CN112512493A - 毛发保护剂、毛发处理剂及毛发处理方法 - Google Patents

毛发保护剂、毛发处理剂及毛发处理方法 Download PDF

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Abstract

提供能够兼顾抑制毛发损伤及提高毛发手感的新型毛发保护剂、以及含有该毛发保护剂的毛发处理剂。本发明的一个方面的毛发保护剂含有全氟聚醚。

Description

毛发保护剂、毛发处理剂及毛发处理方法
技术领域
本发明涉及毛发保护剂及含有该毛发保护剂的毛发处理剂、以及该毛发处理剂的应用。
背景技术
作为一种美发美容处理，染发处理(也称为“毛发染色处理”)及波浪烫发处理(也简称为“烫发处理”)中伴随着对毛发的化学反应，因此会损伤毛发。这2种处理发生作用的工序不同。即，染发处理利用过氧化氢来分解毛发中的黑色素，而烫发处理利用氧化·还原反应，使毛发角蛋白的二硫键裂解或再键合(参考非专利文献1)。结果是染发处理与烫发处理对毛发的损伤性质不同，染发处理使毛发的表面劣化，而烫发处理主要使毛发的内部劣化。
作为修复/改善由于这些处理及紫外线照射等而受到损伤的毛发的技术，已经提出了各种毛发保护成分。例如，专利文献1揭载了含有(A)N-酰基氨基酸缩合物、(B)不含氨基的聚硅氧烷及氨基改性的有机多分子硅醚、(C)环氧乙烷加成摩尔数60以上的聚氧乙烯蓖麻油及/或聚氧乙烯固化蓖麻油、及(D)水的、用于毛发化妆用品的水包油(Oil inWater：O/W)型乳状液组合物。专利文献2揭载的毛发保护成分含有：从人体毛发分离/提纯的、且通过凝胶过滤柱色谱法测定的平均分子量测定值为11000的蛋白质。
(现有技术文献)
(专利文献)
专利文献1：日本国公开专利公报“特开2015-110538号公报”
专利文献2：日本国公开专利公报“特开2004-286738号公报”
(非专利文献)
非专利文献1：日本烫发液工业协会编著《烫发的科学》，新美容出版株式会社，2002年4月10日发行，第13～31页
发明内容
(发明要解决的问题)
但是，上述现有的毛发保护成分难以兼顾抑制毛发损伤及提高毛发手感。即，为了改善毛发的手感，主要使用了硅酮系毛发保护剂(例如，参考专利文献1)。虽然硅酮系毛发保护剂有提高毛发表面手感的效果，但却不能恢复毛发的强度。另一方面，为了抑制毛发损伤，主要使用了角蛋白系毛发保护剂(例如，参考专利文献2)。虽然角蛋白系毛发保护剂有提高毛发强度的效果，但蛋白质特有的粘性残留在毛发表面，毛发的手感不但没有改善，反而趋于恶化。
本发明的一个方面的目的是提供一种能够解决所述问题的、新型毛发保护剂及含有该毛发保护剂的毛发处理剂。
(用以解决问题的技术手段)
本发明人经过锐意研究，结果发现将全氟聚醚用作毛发保护剂是有效的，从而完成了本发明。
即，本发明包括以下方案。
＜1＞一种毛发保护剂，其含有全氟聚醚。
＜2＞根据＜1＞所述的毛发保护剂，其中，所述全氟聚醚包含下式(1)所示的全氟聚醚。
CF3-(CF2)m-O-(CF2CF2O)n-(CF2O)o-(CF(CF3)CF2O)p-(CF(CF3)O)q-(CF2CF2CF2O)r-(CF2)s-CF3 (1)
〔式(1)中，
m+s为0～5的实数，
n+o+p+q+r为1～50的实数。〕
＜3＞根据＜1＞所述的毛发保护剂，其中，所述全氟聚醚包含下式(2)所示的全氟聚醚。
CF3-(CF2)m-O-(CF2CF2O)n-(CF2O)o-(CF(CF3)CF2O)p-(CF(CF3)O)q-(CF2CF2CF2O)r-(CF2)s-CH2O-R1 (2)
〔式(2)中，
R1表示H、-[CH2-CH(OH)CH2O]x-R3、或-(CH2)yOH，
x表示1～5的实数，y表示1～6的实数，
R3是H、OH、CH3、C6H5或C6H4O-B，
B是C1～C4的烷氧基、酰胺基、或氨基，
m+s为1～5的实数，
n+o+p+q+r为1～50的实数。〕
＜4＞根据＜1＞所述的毛发保护剂，其中，所述全氟聚醚包含下式(3)所示的全氟聚醚。
R2-OCH2-(CF2)m-O-(CF2CF2O)n-(CF2O)o-(CF(CF3)CF2O)p-(CF(CF3)O)q-(CF2CF2CF2O)r-(CF2)s-CH2O-R1 (3)
〔式(3)中，
R1及R2各自独立地表示H、-[CH2-CH(OH)CH2O]x-R3、或-(CH2)yOH，
x表示1～5的实数，y表示1～6的实数，
R3是H、OH、CH3、C6H5或C6H4O-B，
B是C1～C4的烷氧基、酰胺基、或氨基，
m+s为1～5的实数，
n+o+p+q+r为1～50的实数。〕
＜5＞根据＜1＞～＜4＞中任一项所述的毛发保护剂，其中，所述全氟聚醚的数均分子量为100～10000。
＜6＞一种毛发处理剂，其包含＜1＞～＜5＞中任一项所述的毛发保护剂。
＜7＞根据＜6＞所述的毛发处理剂，其全氟聚醚的含有率为0.005～20质量％。
＜8＞一种毛发处理方法，其使用了＜6＞或＜7＞所述的毛发处理剂。
(发明的效果)
根据本发明的一个方面，能够提供兼顾抑制毛发损伤及提高毛发手感的新型毛发保护剂以及含有该毛发保护剂的毛发处理剂。
