CN112521548A - 可高温交联水溶性树脂及其制备方法和免化学处理阴图型热敏ctp版材涂层 - Google Patents

可高温交联水溶性树脂及其制备方法和免化学处理阴图型热敏ctp版材涂层 Download PDF

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Abstract

本发明提供了可高温交联水溶性树脂及其制备方法和免化学处理阴图型热敏CTP版材涂层，涉及印刷版材涂层材料技术领域。本发明提供的可高温交联水溶性树脂具有式1所示结构，由氮氧化合物结构单元和水溶性基团结构单元共聚而成。本发明提供的可高温交联水溶性树脂在830nm红外激光曝光下能够发生高温交联反应，形成体型网状结构的成像层。本发明提供的可高温交联水溶性树脂在免化学处理阴图型热敏CTP版材涂层中应用，能够有效提高涂层成像反差和成像层与版基的附着力。

Description

可高温交联水溶性树脂及其制备方法和免化学处理阴图型热 敏CTP版材涂层
技术领域
本发明涉及印刷版材涂层材料技术领域，特别涉及可高温交联水溶性树脂及其制备方法和免化学处理阴图型热敏CTP版材涂层。
背景技术
印刷行业中，传统的模拟印刷按照印版的不同，分为平版印刷(胶印)、凸版印刷(柔印)、凹版印刷和孔版印刷(丝印)四大类。胶印是目前印刷包装生产中普遍采用的一种印刷方式，广泛应用于各种纸质材料的印刷、包装、装潢。日常生活中接触的各种商品，如书刊杂志、食品(包括饮品、乳品)、服装、纺织品、医药、文化办公用品等，它们的产品、包装、标识大都采用胶版印刷。
胶版印刷中，印刷版材是主要耗材。经过多年的技术发展，计算机直接制版(CTP)技术对应的版材已经成为行业的主流。据2017年统计，中国印刷版材销量的45672万平方米中，有91％为CTP版材。CTP技术对应的印刷版材，根据成像原理的不同，分为热敏CTP版材、紫激光CTP版材以及PS版材的改良技术CTcP。热敏CTP版材因其能在明室操作、印刷分辨率高及耐印力好的优势，在CTP版材系列的销量中，占比最大，2016年达到了57.8％。
近年来，在国家节能减排的环保要求下，印刷行业也在进行着产业升级，传统的CTP版材在显影的后处理环节，通常采用碱液进行显影处理，存在化学试剂排放等诸多不环保因素，免处理或以中性水显影处理的免化学处理CTP技术应运而生。其主要机理是：感光涂层由相变高分子树脂组成，树脂在曝光过程中发生热致相变化后，从而改变涂层的亲水性，来达到成像的目的。主要过程是：曝光时相变树脂(普遍采用水溶性线性树脂聚乙烯醇)由亲水性转变为亲油性，见光部分形成印刷的图文区域，未曝光部分用中性水显影进行涂层的去除，从而得到阴图型版材图像。但是在应用的过程中：第一，该类版材在曝光过程中，物理变化多，化学变化少，这样成像需要的能量高，难以形成明显的图像反差；第二，由于成像时虽然热致相变化改变了涂层的亲和性，但是与版基结合力差，使得印刷过程中，耐磨性差，耐印力低。
发明内容
有鉴于此，本发明目的在于提供可高温交联水溶性树脂及其制备方法和免化学处理阴图型热敏CTP版材涂层。本发明提供的可高温交联水溶性树脂应用于免化学处理阴图型热敏CTP版材涂层中，能够有效提高涂层成像反差和成像层与版基的附着力。
为了实现上述发明目的，本发明提供以下技术方案：
本发明提供了一种可高温交联水溶性树脂，具有式1所示结构：
Figure BDA0002809680300000021
式1中，R1为
Figure BDA0002809680300000022
Figure BDA0002809680300000023
R2为
Figure BDA0002809680300000024
R3为-CH3或H；
m和n分别表示式1所示结构中两种结构单元的摩尔数，m占m与n之和的10～40％；
