备试样分解液
称取5份不同饲料原料鱼粉3g于坩埚中，精确至0.0001克，在电炉上小心炭化，再放入马弗炉于550℃高温灼烧3h至无炭粒，取出冷却至室温，在坩埚中加入1+3盐酸溶液10mL和浓硝酸3滴，小心煮沸，将此溶液转入100mL容量瓶中，冷却至室温，用水稀释至刻度，摇匀，为试样分解液。
2钙离子的沉淀
准确移取30mL分解液于250mL烧杯中，加水稀释至100ml，再加2滴甲基红指示剂，逐滴滴加1+1氨水使溶液变橙色(若滴加过量可用1+3盐酸调至橙色)，再滴加1+3盐酸使溶液变粉红色(pH2.5-3.0)后，继续滴加盐酸4滴，在不断搅拌下缓慢加入10mL草酸铵溶液(42g/L)和5克尿素，于80℃水浴加热10min，盖上表面皿静置陈化30min，检验钙离子沉淀是否完全(取一滴上清液于表面皿上，加一滴氯化钙溶液，黑色背景下，若无草酸钙白色沉淀生成，则表明钙离子沉淀已完全，反之，加草酸铵溶液进行再沉淀)。
3沉淀的过滤洗涤
用慢速定量滤纸以倾泻法过滤，过滤后的沉淀先用草酸铵溶液(1g/L)洗涤4次，每次15ml，再用蒸馏水洗涤至无草酸根离子(取一滴滤液于表面皿上，加一滴氯化钙溶液，黑色背景下，若无白色草酸钙沉淀生成，则表明草酸根离子洗涤干净，反之，则继续清洗)。
4沉淀的干燥、灼烧
将过滤后的沉淀连同滤纸一块放入已于500℃马弗炉中恒重的坩埚内，放入130℃电热鼓风干燥箱中烘30min，取出于电炉上小心炭化，转入500℃马弗炉灼烧40min。
5同时进行一个空白实验，除不加样品外，其它处理均与样品相同
6冷却、称量、计算
继续放入马弗炉中灼烧30min，至两次称量差值小于0.0005g即为恒重，并按公式进行计算，测定结果如表10。
表10不同鱼粉测定结果
实施例4：
本实施例提供一种饲料中钙含量的测定方法，其可按以下步骤进行。
1制备试样分解液
称取5份不同饲料原料鱼粉5g于坩埚中，精确至0.0001克，在电炉上小心炭化，再放入马弗炉于550℃高温灼烧3h至无炭粒，取出冷却至室温，在坩埚中加入1+3盐酸溶液10mL和浓硝酸3滴，小心煮沸，将此溶液转入100mL容量瓶中，冷却至室温，用水稀释至刻度，摇匀，为试样分解液。
2钙离子的沉淀
准确移取60mL分解液于250mL烧杯中，加水稀释至100ml，再加2滴甲基红指示剂，逐滴滴加1+1氨水使溶液变橙色(若滴加过量可用1+3盐酸调至橙色)，再滴加1+3盐酸使溶液变粉红色(pH2.5-3.0)后，继续滴加盐酸4滴，在不断搅拌下缓慢加入10mL草酸铵溶液(42g/L)和5克尿素，于90℃水浴加热10min，盖上表面皿静置陈化12h，检验钙离子沉淀是否完全(取一滴上清液于表面皿上，加一滴氯化钙溶液，黑色背景下，若无草酸钙白色沉淀生成，则表明钙离子沉淀已完全，反之，加草酸铵溶液进行再沉淀)。
3沉淀的过滤洗涤
用慢速定量滤纸以倾泻法过滤，过滤后的沉淀先用草酸铵溶液(1g/L)洗涤4次，每次15ml，再用蒸馏水洗涤至无草酸根离子(取一滴滤液于表面皿上，加一滴氯化钙溶液，黑色背景下，若无白色草酸钙沉淀生成，则表明草酸根离子洗涤干净，反之，则继续清洗)。
4沉淀的干燥、灼烧
将过滤后的沉淀连同滤纸一块放入已于500℃马弗炉中恒重的坩埚内，放入130℃电热鼓风干燥箱中烘30min，取出于电炉上小心炭化，转入500℃马弗炉灼烧3h。
5同时进行一个空白实验，除不加样品外，其它处理均与样品相同
6冷却、称量、计算
继续放入马弗炉中灼烧30min，至两次称量差值小于0.0005g即为恒重，并按公式进行计算，测定结果如表11。
表11不同鱼粉测定结果
实施例5：
本实施例提供一种饲料中钙含量的测定方法，其可按以下步骤进行。
1制备试样分解液
称取5份不同饲料原料石粉0.8g于坩埚中，精确至0.0001克，在坩埚中加入1+3盐酸溶液10mL和浓硝酸3滴，小心煮沸，将此溶液转入100mL容量瓶中，冷却至室温，用水稀释至刻度，摇匀，为试样分解液。
2钙离子的沉淀
准确移取20mL分解液于250mL烧杯中，加水稀释至100ml，再加2滴甲基红指示剂，逐滴滴加1+1氨水使溶液变橙色(若滴加过量可用1+3盐酸调至橙色)，再滴加1+3盐酸使溶液变粉红色(pH2.5-3.0)后，继续滴加盐酸4滴，在不断搅拌下缓慢加入10mL草酸铵溶液(42g/L)和5克尿素，于85℃水浴加热10min，盖上表面皿静置陈化1h，检验钙离子沉淀是否完全(取一滴上清液于表面皿上，加一滴氯化钙溶液，黑色背景下，若无草酸钙白色沉淀生成，则表明钙离子沉淀已完全，反之，加草酸铵溶液进行再沉淀)。