附图说明
图1的(a)是未进行过染发处理的健康毛发表面的SEM图像。(b)是用添加有D2N的染发剂作为毛发保护剂来进行过处理的毛发样品表面的SEM图像。(c)是用未添加D2N的染发剂进行过处理的毛发样品表面的SEM图像。
图2示出用含全氟聚醚的染发剂进行过处理的毛发样品的硫含量。
具体实施方式
以下，对本发明的一例实施方式进行详细说明，但本发明不限定于此。本说明书中，如无特别说明，则表示数值范围的“A～B”均指“A以上且B以下”。
〔1.全氟聚醚〕
〔全氟聚醚的结构及物性〕
本发明的一个方面的毛发保护剂包含全氟聚醚。
本说明书中，“全氟聚醚”表示：具有1个以上选自-(CF2O)-、-(C2F4O)-、-(C3F6O)-、-(C4F8O)-、-(C5F10O)-、及(C6F12O)-的1种以上重复单元的化合物。优选含有1～50个所述重复单元，更优选含有1～20个。
所述重复单元可为直链，或具有分支。优选为直链。例如，-(C3F6O)-可为-(CF2CF2CF2O)-、-(CF(CF3)CF2O)-、-(CF2CF(CF3)O)-等。优选为-(CF2CF2CF2O)-。上述内容同样适用于其他重复单元。
全氟聚醚的末端可经过了官能基的修饰，或未经过官能基的修饰。这里“未经过官能基的修饰”是指末端为全氟烷基。作为用来修饰末端的官能基的例子，可举出羟基、磷腈基、氨基、羧基、苯基、苯氧基、硫醇基、酰胺基、烷氧基。另外，后述式(2)及式(3)中的R1及R2的选项也是用来修饰末端的官能基的示例。
只要能够起到本发明的效果，则全氟聚醚可具有取代基，也可包含除了碳原子、氟原子及氧原子之外的原子。作为此类取代基的例子，可举出羟基、磷腈基、氨基、羧基、苯基、苯氧基、硫醇基、酰胺基、烷氧基。作为此类除了碳原子、氟原子及氧原子之外的原子的例子，可举出氢原子、氮原子、硫原子、硅原子、磷原子、除了氟原子之外的卤素原子。
一实施方式中，全氟聚醚具有下式(1)的结构。
CF3-(CF2)m-O-(CF2CF2O)n-(CF2O)o-(CF(CF3)CF2O)p-(CF(CF3)O)q-(CF2CF2CF2O)r-(CF2)s-CF3 (1)。
式(1)中，m+s是0～5的实数，优选是0～4的实数。n+o+p+q+r是1～50的实数，优选是1～20的实数。
式(1)表示的是两末端未经过官能基修饰的全氟聚醚。例如，可使用Demnum(DAIKIN工业株式会社制造)、Krytox(DuPont Specialty Chemicals制造)及Fomblin(Solvay株式会社制造)作为起始物料来准备此类全氟聚醚(例如，通过色谱法将具有所需结构的全氟聚醚分离出来。)。例如，若以Demnum为起始物料，则能够准备以Demnum为主链且两末端未经过官能基修饰的全氟聚醚。此类全氟聚醚在本说明书中被称为“D2N”。同样地，还能够准备以Krytox或Fomblin为主链且两末端未经过官能基修饰的全氟聚醚。其中后者在本说明书中被称为“Fomblin X”。另外，作为以Fomblin为主链且两末端未经过官能基修饰的全氟聚醚的其他例子，可举出Fomblin HC/R(日光化学株式会社制造)。
D2N的结构如下。
CF3CF2CF2(CF2CF2CF2O)mCF2CF2CF3(m是1～50的实数，优选1～10的实数)。
Krytox的结构如下。
CF3CF2CF2O-(CF(CF3)CF2O)z-CF2CF3(z是1～50的实数，优选1～10的实数)。
Fomblin X的结构如下。
CF3CF2O(CF2CF2O)x(CF2O)yCF2CF3(x+y是1～50的实数，优选1～10的实数)。
Fomblin HC/R的结构如下。
CF3O(CF2O)x(CF2CF(CF3)O)yCF3(x+y是1～50的实数，优选1～10的实数)。
一实施方式中，全氟聚醚具有下式(2)的结构。
CF3-(CF2)m-O-(CF2CF2O)n-(CF2O)o-(CF(CF3)CF2O)p-(CF(CF3)O)q-(CF2CF2CF2O)r-(CF2)s-CH2O-R1 (2)。
式(2)中，R1表示H、-[CH2-CH(OH)CH2O]x-R3或-(CH2)yOH。这里，x是1～5的实数。y是1～6的实数。R3是H、OH、CH3、C6H5或C6H4O-B，B是C1～C4的烷氧基、酰胺基、氨基。
这里，R3中的C6H5及C6H4是苯环。R3为C6H4O-B时，全氟聚醚基与O-B之间的位置关系可以是邻位、间位或对位。
优选地，R1选自H、CH2CH(OH)CH2OH、CH2CH(OH)CH2OCH2CH(OH)CH2OH、CH2CH(OH)CH2OCH2CH(OH)CH2OCH2CH(OH)CH2OH、或CH2CH(OH)CH2OCH2CH(OH)CH2OCH2CH(OH)CH2OCH2CH(OH)CH2OH。
式(2)中，m+s是1～5的实数，优选是2～4的实数。n+o+p+q+r是1～50的实数，优选是1～20的实数。