所述可高温交联水溶性树脂的数均分子量为8000～100000，重均分子量为10000～200000，分子量分布指数为1.5～10。
本发明提供了以上技术方案所述可高温交联水溶性树脂的制备方法，包括以下步骤：
(1)将式2所示结构化合物与过氧化物或偶氮类化合物在醇溶剂中进行自由基偶联反应，得到式3所示结构的第一单体；所述过氧化物或偶氮类化合物为过氧化二苯甲酰、过氧化乙酰、偶氮二异丁腈、过氧化二叔丁基或过氧化二碳酸二环己酯；
Figure BDA0002809680300000031
(2)在氮气保护条件下，将所述式3所示结构的第一单体与式4所示结构的第二单体在引发剂的作用下、在乙酸乙酯或1,4-二氧六环中进行自由基聚合反应，得到所述可高温交联水溶性树脂。
Figure BDA0002809680300000032
优选地，所述步骤(1)中式2所示结构化合物与过氧化物或偶氮类化合物的摩尔比为(2～4):1。
优选地，所述步骤(1)中的醇溶剂包括甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇和正丁醇中的一种或几种。
优选地，所述步骤(1)中自由基偶联反应的温度为常温，时间为10～20h。
优选地，所述步骤(2)中式3所示结构的第一单体与式4所示结构的第二单体的摩尔比为1：(1.5～9)。
优选地，所述步骤(2)中的引发剂为偶氮二异丁腈或偶氮二异庚腈，所述引发剂的质量为第一单体和第二单体质量之和的1～5％。
优选地，所述步骤(2)中自由基聚合反应的温度为60～80℃，时间为8～12h。
本发明提供了一种免化学处理阴图型热敏CTP版材涂层，所述涂层是将包括树脂的感光液涂布在版基上干燥后形成；所述树脂为以上技术方案所述可高温交联水溶性树脂或以上技术方案所述制备方法制备得到的可高温交联水溶性树脂。
优选地，所述感光液中还包括吸收波长为830nm的红外染料、助剂和水；所述树脂在感光液中的质量含量为10～15％。
本发明提供了一种可高温交联水溶性树脂，具有式1所示结构，所述可高温交联水溶性树脂由两种烯类单体共聚而成，侧链上包括氮氧化合物结构单元和水溶性基团结构单元，所述氮氧化合物结构单元引入了交联体系，从而提高了图像的牢固度，所述水溶性基团结构单元兼顾树脂的水溶性(免化学处理CTP版材要求成膜树脂具有水溶性)。本发明提供的可高温交联水溶性树脂在830nm红外激光曝光下能够发生高温交联反应，形成体型网状结构的成像层(基于N-O键在高温产生自由基交联成像)，在免化学处理阴图型热敏CTP版材涂层中应用，作为涂层成膜物，能够有效提高涂层成像反差和成像层与版基的附着力。
本发明提供了所述可高温交联水溶性树脂的制备方法，过程简单，易于操作，便于工业化生产。
附图说明
图1为实施例1制备的中间体(代号为M)的核磁图；
图2为实施例1制备的单体化合物(代号为N1)的核磁图；
图3是实施例1制备的可高温交联水溶性树脂(共聚物P1)的核磁图；
图4是实施例2制备的单体化合物(代号为N2)的核磁图；
图5是实施例2制备的可高温交联水溶性树脂(共聚物P2)的核磁图；
图6是实施例3制备的单体化合物(代号为N3)的核磁图；
图7是实施例3制备的可高温交联水溶性树脂(共聚物P3)的核磁图；
图8是实施例1～3制备的可高温交联水溶性树脂的分子量数据图；
图9是实施例1制备的可高温交联水溶性树脂P1的曝光显影效果图；
图10是实施例2制备的可高温交联水溶性树脂P2的曝光显影效果图；
图11是实施例3制备的可高温交联水溶性树脂P3的曝光显影效果图；
图12是对比例的常规非交联体系水溶性线性树脂聚乙烯醇的曝光显影效果图。
具体实施方式
本发明提供了一种可高温交联水溶性树脂，具有式1所示结构：
Figure BDA0002809680300000051
式1中，R1为