3沉淀的过滤洗涤
用慢速定量滤纸以倾泻法过滤，过滤后的沉淀先用草酸铵溶液(1g/L)洗涤4次，每次15ml，再用蒸馏水洗涤至无草酸根离子(取一滴滤液于表面皿上，加一滴氯化钙溶液，黑色背景下，若无白色草酸钙沉淀生成，则表明草酸根离子洗涤干净，反之，则继续清洗)。
4沉淀的干燥、灼烧
将过滤后的沉淀连同滤纸一块放入已于500℃马弗炉中恒重的坩埚内，放入130℃电热鼓风干燥箱中烘30min，取出于电炉上小心炭化，转入500℃马弗炉灼烧1h。
5同时进行一个空白实验，除不加样品外，其它处理均与样品相同
6冷却、称量、计算
继续放入马弗炉中灼烧30min，至两次称量差值小于0.0005g即为恒重，并按公式进行计算，测定结果如表12。
表12不同石粉测定结果
实施例6：
本实施例提供一种饲料中钙含量的测定方法，其可按以下步骤进行。
1制备试样分解液
称取5份不同饲料原料石粉0.5g于坩埚中，精确至0.0001克，在坩埚中加入1+3盐酸溶液10mL和浓硝酸3滴，小心煮沸，将此溶液转入100mL容量瓶中，冷却至室温，用水稀释至刻度，摇匀，为试样分解液。
2钙离子的沉淀
准确移取10mL分解液于250mL烧杯中，加水稀释至100ml，再加2滴甲基红指示剂，逐滴滴加1+1氨水使溶液变橙色(若滴加过量可用1+3盐酸调至橙色)，再滴加1+3盐酸使溶液变粉红色(pH2.5-3.0)后，继续滴加盐酸4滴，在不断搅拌下缓慢加入10mL草酸铵溶液(42g/L)和5克尿素，于80℃水浴加热10min，盖上表面皿静置陈化30min，检验钙离子沉淀是否完全(取一滴上清液于表面皿上，加一滴氯化钙溶液，黑色背景下，若无草酸钙白色沉淀生成，则表明钙离子沉淀已完全，反之，加草酸铵溶液进行再沉淀)。
3沉淀的过滤洗涤
用慢速定量滤纸以倾泻法过滤，过滤后的沉淀先用草酸铵溶液(1g/L)洗涤4次，每次15ml，再用蒸馏水洗涤至无草酸根离子(取一滴滤液于表面皿上，加一滴氯化钙溶液，黑色背景下，若无白色草酸钙沉淀生成，则表明草酸根离子洗涤干净，反之，则继续清洗)。
4沉淀的干燥、灼烧
将过滤后的沉淀连同滤纸一块放入已于500℃马弗炉中恒重的坩埚内，放入130℃电热鼓风干燥箱中烘30min，取出于电炉上小心炭化，转入500℃马弗炉灼烧40min。
5同时进行一个空白实验，除不加样品外，其它处理均与样品相同
6冷却、称量、计算
继续放入马弗炉中灼烧30min，至两次称量差值小于0.0005g即为恒重，并按公式进行计算，测定结果如表13。
表13不同石粉测定结果
实施例7：
本实施例提供一种饲料中钙含量的测定方法，其可按以下步骤进行。
1制备试样分解液
称取5份不同饲料原料石粉1g于坩埚中，精确至0.0001克，在坩埚中加入1+3盐酸溶液10mL和浓硝酸3滴，小心煮沸，将此溶液转入100mL容量瓶中，冷却至室温，用水稀释至刻度，摇匀，为试样分解液。
2钙离子的沉淀
准确移取25mL分解液于250mL烧杯中，加水稀释至100ml，再加2滴甲基红指示剂，逐滴滴加1+1氨水使溶液变橙色(若滴加过量可用1+3盐酸调至橙色)，再滴加1+3盐酸使溶液变粉红色(pH2.5-3.0)后，继续滴加盐酸4滴，在不断搅拌下缓慢加入10mL草酸铵溶液(42g/L)和5克尿素，于90℃水浴加热10min，盖上表面皿静置陈化12h，检验钙离子沉淀是否完全(取一滴上清液于表面皿上，加一滴氯化钙溶液，黑色背景下，若无草酸钙白色沉淀生成，则表明钙离子沉淀已完全，反之，加草酸铵溶液进行再沉淀)。
3沉淀的过滤洗涤
用慢速定量滤纸以倾泻法过滤，过滤后的沉淀先用草酸铵溶液(1g/L)洗涤4次，每次15ml，再用蒸馏水洗涤至无草酸根离子(取一滴滤液于表面皿上，加一滴氯化钙溶液，黑色背景下，若无白色草酸钙沉淀生成，则表明草酸根离子洗涤干净，反之，则继续清洗)。
4沉淀的干燥、灼烧
将过滤后的沉淀连同滤纸一块放入已于500℃马弗炉中恒重的坩埚内，放入130℃电热鼓风干燥箱中烘30min，取出于电炉上小心炭化，转入500℃马弗炉灼烧3h。
5同时进行一个空白实验，除不加样品外，其它处理均与样品相同
6冷却、称量、计算
继续放入马弗炉中灼烧30min，至两次称量差值小于0.0005g即为恒重，并按公式进行计算，测定结果如表14。
表14不同石粉测定结果