式(2)表示单侧末端未经过官能基修饰的全氟聚醚。例如，可使用Demnum(DAIKIN工业株式会社制造)及Fomblin(Solvay株式会社制造)作为起始物料来准备此类全氟聚醚(例如，通过色谱法将具有所需结构的全氟聚醚分离出来。)。例如，若以Demnum为起始物料，则能够准备以Demnum为主链且单侧末端未经过官能基修饰的全氟聚醚。此类全氟聚醚在本说明书中被称为“D2M”。同样地，还能够准备以Fomblin为主链且单侧末端未经过官能基修饰的全氟聚醚。此类全氟聚醚在本说明书中被称为“Fomblin Y”。
D2M的结构如下。
CF3CF2CF2(CF2CF2CF2O)mCF2CF2CH2OH(m是1～50的实数，优选1～20的实数)。
Fomblin Y的结构如下。
CF3CF2O(CF2CF2O)x(CF2O)yCF2CH2O-CH2CH(OH)CH2OH(x+y是1～50的实数，优选10～30的实数)。
一实施方式中，全氟聚醚具有下式(3)的结构。
R2-OCH2-(CF2)m-O-(CF2CF2O)n-(CF2O)o-(CF(CF3)CF2O)p-(CF(CF3)O)q-(CF2CF2CF2O)r-(CF2)s-CH2O-R1 (3)。
式(3)中，R1及R2各自独立地表示H、-[CH2-CH(OH)CH2O]x-R3或-(CH2)yOH。这里，x是1～5的实数。y是1～6的实数。R3是H、OH、CH3、C6H5或C6H4O-B，B是C1～C4的烷氧基、酰胺基、氨基。R3中的C6H5及C6H4的方案与式(2)的说明相同。
优选地，R1及R2各自独立地选自H、CH2CH(OH)CH2OH、CH2CH(OH)CH2OCH2CH(OH)CH2OH、CH2CH(OH)CH2OCH2CH(OH)CH2OCH2CH(OH)CH2OH、或CH2CH(OH)CH2OCH2CH(OH)CH2OCH2CH(OH)CH2OCH2CH(OH)CH2OH。
式(3)中，m+s是1～5的实数，优选是2～5的实数，更优选是3～5的实数。n+o+p+q+r是1～50的实数，优选是1～20的实数。
式(3)表示两末端被官能基修飾了的全氟聚醚。例如，可使用Demnum(DAIKIN工业株式会社制造)作为起始物料来准备此类全氟聚醚(例如，通过色谱法将具有所需结构的全氟聚醚分离出来。)。这种情况下，能够准备以Demnum为主链且两末端被官能基修飾了的全氟聚醚。此类全氟聚醚在本说明书中被称为“D-4OH”。
D-4OH的结构如下。
HOCH2CH(OH)CH2OCH2CF2CF2O(CF2CF2CF2O)mCF2CF2CH2OCH2CH(OH)CH2OH(m是1～50，优选1～20)。
式(1)～(3)所示的全氟聚醚之中，更优选使用具有Demnum主链的全氟聚醚，因为其分子链平坦，所以易于附着在毛发。即，上述全氟聚醚之中，更优选使用D2N、D2M及D-4OH。
本发明一实施方式的毛发保护剂中，全氟聚醚的数均分子量优选为100～10000，更优选为1000～5000，进而优选为1000～3000。这里，例如，数均分子量可通过19F-NMR来测定。数均分子量为100～10000的全氟聚醚是用于润滑剂的全氟聚醚的副产物。优选数均分子量为100～10000的全氟聚醚，因为能够使用过去很少使用的该副产物，并且，能够以低成本提供用于毛发保护剂的全氟聚醚。
〔全氟聚醚的制造方法〕
全氟聚醚的制造方法是公知的技术(例如，参考WO01/021630、WO2009/066784、WO2016/092900等)。
〔2.毛发保护剂及毛发处理剂〕
本发明一实施方式的毛发保护剂含有全氟聚醚。所述毛发保护剂可含有仅1种或含有2种以上〔1〕章节说明了的全氟聚醚。所述毛发保护剂可仅含有全氟聚醚，或可由其他物质与全氟聚醚混合而成。作为其他物质的例子，可举出非极性物质(硅酮类、烯烃类、卤代烷烃类等)。由其他物质与全氟聚醚混合而成时，例如，该全氟聚醚的含有率可为20质量％以上、50质量％以上、70质量％以上、或90％以上。
本发明一实施方式的毛发处理剂含有本发明一实施方式所述的毛发保护剂。这里，“毛发处理剂”是指用来对毛发进行各种处理的药剂。作为毛发处理剂的具体例子，例如，可举出：用来进行染发处理的染发剂；用来进行烫发处理的烫发剂；用来进行毛发整理的整发剂(发蜡、发胶、泡沫发膏等)；用来洗发的香波；用来保持良好发质的护发素、毛发护理剂、护发膏等；用来进一步改善发质的发油、免冲洗型护发膏等。
本发明一实施方式的毛发处理剂中的全氟聚醚的含有率并无特别限定，优选为0.005～20质量％，更优选为0.01～15质量％，进而优选为0.1～10质量％。
本发明一实施方式的毛发处理剂在全氟聚醚的基础上，可包含毛发处理剂通常所含的成分及/或添加剂。作为此类成分及/或添加剂，可举出保湿剂类、油脂类、羊毛脂类、高级醇类、氟化合物类、硅酮类、阳离子化聚合物类、表面活性剂类(阳离子表面活性剂类·阴离子表面活性剂类·非离子表面活性剂类·两性表面活性剂类)、增稠·凝胶化剂类、防腐剂类、螯合剂类、pH调节剂·酸·碱类、溶剂类、消炎剂类、香料、色素类、抗氧化剂等。
作为保湿剂类，可举出多元醇类(1，3-丁二醇、丙二醇、甘油等)、蛋白质·肽类(胶原蛋白、明胶、弹性蛋白、胶原蛋白降解肽、弹性蛋白降解肽、角蛋白降解肽、蚕丝蛋白降解肽、大豆蛋白降解肽、小麦蛋白降解肽、酪蛋白降解肽等)及其衍生物、氨基酸类(精氨酸、丝氨酸、甘氨酸、谷氨酸、三甲基甘氨酸等)、植物提取成分类(芦荟提取物、金缕梅液、丝瓜液、洋甘菊提取物、甘草提取物等)、柠檬酸盐、硫酸软骨素、乳酸钠、2-吡咯烷酮-5-甲酸钠等。