Figure BDA0002809680300000052
Figure BDA0002809680300000053
R2为
Figure BDA0002809680300000061
R3为-CH3或H；
m和n分别表示式1所示结构中两种结构单元的摩尔数，m占m与n之和的10～40％，优选为20～30％；
所述可高温交联水溶性树脂的数均分子量为8000～100000，优选为20000～40000；重均分子量为10000～200000，优选为20000～40000，分子量分布指数为1.5～10，优选为2～6。
在本发明实施例中，所述可高温交联水溶性树脂的具体结构如式Ⅰ～式Ⅲ所示：
Figure BDA0002809680300000062
本发明提供的可高温交联水溶性树脂为乙烯基支链无规共聚合物，由两种烯类单体共聚而成，侧链上包括氮氧化合物结构单元(即(a)所示结构单元)和水溶性基团结构单元(即(b)所示结构单元，具体为R2对应基团)，所述氮氧化合物结构单元引入了交联体系，在高温下N-O键断裂产生自由基，耦合交联，从而提高了图像的牢固度，所述水溶性基团结构单元兼顾树脂的水溶性(免化学处理CTP版材要求成膜树脂具有水溶性)。
本发明提供的可高温交联水溶性树脂在830nm红外激光曝光下发生高温交联反应，这样形成了体型网状结构的成像层，在免化学处理阴图型热敏CTP版材涂层中应用中，能提升涂层成像的反差和附着力。
Figure BDA0002809680300000071
本发明提供了以上技术方案所述可高温交联水溶性树脂的制备方法，包括以下步骤：
(1)将式2所示结构化合物与过氧化物或偶氮类化合物在醇溶剂中进行自由基偶联反应，得到式3所示结构的第一单体；所述过氧化物或偶氮类化合物为过氧化二苯甲酰、过氧化乙酰、偶氮二异丁腈、过氧化二叔丁基或过氧化二碳酸二环己酯；
Figure BDA0002809680300000072
(2)在氮气保护条件下，将所述式3所示结构的第一单体与式4所示结构的第二单体在引发剂的作用下、在乙酸乙酯或1,4-二氧六环中进行自由基聚合反应，得到所述可高温交联水溶性树脂。
Figure BDA0002809680300000081
本发明将所述式2所示结构化合物与过氧化物或偶氮类化合物在甲醇中进行自由基偶联反应，得到式3所示结构的第一单体；所述过氧化物或偶氮类化合物为过氧化二苯甲酰、过氧化乙酰、偶氮二异丁腈、过氧化二叔丁基或过氧化二碳酸二环己酯。本发明对所述式2所示结构化合物的来源没有特别的要求，采用本领域技术人员熟知的市售产品或自行制备均可；当所述式2所示结构化合物为自行制备时，所述制备的方法优选为：
在氮气保护条件下，将4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧自由基与甲基丙烯酸异氰基乙酯在无水二乙二醇二甲醚中进行缩合反应，得到式2所示结构化合物。在本发明中，所述4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧自由基与甲基丙烯酸异氰基乙酯的摩尔比优选为1:1～3，更优选为1:2；本发明对所述无水二乙二醇二甲醚的加入量没有特别的要求，能够保证反应顺利进行即可。在本发明中，所述缩合反应的温度为常温，时间优选为6～10h，更优选为6h；所述缩合反应优选在搅拌的条件下，本发明对所述搅拌的速度没有特别的要求。在本发明中，所述缩合反应的反应式如式A所示：
Figure BDA0002809680300000082
在本发明中，所述缩合反应后，本发明优选将所得缩合反应液进行分液，得到油相层；再将所述油相层进行层析提纯分离，得到式2所示结构化合物。本发明对所述分液的方法没有特别的要求，采用本领域技术人员熟知的分液方法即可。在本发明中，所述层析提纯分离采用的流动相优选为甲醇：石油醚＝1:3(体积比)。