综上，本申请通过以重量分析法取代现有技术中的滴定分析法进行饲料中钙含量的测定，解决了现有测定方法操作步骤复杂繁琐，实验方法对检测人员要求高、反应过程时间长，测定结果误差大，适用范围窄以及设备成本高等问题，可在相对较短的时间内实现对饲料中钙的精确测定，具有更准确、快捷、低成本、易操作、易普及的优势。
以上仅为本发明的优选实施例而已，并不用于限制本发明，对于本领域的技术人员来说，本发明可以有各种更改和变化。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (10)
1.一种饲料中钙含量的测定方法，其特征在于，包括以下步骤：
用可溶性草酸盐溶液将待测饲料中的钙离子完全沉淀为草酸钙，于420-660℃灼烧所述草酸钙至生成的碳酸钙重量恒定，计量生成的碳酸钙的质量，以所述碳酸钙中钙的质量计算所述待测饲料中钙的质量百分含量；
优选地，所述可溶性草酸盐溶液包括草酸铵溶液、草酸钠溶液或草酸钾溶液；
优选地，所述可溶性草酸盐溶液的浓度为40-50g/L。
2.根据权利要求1所述的测定方法，其特征在于，测定过程中，取部分所述待测饲料制备成试样分解液并用所述可溶性草酸盐溶液完全沉淀所述试样分解液中的钙离子进行测定。
3.根据权利要求2所述的测定方法，其特征在于，所述试样分解液的制备包括：
将部分所述待测饲料作为试样与酸性溶液混合以溶解出所述试样中的钙离子；
优选地，所述酸性溶液包括盐酸溶液与浓硝酸溶液中的至少一种；
优选地，所述浓硝酸溶液的质量浓度为65-68％；
优选地，当所述酸性溶液同时包括盐酸与浓硝酸溶液时，所述试样与所述盐酸溶液以及所述浓硝酸的混合比例为0.5-6g：10-15mL：0.08-0.12mL；
优选地，将所述试样与所述酸性溶液混合后的混合物进行煮沸；更优地，煮沸后还包括进行定容；
优选地，当所述待测饲料为非矿石类饲料时，在与所述酸性溶液混合前，还包括对所述试样进行灰化处理至所述试样无炭粒；
优选地，灰化处理包括炭化及加热处理；
优选地，加热处理的温度为530-570℃，加热处理的时间为3-4h。
4.根据权利要求3所述的测定方法，其特征在于，当所述待测饲料的钙含量在1-5％wt时，用于与所述酸性溶液混合的所述试样的质量为3-6g；当所述待测饲料的钙含量大于5wt％且≤15％wt时，用于与所述酸性溶液混合的所述试样的质量为1-3g；当所述待测饲料的钙含量大于15wt％且≤25％wt时，用于与所述酸性溶液混合的所述试样的质量为1-2g；当所述待测饲料的钙含量大于25wt％且≤40％wt时，用于与所述酸性溶液混合的所述试样的质量为0.5-1g。
5.根据权利要求2-4任一项所述的测定方法，其特征在于，测定过程中，移取部分所述试样分解液作为待测分解液，于pH为2.5-3的条件下与所述可溶性草酸盐溶液混合直至钙离子沉淀完全；
优选地，将所述待测分解液稀释后加入甲基红指示剂和氨水溶液至混合溶液呈橙色，再加盐酸溶液至混合溶液呈粉红色，继续加入盐酸溶液并加入可溶性草酸盐溶液和尿素以维持pH为2.5-3。
6.根据权利要求5所述的测定方法，其特征在于，沉淀过程于80-90℃的条件下进行；
优选地，沉淀时间为10-20min；
优选地，沉淀后静置陈化至所述钙离子沉淀完全；
优选地，静置陈化的时间不低于30min。
7.根据权利要求5所述的测定方法，其特征在于，所述试样分解液的移取体积为10-60mL；
优选地，当所述待测饲料的钙含量在1-5％wt时，所述试样分解液的移取体积为30-60mL，更优为50mL；当所述待测饲料的钙含量大于5wt％且≤25％wt时，所述试样分解液的移取体积为10-50mL，更优为20mL；当所述待测饲料的钙含量大于25wt％且≤40％wt时，所述试样分解液的移取体积为10-25mL，更优为20mL。
8.根据权利要求1所述的测定方法，其特征在于，灼烧所述草酸钙之前，还包括对草酸钙沉淀进行过滤和洗涤；
优选地，过滤采用倾泻法进行；
优选地，过滤所用滤纸为慢速定量滤纸；更优地，所述滤纸的孔径为10-15μm；
优选地，洗涤包括用可溶性草酸盐溶液清洗再用蒸馏水清洗至无草酸根离子；
优选地，洗涤过程中所用的可溶性草酸盐溶液为草酸铵溶液，所述草酸铵溶液的浓度为1-1.5g/L；
优选地，洗涤次数为3-4次，每次使用的可溶性草酸盐溶液的体积为10-15mL。
9.根据权利要求8所述的测定方法，其特征在于，灼烧所述草酸钙于420-660℃的条件下进行60-180min；
优选地，灼烧次数不低于2次，更优地，灼烧至前后两次生成的碳酸钙的重量差小于0.0005g。
10.根据权利要求8所述的测定方法，其特征在于，灼烧前，还包括干燥所述草酸钙；