作为油脂类，可举出植物油脂类(蓖麻油、椰子油、棕榈油、棕榈仁油、葵花籽油、橄榄油、鳄梨油、芝麻油、月见草油、小麦胚芽油、澳洲坚果油、榛子油、玫瑰果油、白芒花籽油、茶树油、薄荷油、玉米油、菜籽油、向日葵油、棉籽油、大豆油、花生油、米糠油、液状牛油果油、荷荷芭油等)、烃类(液体石蜡、深海鱼油、轻质液体异链烷烃、地蜡、石蜡、聚乙烯、微晶蜡、凡士林等)、酯类(琥珀酸二2-乙基己酯、棕榈酸异丙酯等)、蜡类(蜂蜡、小烛石、巴西棕榈蜡、大米蜡、鲸蜡、虫胶、棉蜡、木蜡、氢化荷荷芭油等)。
作为羊毛脂类，可举出液状羊毛脂、还原羊毛脂、吸附提纯羊毛脂等。
作为高级醇类，可举出直链醇类(月桂醇、鲸蜡醇、硬脂醇、二十二醇、肉豆蔻醇、油醇、鲸蜡硬脂醇等)、枝链醇(单硬脂基甘油醚(鲨甘醇)、2-癸基十四烷醇、羊毛脂醇、胆固醇、植物甾醇、己基十二烷醇、异硬脂醇、辛基十二烷醇等)等。
作为氟系化合物类，可举出氟系化合物类及其衍生物(聚全氟乙氧基甲氧基二氟羟乙基、聚全氟乙氧基甲氧基二氟甲基二硬脂酰胺、聚全氟乙氧基甲氧基二氟乙基聚乙二醇磷酸等)。
作为硅酮类，可举出低粘度二甲基聚硅氧烷、高粘度二甲基聚硅氧烷、环状二甲基硅氧烷(十甲基环五硅氧烷)、甲基苯基聚硅氧烷、二苯基聚硅氧烷、硅酮树脂、硅酮橡胶、氨基改性的聚硅氧烷、阳离子改性的聚硅氧烷、聚醚改性的聚硅氧烷、氟改性的聚硅氧烷等。
作为阳离子化聚合物类，可举出阳离子化纤维素衍生物、阳离子化淀粉、阳离子化瓜尔胶、二烯丙基季铵的聚合物或共聚物、四级化聚乙烯吡咯烷酮衍生物等。
作为阳离子表面活性剂类，可举出十六烷基三甲基氯化铵、硬脂基三甲基氯化铵、二十二烷基三甲基氯化铵、烷基三甲基氯化铵、二硬脂基二甲基氯化铵、乙基硫酸(羊毛脂肪酰胺基丙基乙基二甲基铵)(英文为：N(N'-Lanolin Fatty Acid Amid Propyl)N-Ethyl-N,N'-Dimethyl Ammonium Ethylsufate)等。
作为阴离子表面活性剂类，可举出脂肪酸盐、烷基硫酸酯盐、聚氧乙烯烷基硫酸盐、聚氧乙烯脂肪胺硫酸盐、酰基N-甲基牛磺酸盐、烷基醚磷酸酯盐、N-酰基氨基酸盐等。
作为非离子表面活性剂类，可举出多元醇脂肪酸偏酯、聚甘油脂肪酸酯、烷基二甲基氧化胺、烷基多糖苷、烷基葡糖苷等。
作为两性表面活性剂类，可举出烷基二甲基氨基乙酸甜菜碱、烷基酰胺二甲基氨基乙酸甜菜碱、2-烷基-N-羧基-N-羟基咪唑啉甜菜碱等。
作为增稠·凝胶化剂类，可举出鲸蜡硬脂葡糖苷、瓜尔胶、黄原胶、卡拉胶、藻酸、黄芪胶、淀粉衍生物、羧甲基纤维素钠、羧基乙烯基聚合物、白芒花籽油脂肪酸二甲硅氧烷共聚醇、丙烯酸·甲基丙烯酸酯共聚物、N，N-二甲基氨基乙基(甲基丙烯酸)二乙基硫酸盐(英文为：N,N-Dimethyl Aminoethyl Methacrylic Acid Diethyl Sulfate)、N，N-二甲基丙烯酰胺·二(甲基丙烯酸)盐、丙烯酸·甲基丙烯酸烷基酯共聚物、聚乙烯醇、丙烯酸树脂链烷醇胺溶液等。
作为防腐剂类，可举出p-羟基苯甲酸酯类、苯甲酸盐类、苯氧乙醇、季铵盐类等。
作为螯合剂，可举出乙二胺四乙酸盐、膦酸类、聚氨基酸类等。
作为pH调节剂·酸·碱类，可举出磷酸、苹果酸、酒石酸、碳酸、富马酸、柠檬酸、乳酸、乙醇酸、琥珀酸、盐酸、硫酸、硝酸、羟乙烷二膦酸及它们的盐类、氢氧化钠、氢氧化钾、磷酸氢二钠、单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、精氨酸、氨水、氨甲基丙醇及它们的盐类等。
作为溶剂类，可举出水、乙醇、十甲基环五硅氧烷、低级醇类(2-丙醇等)等。
作为消炎剂类，可举出甘草衍生物(甘草次酸、生胃酮二钠等)、尿囊素、愈创蓝油烃、芦荟、α-双萘酚等。
作为抗氧化剂，可举出抗坏血酸钠、亚硫酸钠等。
本发明一实施方式的毛发处理剂可包含用于烫发处理或毛发拉直处理的成分。作为此类成分，可举出还原剂、氧化剂、碱剂、反应调整剂等。
作为还原剂，可举出巯基乙酸铵、巯基乙酸单乙醇胺、L-半胱氨酸、DL-半胱氨酸、L-半胱氨酸盐酸盐、DL-半胱氨酸盐酸盐、乙酰基半胱氨酸、半胱胺、半胱胺盐酸盐、硫代乳酸、硫代苹果酸、巯基乙酸甘油酯、硫代甘油、丁内酯硫醇等。还原剂以可接受的范围(作为一例，所有还原剂换算为巯基乙酸而得到的总含有率低于2质量％)包含在毛发处理剂中。
作为氧化剂，可举出溴酸钠、过氧化氢等。
作为碱剂，可举出氨水、单乙醇胺、三乙醇胺、碳酸铵、碳酸钠、重碳酸钠、氢氧化钠、精氨酸等。
作为反应调整剂，可举出二硫双乙酸及二硫双乙酸盐等。
可使用上述成分并采用通常方法来制备毛发处理剂。
作为本发明一实施方式的毛发处理剂的剂型，可举出乳膏、凝胶、乳状液、溶液、薄雾、泡沫等。
〔3.毛发处理剂的使用〕
本发明的一个方面，还包括使用上述本发明的一个方面的毛发处理剂来对实施对象的毛发进行处理的方法(毛发处理方法)。