在本发明中，所述式2所示结构化合物与过氧化物或偶氮类化合物的摩尔比优选为(2～4):1：更优选为2:1。在本发明中，所述醇溶剂优选包括甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇和正丁醇中的一种或几种；本发明对所述醇溶剂的加入量没有特别的要求，能够保证反应顺利进行即可，在发明实施例中，优选将所述式2所示结构化合物溶于醇溶剂，得到式2所示结构化合物的醇溶液；将所述过氧化物或偶氮类化合物溶于醇溶剂，得到过氧化物或偶氮类化合物醇溶液；然后在式2所示结构化合物的醇溶液中滴加过氧化物或偶氮类化合物醇溶液进行自由基偶联反应。在本发明中，所述自由基偶联反应的温度优选为常温，时间优选为10～20h，更优选为12～15h；所述自由基偶联反应的时间以所述过氧化物或偶氮类化合物醇溶液滴加完毕开始计算。在本发明中，当所述式2所示结构化合物与过氧化物在醇溶剂中进行自由基偶联反应时，所述自由基偶联反应的反应式如式B所示；当所述式2所示结构化合物与偶氮类化合物在醇溶剂中进行自由基偶联反应时，所述自由基偶联反应的反应式如式C所示(式B和式C中的R1与式1所示结构中的R1相同)：
Figure BDA0002809680300000091
Figure BDA0002809680300000101
在本发明中，所述自由基偶联反应后，优选对所述自由基偶联反应液进行层析分离提纯，得到式3所示结构的第一单体。在本发明中，所述层析分离提纯采用的流动相优选为甲醇：石油醚＝3:7(体积比)。
得到式3所示结构的第一单体后，本发明在氮气保护条件下，将所述式3所示结构的第一单体与式4所示结构的第二单体(式4所示结构中的R2和R3与式1所示结构中的R2和R3相同)在引发剂的作用下、在乙酸乙酯或1,4-二氧六环中进行自由基聚合反应，得到所述可高温交联水溶性树脂。本发明对所述式4所示结构的第二单体的来源没有特别的要求，采用本领域技术人员熟知的市售商品即可。在本发明中，所述式3所示结构的第一单体与式4所示结构的第二单体的摩尔比优选为1：(1.5～9)，更优选为1：3；所述引发剂优选为偶氮二异丁腈或偶氮二异庚腈，所述引发剂的质量优选为第一单体和第二单体质量之和的1～5％，更优选为2～4％。本发明对所述乙酸乙酯或1,4-二氧六环的加入量没有特别的要求，作为溶剂能够保证反应顺利进行即可。在本发明中，所述自由基聚合反应的温度优选为60～80℃，更优选为70～75℃，时间优选为8～12h，更优选为9～11h。在本发明实施例中，优选在氮气保护气氛下，在反应容器中先加入乙酸乙酯(或1,4-二氧六环)和式3所示结构的第一单体，得到第一体系；然后将所述第一体系升温至所述自由基聚合反应的温度，再加入引发剂，得到第二体系；将所述第二体系中滴加式4所示结构的第二单体进行自由基聚合反应。在本发明中，所述式4所示结构的第二单体的滴加速度优选为5.5～8.5g/h；所述自由基聚合反应的时间以式4所示结构的第二单体滴加完毕开始计算。在本发明中，所述自由基聚合反应的反应式如式D所示：
Figure BDA0002809680300000111
在本发明中，所述自由基聚合反应后，还优选将所得自由基聚合反应液冷却至室温后进行旋蒸以除去溶剂，然后将所得浓缩物干燥，得到所述可高温交联水溶性树脂。本发明对所述旋蒸和干燥的方法没有特别的要求，采用本领域技术人员熟知的相应方法即可。
本发明提供的所述可高温交联水溶性树脂的制备方法，过程简单，易于操作，便于工业化生产。