优选地，干燥是于110-130℃的条件下处理30-60min；
优选地，干燥采用电热鼓风干燥箱进行；
优选地，灼烧前，还包括对干燥后的所述草酸钙及滤纸进行炭化。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202010985257.2A CN111965063A (zh) | 2020-09-18 | 2020-09-18 | 一种饲料中钙含量的测定方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202010985257.2A CN111965063A (zh) | 2020-09-18 | 2020-09-18 | 一种饲料中钙含量的测定方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN111965063A true CN111965063A (zh) | 2020-11-20 |
Family
ID=73386716
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202010985257.2A Pending CN111965063A (zh) | 2020-09-18 | 2020-09-18 | 一种饲料中钙含量的测定方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN111965063A (zh) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN116616375A (zh) * | 2023-05-24 | 2023-08-22 | 弘煋科技(北京)有限公司 | 一种促进钙吸收的膨化宠物粮及其工艺方法 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5961941A (en) * | 1997-06-17 | 1999-10-05 | Thermo Fibergen, Inc. | Production of precipitated calcium carbonate from papermaking sludge and sludge-derived ash |
| CN103675186A (zh) * | 2013-12-17 | 2014-03-26 | 红塔烟草(集团)有限责任公司 | 一种烟草中草酸钙含量的测定方法 |
| CN104390956A (zh) * | 2014-06-12 | 2015-03-04 | 山东农业大学 | 一种石粉中钙含量的快速测定方法 |
-
2020
- 2020-09-18 CN CN202010985257.2A patent/CN111965063A/zh active Pending
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5961941A (en) * | 1997-06-17 | 1999-10-05 | Thermo Fibergen, Inc. | Production of precipitated calcium carbonate from papermaking sludge and sludge-derived ash |
| CN103675186A (zh) * | 2013-12-17 | 2014-03-26 | 红塔烟草(集团)有限责任公司 | 一种烟草中草酸钙含量的测定方法 |
| CN104390956A (zh) * | 2014-06-12 | 2015-03-04 | 山东农业大学 | 一种石粉中钙含量的快速测定方法 |
Non-Patent Citations (6)
| Title |
|---|
| 国家市场监督管理总局等: "《中华人民共和国国家标准GB/T 6436-2018》", 12 May 2018, pages: 4 - 12 * |
| 徐文芳等: "EDTA络合滴定法与草酸盐重量法测定锂盐中钙含量的方法对比", 《冶金分析》 * |
| 徐文芳等: "EDTA络合滴定法与草酸盐重量法测定锂盐中钙含量的方法对比", 《冶金分析》, vol. 28, no. 12, 31 December 2008 (2008-12-31), pages 52 * |