本说明中，“实施对象”不限定于人类。本发明一实施方式的毛发处理剂也可对除人类之外的哺乳动物的皮毛进行处理。作为除人类之外的哺乳动物的例子，可举出偶蹄类(牛、野猪、猪、绵羊、山羊等)、奇蹄类(马等)、啮齿类(老鼠、大鼠、仓鼠、松鼠等)、兔子目(兔子等)、食肉类(狗、猫、雪貂等)等。上述除人类之外的哺乳动物在家畜或伴侣动物(宠物)的基础上，还可包括野生动物。
本说明中，“毛发”是指“长在实施对象的”毛。若实施对象为人类，则作为毛发的例子，可举出头发、胡须、眉毛、睫毛、鼻毛、耳毛、腋毛、阴毛、体毛。若将实施对象设定为人类，则本发明一实施方式的毛发处理剂优选用于头发。
本说明中，“对毛发进行处理”是指进行染发处理、烫发处理、发型整理、护发处理(洗发、护发等)等。本发明一实施方式的毛发处理方法使用本发明一实施方式的毛发处理剂。也就是说，所使用的毛发处理剂包含本发明一实施方式的毛发保护剂。因此，通过本发明一实施方式的毛发处理剂，能够同时或者在同一处理中得到抑制毛发损伤(抑制毛发表面的损伤，及抑制毛发内部的损伤等)、提高毛发手感(抑制干燥感，提高妥帖感等)、以及抑制静电产生等效果。
〔4.本发明一实施方式的毛发保护剂的优点〕
以下，对本发明一实施方式的毛发保护剂可具有的优点进行说明。但是，本发明的特定实施方式并不需要满足以下说明的部分或全部优点。
〔兼备抑制损伤及改善手感〕
如问题栏目及效果栏目中所述，本发明一实施方式的毛发保护剂是能够兼顾抑制毛发损伤及提高毛发手感的新型毛发保护剂。
〔抑制毛发的外部损伤及内部损伤〕
毛发损伤的主要原因包括染发处理及烫发处理。染发处理中，毛发中的黑色素被过氧化氢溶液分解，同时，氧化染料与过氧化氢发生作用从而显色。因此，染发处理会使毛发表面劣化。另一方面，烫发处理中，毛发的二硫键被包含还原剂的碱性溶液裂解，并且通过氧化剂形成了新的二硫键。因此，烫发处理主要使毛发的内部劣化。
本发明一实施方式的毛发保护剂对由染发处理引起的毛发损伤以及由烫发处理引起的毛发损伤，都能够起到抑制毛发损伤并提高毛发手感的效果。也就是说，本发明一实施方式的毛发保护剂能够减轻毛发的外部损伤及内部损伤。
〔副产物的有效利用〕
具有特定结构的全氟聚醚在工业上被用作润滑油。但是，在生产用于润滑油的全氟聚醚的制造工序中，产生了与所需结构不同的副产物全氟聚醚。现状是需要耗费成本来处理此类副产物全氟聚醚。
本发明的一实施方式中，可将上述副产物全氟聚醚用于本发明的毛发保护剂及毛发处理剂。因此，可以减少工业废弃物，可以说从利用副产物的观点来看，本发明是有用的。另外，全氟聚醚等含氟化合物的制造成本通常较高，但如果像本发明的一实施方式这样，使用副产物全氟聚醚，则能够以较低成本来提供含有全氟聚醚的毛发保护剂及毛发处理剂。
作为用于润滑油的全氟聚醚的、副产物全氟聚醚，例如，可举出所述式(1)～(3)所示的全氟聚醚、及数均分子量100～10000的全氟聚醚。尤其是，两末端未经过官能基修饰的全氟聚醚(所述式(1)所示的全氟聚醚等)在工业上迄今未发现注目的用途，因此，使用这类副产物能够带来较好成效。
(实施例)
〔实施例1〕
研究了本发明一实施方式的毛发保护剂对由染发剂所引起的毛发损伤的效果。具体而言，制作由染发剂处理了的毛发样品，并测定了该毛发样品的断裂强度及摩擦系数。
〔毛发样品的制作方法〕
毛发样品的制作方法如下。
1.准备了完全未经化学处理的发片。
2.将第1剂和第2剂以重量比1︰2混合，制备了染发剂。第1剂及第2剂的组分将后述。
3.将2中制备的染发剂涂敷到发片。涂敷量为发片︰染发剂＝1︰1(重量比)。
4.将发片在30℃下静置了30分钟。
5.用10质量％SDS水溶液(十二烷基硫酸钠水溶液)洗净发片，然后使发片干燥。
(第1剂及第2剂的组分)
第1剂及第2剂的基本组分如下。在要改变毛发保护剂的含有率时，通过改变水的量来进行了调节(参见实施例1-9～1-13、比较例1-1)。本实施例的目的是对染发处理所引起的毛发损伤进行比较。因此，本实施例所使用的第1剂中不含有通常染发剂所含的染发用色素。
·第1剂
·鲸蜡醇(高级醇)：10质量％
·聚氧乙烯鲸蜡醚(表面活性剂)：4质量％
·鲸蜡硬脂硫酸钠(表面活性剂)：1质量％
·抗坏血酸钠(抗氧化剂)：0.5质量％
·亚硫酸钠(抗氧化剂)：0.5质量％
·25％铵水：10质量％
·碳酸氢钠：2质量％
·毛发保护剂：0.5质量％
·水：71.5质量％
·第2剂
·鲸蜡醇(高级醇)：3质量％
·棕榈酸异丙酯(油剂)：0.3％
·聚氧乙烯鲸蜡醚(表面活性剂)：1质量％
·磷酸(pH调节剂)：0.1质量％
·羟乙烷二膦酸(pH调节剂)：0.3质量％
·磷酸氢二钠(pH调节剂)：0.1质量％
·35％过氧化氢：17质量％
·水：78.2质量％。
〔断裂强度的测定方法〕
从上述由染发剂处理了的发片中，任意选择12根毛发。该毛发的长径及短径通过毛发直径测定系统(Kato Tech株式会社制造)测定。根据所得到的值，通过下式求取了截面积。
截面积(mm2)＝(π/4)×长径(mm)×短径(mm)。
然后，使用台式材料试验机Tensilon STA-1150(株式会社ORIENTEC制造)，测定了毛发的拉伸断裂值(cN)。为防止氢键的影响，在水中进行了测定。
最后，基于下式计算了单位横截面积的断裂强度。
断裂强度(cN/mm2)＝拉伸断裂值(cN)/横截面积(mm2)。