本发明提供了一种免化学处理阴图型热敏CTP版材涂层，所述涂层是将包括树脂的感光液涂布在版基上干燥后形成；所述树脂为以上技术方案所述可高温交联水溶性树脂或以上技术方案所述制备方法制备得到的可高温交联水溶性树脂。在本发明中，所述感光液中还优选包括吸收波长为830nm的红外染料、助剂和水；所述树脂在感光液中的质量含量优选为10～15％。在本发明中，所述红外染料在感光液中的质量含量优选为3～10％；本发明对所述红外染料没有特别的要求，采用本领域技术人员熟知的红外染料即可，在本发明实施例中，所述红外染料是按照专利ZL201210422545.2制备得到的；所述红外染料的作用是吸收830nm红外光，将光能转化为热能以至于树脂发生交联反应。在本发明中，所述助剂在感光液中的质量含量优选为0.5～1.5％；本发明对所述助剂没有特别的要求，采用本领域技术人员熟知的感光液用助剂即可，如表面活性剂、消泡剂。本发明对所述版基没有特别的要求，采用本领域技术人员熟知的CTP版材版基即可，如阳极氧化铝版基。本发明对所述涂布和干燥的方法没有特别的要求，采用本领域技术人员熟知的相应方法即可，如干燥采用自然干燥的方式。
本发明提供的可高温交联水溶性树脂在免化学处理阴图型热敏CTP版材涂层中应用，基于N-O键高温断裂产生自由基交联机理成像，并且能够有效提高涂层成像反差和成像层与版基的附着力。
下面结合实施例对本发明提供的可高温交联水溶性树脂及其制备方法和免化学处理阴图型热敏CTP版材涂层进行详细的说明，但是不能把它们理解为对本发明保护范围的限定。
实施例1
(1)具有氮氧化物结构的中间体的制备
在500mL烧瓶中，将17.2g 4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧自由基与31g甲基丙烯酸异氰基乙酯在除水处理后的200mL二乙二醇二甲醚中、且在氮气的保护下混合搅拌6h，之后分液、将油相层析提纯分离得到中间体化合物19.6g(代号为M)，反应方程式为：
Figure BDA0002809680300000131
图1是中间体M的核磁图，核磁图中化学位移在8.3ppm有-NH的特征峰，充分证明合成得到了预期结构的反应中间体。
(2)单体的制备
在250mL烧瓶中，将代号为M的中间体16.35g溶于100mL甲醇中，将6.05g过氧化二苯甲酰溶于50mL甲醇中，随后将过氧化二苯甲酰甲醇溶液滴加入中间体甲醇溶液中，常温反应12小时后，层析分离提纯，制得的单体化合物11.34g(代号为N1)，反应式为：
Figure BDA0002809680300000132
图2是单体化合物N1的核磁图，核磁图中化学位移在7-8ppm之间多了苯环上的H的特征峰，证实得到预期结构的单体化合物。
(3)可高温交联水溶性树脂的制备
在250mL四口烧瓶中，装上搅拌器、冷凝管、滴液漏斗，并通入氮气排除瓶内氧气，加入100mL溶剂1,4-二氧六环，8.64g单体化合物(N1)混合后，60℃下加入0.3g偶氮二异庚腈，1小时内滴完5.76g丙烯酸单体，之后自由基聚合反应10小时。反应完成后，降温到室温，旋蒸除去溶剂后，干燥得到淡黄色固体，即共聚物——可高温交联水溶性树脂(代号为共聚物P1)。自由基聚合反应的反应方程式为：
Figure BDA0002809680300000141
图3是可高温交联水溶性树脂(共聚物P1)的核磁图，核磁图中化学位移在9-10ppm之间出现羧基氢的特征峰证实得到预期结构的树脂。可高温交联水溶性树脂(共聚物P1)的分子量数据见图8，由图8可知，可高温交联水溶性树脂(共聚物P1)的数均分子量为30000，分子量分布指数为5.6。
实施例2
(1)单体的制备
在250mL烧瓶中，将代号为M的中间体(同于实施例1)13.08g溶于100mL甲醇中，将3.28g偶氮二异丁腈溶于50mL甲醇中，随后将偶氮二异丁腈甲醇溶液滴加入中间体甲醇溶液中，常温反应12小时后，层析分离提纯，得到单体化合物9.8g(代号为N2)，反应式为：
Figure BDA0002809680300000151