| 徐晓锋等: "《奶牛饲料资源利用与日粮质量监控》", 30 November 2018, pages: 237 - 239 * |
| 朱宇旌等: "饲料中钙含量测定方法的比较", 《畜牧与兽医》, vol. 41, no. 9, 30 September 2009 (2009-09-30), pages 51 * |
| 陈明等: "饲料中钙含量测定方法的研究进展", 《畜牧与饲料科学》, vol. 37, no. 12, 31 December 2016 (2016-12-31), pages 42 * |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN116616375A (zh) * | 2023-05-24 | 2023-08-22 | 弘煋科技(北京)有限公司 | 一种促进钙吸收的膨化宠物粮及其工艺方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Lindner | Rapid analytical methods for some of the more common inorganic constituents of plant tissues | |
| Krogh et al. | Methods for the determination of dissolved organic carbon and nitrogen in sea water | |
| CN104597036B (zh) | 食品中铝含量的测定方法 | |
| CN104034722B (zh) | 一种复合碳化硅中物质含量测定方法 | |
| CN105784696B (zh) | 一种铝酸钠溶液中各价态硫的分析测定方法 | |
| CN105203475A (zh) | 测定含氯水样中化学需氧量的方法 | |
| CN103712933B (zh) | 一种钨制品中钙元素含量的测定方法与系统 | |
| CN111965063A (zh) | 一种饲料中钙含量的测定方法 | |
| CN110646272B (zh) | 一种亲水性离子液体的纯化方法 | |
| CN112074629B (zh) | 一种pva纤维的制备方法 | |
| CN108037088A (zh) | 碳化渣中碳化钛的精确测定方法 | |
| CN111289686A (zh) | 一种溶液中残碱含量的测定方法及其应用 | |
| CN111077036A (zh) | 一种检测各类铁添加剂中二价铁含量的快速测定方法 | |
| CN110296948A (zh) | 一种药品中钯金属残留的测定方法 | |
| CN1687743A (zh) | 一种冰晶石中氧化铝的测定方法 | |
| CN104142283B (zh) | 钛酸钡含量的测定方法 | |
| CN102854164B (zh) | 一种测量碳素材料中Ca含量的方法 | |
| CN108645961B (zh) | 一种测定饲料原料中碘含量的方法 | |
| Schaffer et al. | Routine determination of nitrogen in microgram range with sealed tube digestion and direct Nesslerization | |
| Weaver et al. | Polarographic Determination of Sodium or Potassium in Various Materials | |
| CN101435777B (zh) | 一种壳聚糖纤维中氨基硅油剂含量的测试方法 | |
| CN110412116A (zh) | 硫元素含量的测试方法及其应用 | |
| CN110308144A (zh) | 一种秸秆灰中钙镁离子的检测方法 | |
| CN114112783B (zh) | 一种磷酸锂中锂含量的检测方法 | |
| HATCH | Cupriethylene diamine as solvent for precise determination of cellulose viscosity |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20201120 |