〔摩擦系数的测定方法〕
在20℃、湿度60％的条件下，将上述由染发剂处理了的发片湿处理24小时以上。排除截面椭圆率为极端值的毛发样品，将具有同等椭圆率的毛发样品贴附在载玻片(每个载玻片上贴12根以上)。摩擦系数使用摩擦感测试仪KES-SE(Kato Tech株式会社制造)测定。测定灵敏度为H，摩擦静载荷为50gf，使用的传感器为硅型。传感器的扫描方向是从发根侧到发梢侧。每个载玻片测定10次，将5个载玻片的平均值作为平均摩擦系数(MIU)，并将平均摩擦系数乘以0.1的值作为摩擦系数(μ)。
〔实施例1-1〕
作为毛发保护剂，使用了D2N(两末端均未经过官能基修饰的PFPE)。D2N的结构如下。毛发样品的测定结果示于表1。
CF3CF2CF2(CF2CF2CF2O)mCF2CF2CF3(m＝4.28)。
〔实施例1-2〕
作为毛发保护剂，使用了D2M(单侧末端未经过官能基修饰的PFPE)。D2M的结构如下。毛发样品的测定结果示于表1。
CF3CF2CF2(CF2CF2CF2O)mCF2CF2CH2OH(m＝12)。
〔实施例1-3〕
作为毛发保护剂，使用了D2N与D2M的混合物(与实施例1-1、1-2中所用的一样)。混合比为D2N︰D2M＝1︰1(质量比)。毛发样品的测定结果示于表1。
〔实施例1-4〕
作为毛发保护剂，使用了Krytox(两末端未经过官能基修饰的PFPE)。Krytox的结构如下。毛发样品的测定结果示于表1。
CF3CF2CF2O-(CF(CF3)CF2O)z-CF2CF3(z＝6.5)。
〔实施例1-5〕
作为毛发保护剂，使用了D-4OH(两末端均经过了官能基修饰的极性PFPE)。D-4OH的结构如下。毛发样品的测定结果示于表1。
HOCH2CH(OH)CH2OCH2CF2CF2O(CF2CF2CF2O)mCF2CF2CH2OCH2CH(OH)CH2OH(m＝11)。
〔实施例1-6〕
作为毛发保护剂，使用了Fomblin X(两末端均未经过官能基修饰的PFPE)。Fomblin X的结构如下。毛发样品的测定结果示于表1。
CF3CF2O(CF2CF2O)x(CF2O)yCF2CF3(x＝4.10、y＝4.18)。
〔实施例1-7〕
作为毛发保护剂，使用了Fomblin Y(单侧末端未经过官能基修饰的PFPE)。Fomblin Y的结构如下。毛发样品的测定结果示于表1。
CF3CF2O(CF2CF2O)x(CF2O)yCF2CH2O-CH2CH(OH)CH2OH(x＝10、y＝10)。
〔实施例1-8〕
作为毛发保护剂，使用了Fomblin HC/R。Fomblin HC/R的结构如下，平均分子量6,250。毛发样品的测定结果示于表1。
CF3O(CF2O)x(CF2CF(CF3)O)yCF3(y/x＝20～40)。
〔比较例1-1〕
不添加毛发保护剂，将水的含有率变更为71.5质量％来进行了实验。毛发样品的测定结果示于表1。
〔比较例1-2〕
作为毛发保护剂，使用了硅酮系原料KF-8015(加成了氨基丙基的二甲基聚硅氧烷，信越化学工业株式会社制造)。毛发样品的测定结果示于表1。
〔比较例1-3〕
作为毛发保护剂，使用了硅酮系原料KF-9021(三甲基硅氧基硅酸50％与环五硅氧烷50％的混合物，信越化学工业株式会社制造)。毛发样品的测定结果示于表1。
〔比较例1-4〕
作为毛发保护剂，使用了蛋白质系原料Promois WK(源于羊毛的水解肽，株式会社成和化成制造)。毛发样品的测定结果示于表1。
〔比较例1-5〕
作为毛发保护剂，使用了蛋白质系原料PROTICUTE Hγ(源于羊毛的水解肽，一丸PHARCOS株式会社制造)。毛发样品的测定结果示于表1。
〔实施例1-9〕
作为毛发保护剂，使用了D2N(与实施例1-1中所用的一样)，将毛发保护剂的含有率变更为0.01质量％，将水的含有率变更为71.99质量％来进行了实验。毛发样品的测定结果示于表2。
〔实施例1-10〕
作为毛发保护剂，使用了D2N(与实施例1-1中所用的一样)，将毛发保护剂的含有率变更为0.1质量％，将水的含有率变更为71.9质量％来进行了实验。毛发样品的测定结果示于表2。
〔实施例1-11〕
作为毛发保护剂，使用了D2N(与实施例1-1中所用的一样)，将毛发保护剂的含有率变更为1.0质量％，将水的含有率变更为71质量％来进行了实验。毛发样品的测定结果示于表2。
〔实施例1-12〕
作为毛发保护剂，使用了D2N(与实施例1-1中所用的一样)，将毛发保护剂的含有率变更为5.0质量％，将水的含有率变更为67质量％来进行了实验。毛发样品的测定结果示于表2。
〔实施例1-13〕
作为毛发保护剂，使用了D2N(与实施例1-1中所用的一样)，将毛发保护剂的含有率变更为10.0质量％，将水的含有率变更为62质量％来进行了实验。毛发样品的测定结果示于表2。
(表1)
Figure BDA0002913462640000171
(表2)
Figure BDA0002913462640000181
评价标准与表1相同
(结果)
根据表1，当染发剂中使用全氟聚醚来作为毛发保护剂时，毛发的断裂强度提高且摩擦系数降低(见实施例与比较例1-1的对比)。另一方面，使用硅酮系毛发保护剂时，摩擦系数降低，但毛发断裂强度没有提高(见比较例1-2、1-3)。另外，使用蛋白质系毛发保护剂时，毛发断裂强度提高，但摩擦系数却增加了(见比较例1-4、1-5)。