图4是单体化合物N2的核磁图，核磁图中化学位移在1-2ppm出现甲基H的特征峰，证实得到预期结构的单体化合物。
(2)可高温交联水溶性树脂的制备
在250mL四口烧瓶中，装上搅拌器、冷凝管、滴液漏斗，并通入氮气排除瓶内氧气，加入100mL溶剂1,4-二氧六环，5.925g单体化合物(代号为N2)混合后，60℃下加入0.26g偶氮二异庚腈，1小时内滴完7.31g甲基丙烯酸单体，之后自由基聚合反应15小时。反应完成后，降温到室温，旋蒸除去溶剂后，干燥得到白色固体，即共聚物——可高温交联水溶性树脂(代号为共聚物P2)。自由基聚合反应的的反应方程式为：
Figure BDA0002809680300000161
图5是可高温交联水溶性树脂(共聚物P2)的核磁图，核磁图中化学位移9-10ppm出现羧基氢的特征峰，证实得到预期结构的树脂。可高温交联水溶性树脂(共聚物P2)的分子量数据见图8，由图8可知，可高温交联水溶性树脂(共聚物P2)的数均分子量为20000，分子量分布指数为2.6。
实施例3
(1)单体的制备
在250ml烧瓶中，将代号为M的中间体(同于实施例1)14.72g溶于100mL甲醇中，将3.29g过氧化二叔丁基溶于50mL甲醇中，随后将过氧化二叔丁基甲醇溶液滴加入中间体甲醇溶液中，常温反应14小时后，层析分离提纯，制得单体化合物11.8g(代号为N3)，反应方程式为：
Figure BDA0002809680300000171
图6是单体化合物N3的核磁图，核磁图中化学位移在1-2ppm处3个甲基氢的特征峰，证实得到预期结构的单体化合物。
(2)可高温交联水溶性树脂的制备
在250mL四口烧瓶中，装上搅拌器、冷凝管、滴液漏斗，并通入氮气排除瓶内氧气，加入100mL溶剂1,4-二氧六环，9.75g单体化合物(代号为N3)混合后，60℃下加入0.26g偶氮二异庚腈，1小时内滴完8.33g N-乙烯基吡咯烷酮单体，之后自由基聚合反应11小时。反应完后，降温到室温，旋蒸除去溶剂后，干燥得到白色固体，即共聚物——可高温交联水溶性树脂(代号为共聚物P3)。自由基聚合反应的的反应方程式为：
Figure BDA0002809680300000181
图7是可高温交联水溶性树脂(共聚物P3)的核磁图，化学位移在2-4ppm之间出现环状乙基氢的特征峰，证实预期结构的树脂(从单体到聚合物可以清晰的看到单体的双键消失，特征基团出现在聚合物的氢谱中)。可高温交联水溶性树脂(共聚物P3)的分子量数据见图8，由图8可知，可高温交联水溶性树脂(共聚物P3)的数均分子量为40000，分子量分布指数为2.1。
对比例
常规非交联体系水溶性线性树脂聚乙烯醇(PVA-1788)。
将实施例1～3制备的可高温交联水溶性树脂P1～P3和对比例的常规非交联体系水溶性线性树脂聚乙烯醇应用于CTP平版涂布感光液中，涂布感光液以水为溶剂，固含量(树脂含量)为15wt％，此外含有吸收波长为830nm红外染料(按照ZL201210422545.2实施例1制备得到)3wt％，表面活性剂1wt％，经过常规的制作版基、涂布、干燥等步骤，得到含树脂的阴图型热敏CTP印刷版材，并利用830nm红外激光以常规方法进行曝光，显影，采用HG-T4865-2015中4.8.2的标准进行测试，结果如表1所示：
表1涂层感光性能和溶剂损失率：
Figure BDA0002809680300000191
从表1中数据可以看出，常规线性水溶性树脂聚乙烯醇，由于没有交联体系的引入，附着力较差，所以显影性能低于国家标准；而引入交联体系的树脂P1～P3，提高了涂层的附着力，显影后数据均符合版材的国家标准(国家标准：磨后实地60秒溶剂损失率≤60％)。
图9～图12分别是实施例1～3制备的可高温交联水溶性树脂P1～P3和对比例的常规非交联体系水溶性线性树脂聚乙烯醇的曝光显影效果，由图9～图12可知，与常规非交联体系水溶性线性树脂聚乙烯醇相比实施例1～3制备的可高温交联水溶性树脂P1～P3应用于免化学处理CTP版材具有优良的成像反差。