另外，根据表2，在D2N的含有率为0.01～10.00质量％的范围内，毛发断裂强度提高且摩擦系数降低。其中，D2N的含有率为1.00质量％时，毛发断裂强度最大，D2N的含有率为0.5质量％时，摩擦系数最小。
根据该结果，可以说本发明一实施方式的毛发保护剂对抑制染发处理引起的毛发损伤及提高毛发手感均有效果。也就是说，本发明一实施方式的毛发保护剂能够抑制毛发表面的损伤，并且提高毛发手感。
〔实施例2〕
研究了本发明一实施方式的毛发保护剂对由烫发剂所引起的毛发损伤的效果。具体而言，制作由烫发剂处理了的毛发样品，并测定了该毛发样品的断裂强度及摩擦系数。
〔毛发样品的制作方法〕
毛发样品的制作方法如下。
1.准备了完全未经化学处理的发片。
2.将第1剂涂敷到发片。涂敷量为发片︰烫发剂＝1︰1(重量比)。第1剂的组分将后述。
3.将发片在30℃下静置了30分钟，然后水洗。
4.将第2剂涂敷到发片。涂敷量为发片︰染发剂＝1︰1(重量比)。第2剂的组分将后述。
5.将发片在30℃下静置了30分钟。
6.用10质量％SDS水溶液(十二烷基硫酸钠水溶液)洗净发片，然后使发片干燥。
本实施例仅测定烫发剂对毛发的影响，所以，不进行将发片卷绕在发棒的处理。
(第1剂及第2剂的组分)
第1剂及第2剂的基本组分如下。在要改变毛发保护剂的含有率时，通过改变水的量来进行了调节(参见实施例2-3～2-6、比较例2-5)。
·第1剂
·50％巯基乙酸铵(还原剂)：12质量％
·单乙醇胺(碱剂)：2质量％
·三乙醇胺(碱剂)：3质量％
·抗坏血酸钠(抗氧化剂)：0.5质量％
·毛发保护剂：0.5质量％
·水：82质量％
·第2剂
·溴酸钠(氧化剂)：8质量％
·水：92质量％。
断裂强度的测定方法及摩擦系数的测定方法与实施例1相同，所以不进行反复说明。
〔实施例2-1〕
作为毛发保护剂，使用了D2N(与实施例1-1中所用的一样)。毛发样品的测定结果记载于表3。
〔实施例2-2〕
作为毛发保护剂，使用了D2M(与实施例1-2中所用的一样)。毛发样品的测定结果记载于表3。
〔比较例2-1〕
作为毛发保护剂，使用了硅酮系原料KF-8015(与比较例1-2中所用的一样)。毛发样品的测定结果记载于表3。
〔比较例2-2〕
作为毛发保护剂，使用了硅酮系原料KF-9021(与比较例1-3中所用的一样)。毛发样品的测定结果记载于表3。
〔比较例2-3〕
作为毛发保护剂，使用了蛋白质系原料Promois WK(与比较例1-4中所用的一样)。毛发样品的测定结果记载于表3。
〔比较例2-4〕
作为毛发保护剂，使用了蛋白质系原料PROTICUTE Hγ(与比较例1-5中所用的一样)。毛发样品的测定结果记载于表3。
〔比较例2-5〕
不添加毛发保护剂，将水的含有率变更为82.5质量％来进行了实验。毛发样品的测定结果记载于表3。
〔实施例2-3〕
作为毛发保护剂，使用了D2N(与实施例1-1中所用的一样)，将毛发保护剂的含有率变更为0.01质量％，将水的含有率变更为82.49质量％来进行了实验。毛发样品的测定结果记载于表4。
〔实施例2-4〕
作为毛发保护剂，使用了D2N(与实施例1-1中所用的一样)，将毛发保护剂的含有率变更为0.1质量％，将水的含有率变更为82.4质量％来进行了实验。毛发样品的测定结果记载于表4。
〔实施例2-5〕
作为毛发保护剂，使用了D2N(与实施例1-1中所用的一样)，将毛发保护剂的含有率变更为5.0质量％，将水的含有率变更为77.5质量％来进行了实验。毛发样品的测定结果记载于表4。
〔实施例2-6〕
作为毛发保护剂，使用了D2N(与实施例1-1中所用的一样)，将毛发保护剂的含有率变更为10.0质量％，将水的含有率变更为72.5质量％来进行了实验。毛发样品的测定结果记载于表4。
(表3)
Figure BDA0002913462640000221
(表4)
Figure BDA0002913462640000231
评价标准与表1相同
(结果)
根据表3，当烫发剂中使用全氟聚醚来作为毛发保护剂时，毛发的断裂强度提高且摩擦系数降低(见实施例与比较例2-5的对比)。另一方面，使用硅酮系毛发保护剂时，摩擦系数降低，但毛发断裂强度没有提高(见比较例2-1、2-2)。另外，使用蛋白质系毛发保护剂时，毛发断裂强度提高，但摩擦系数却降低了(参考比较例2-3、2-4)。
另外，根据表4，在D2N的含有率为0.01～10.00质量％的范围内，毛发断裂强度提高且摩擦系数降低。其中，D2N的含有率为5.00％时，毛发断裂强度最大，D2N的含有率为10.00％时，摩擦系数最小。
根据该结果，可以说一实施方式的毛发保护剂对抑制烫发处理引起的毛发损伤及提高毛发手感均有效果。也就是说，本发明一实施方式的毛发保护剂能够抑制毛发内部的损伤，并且提高毛发手感。
〔实施例3〕
确认了本发明一实施方式的毛发保护剂对由染发剂所引起的毛发表面损伤的效果。具体而言，制作由染发剂处理了的毛发样品，用扫描型电子显微镜(SEM)观察了该毛发样品的表面。毛发样品的制作方法及染发剂的组分与实施例1-1相同，作为毛发保护剂，使用了D2N(与实施例1-1中所用的一样)。结果如图1所示。