由以上实施例可以看出，本发明提供的可高温交联水溶性树脂应用于免化学处理阴图型热敏CTP版材涂层中能够有效提高涂层成像反差和成像层与版基的附着力。
以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。

Claims (10)

1.一种可高温交联水溶性树脂，其特征在于，具有式1所示结构：
Figure FDA0002809680290000011
式1中，R1为
Figure FDA0002809680290000012
Figure FDA0002809680290000013
R2为
Figure FDA0002809680290000014
R3为-CH3或H；
m和n分别表示式1所示结构中两种结构单元的摩尔数，m占m与n之和的10～40％；
所述可高温交联水溶性树脂的数均分子量为8000～100000，重均分子量为10000～200000，分子量分布指数为1.5～10。
2.权利要求1所述可高温交联水溶性树脂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)将式2所示结构的化合物与过氧化物或偶氮类化合物在醇溶剂中进行自由基偶联反应，得到式3所示结构的第一单体；所述过氧化物或偶氮类化合物为过氧化二苯甲酰、过氧化乙酰、偶氮二异丁腈、过氧化二叔丁基或过氧化二碳酸二环己酯；
Figure FDA0002809680290000021
Figure FDA0002809680290000022
(2)在氮气保护条件下，将所述式3所示结构的第一单体与式4所示结构的第二单体在引发剂的作用下，在乙酸乙酯或1,4-二氧六环中进行自由基聚合反应，得到所述可高温交联水溶性树脂；
Figure FDA0002809680290000023
3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述步骤(1)中式2所示结构化合物与过氧化物或偶氮类化合物的摩尔比为(2～4):1。
4.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述步骤(1)中的醇溶剂包括甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇和正丁醇中的一种或几种。
5.根据权利要求2、3或4所述的制备方法，其特征在于，所述步骤(1)中自由基偶联反应的温度为常温，时间为10～20h。
6.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述步骤(2)中式3所示结构的第一单体与式4所示结构的第二单体的摩尔比为1：(1.5～9)。
7.根据权利要求2或6所述的制备方法，其特征在于，所述步骤(2)中的引发剂为偶氮二异丁腈或偶氮二异庚腈，所述引发剂的质量为第一单体和第二单体质量之和的1～5％。
8.根据权利要求2或6所述的制备方法，其特征在于，所述步骤(2)中自由基聚合反应的温度为60～80℃，时间为8～12h。
9.一种免化学处理阴图型热敏CTP版材涂层，其特征在于，所述涂层是将包括树脂的感光液涂布在版基上干燥后形成；所述树脂为权利要求1所述可高温交联水溶性树脂或权利要求2～8任意一项所述制备方法制备得到的可高温交联水溶性树脂。
10.根据权利要求9所述的免化学处理阴图型热敏CTP版材涂层，其特征在于，所述感光液中还包括吸收波长为830nm的红外染料、助剂和水；所述树脂在感光液中的质量含量为10～15％。
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