(结果)
图1的(a)是未进行过染发处理的健康毛发的表面。(b)是用添加有毛发保护剂D2N的染发剂进行过处理的毛发的表面。(c)是用未添加D2N的染发剂进行过处理的毛发的表面。在染发剂不添加有D2N的情况下，在毛发表面观察到了表皮剥离(图1的(c))。另一方面，在染发剂加有D2N的情况下，表皮的剥离得到了抑制。
根据该结果，本发明一实施方式的毛发保护剂具有抑制染发处理中的毛发表面损伤的效果。由于能够保持毛发表面光滑，所以还有望获得提高毛发手感的效果。
〔实施例4〕
研究了本发明一实施方式的毛发保护剂对由染发处理所引起的毛发中蛋白质流失的效果。具体而言，制作经过了1次或3次染发处理的毛发样品，该毛发样品的硫含量通过SEM-EDX测定。为了进行比较，也测定了由未添加D2N的染发剂处理了的毛发的硫含量。毛发样品的制作方法、染发剂的组分与实施例1相同(关于进行了3次染发处理的毛发样品，合计反复进行了3遍实施例1的工序3～5)。硫含量的测定方法如下所示。
〔硫含量的测定〕
切取了所制作的12根毛发样品的发梢。切取发梢的理由是毛发中发梢是染发处理损伤较大的部分。然后，用SEM-EDX测定了所切取的毛发样品的硫含量。根据12根样品中检测到的硫原子的K线(SK)强度的平均值，计算出毛发中硫原子所占的比例(原子％)。结果示于图2。
(结果)
根据图2，与不将D2N添加入染发剂的情况相比，将D2N添加入染发剂的情况下，染发处理所引起的毛发硫含量降低得到抑制。尤其是进行了1次染发处理的毛发样品，毛发的硫含量降低得到了较大抑制。
根据该结果，本发明一实施方式的毛发保护剂能够抑制毛发的蛋白质流失。因此，本发明一实施方式的毛发保护剂具有抑制染发处理引起的毛发损伤的效果。
〔实施例5〕
研究了本发明一实施方式的毛发保护剂对毛发干燥的效果。具体而言，将D2N添加入市售的免冲洗型护发膏，从而得到了试料，将该试料涂敷到长度30cm的发片。然后，测定该发片的静电量。具体如下。
1.作为市售的免冲洗型护发膏，使用了Glamorous curl乳膏精华(中野制药株式会社制造)。D2N的添加量为1.0质量％。
2.将整发试料涂敷到发片。涂敷量为发片︰免冲洗型护发膏＝1︰1(重量比)。
3.用戴着塑料手套的手摩擦发片30次以产生静电。
4.用静电测定器(Digital Electro Static Meter Model[KDS-0303]：春日电机株式会社制造)，测定了静电产生量。结果示于表5。为了进行比较，也测定了由未添加D2N的免冲洗型护发膏处理了的毛发样品的静电量。
(表5)
有D2N 无D2N 无涂敷
静电量(V) 55 68 80
(结果)
通过涂敷添加了D2N的免冲洗型护发膏，静电量得到了降低。根据该结果，本发明一实施方式的毛发保护剂具有抑制毛发产生静电的效果。也就是说，可以说本发明一实施方式的毛发保护剂具有抑制毛发干燥的效果。
〔实施例6〕
通过感官评价了本发明一实施方式的毛发保护剂对毛发手感的效果。具体而言，用添加了D2N的免冲洗型护发膏对假发进行处理，由9名参加者对手感(湿润·妥帖感)进行了评价。更具体而言，过程如下。
1.将添加了D2N的市售免冲洗型护发膏(与实施例5相同)2.1g涂敷到假发(株式会社Beaulax制造)。涂敷后，用梳子使其充分涂匀。
2.依次对假发进行水洗、毛巾擦干及干燥。将完成每个步骤后的假发的手感与由不含D2N的免冲洗型护发膏处理了的假发的手感进行比较。结果示于表6。
(表6)
Figure BDA0002913462640000271
＝：同等、＞：良好、＞＞：更良好
(结果)
在涂敷添加了D2N的免冲洗型护发膏试料的情况下，水洗后、用毛巾擦干后及干燥后的手感均存在提高的倾向。尤其是干燥后，所有参加者均报告毛发手感提高了，9名中4名评价手感更加提高了。
从该结果可以看出，本发明一实施方式的毛发保护剂具有提高毛发手感的效果。
(产业上的可利用性)
本发明可应用于各种使用毛发处理剂的产业，例如染发处理、烫发处理等。

Claims (8)

1.一种毛发保护剂，其含有全氟聚醚。
2.根据权利要求1所述的毛发保护剂，其中，
所述全氟聚醚包含下式(1)所示的全氟聚醚，
CF3-(CF2)m-O-(CF2CF2O)n-(CF2O)o-(CF(CF3)CF2O)p-(CF(CF3)O)q-(CF2CF2CF2O)r-(CF2)s-CF3 (1)，
式(1)中，
m+s为0～5的实数，
n+o+p+q+r为1～50的实数。
3.根据权利要求1所述的毛发保护剂，其中，
所述全氟聚醚包含下式(2)所示的全氟聚醚，
CF3-(CF2)m-O-(CF2CF2O)n-(CF2O)o-(CF(CF3)CF2O)p-(CF(CF3)O)q-(CF2CF2CF2O)r-(CF2)s-CH2O-R1 (2)，
式(2)中，
R1表示H、-[CH2-CH(OH)CH2O]x-R3、或-(CH2)yOH，
x表示1～5的实数，y表示1～6的实数，
R3是H、OH、CH3、C6H5或C6H4O-B，
B是C1～C4的烷氧基、酰胺基、或氨基，
m+s为1～5的实数，
n+o+p+q+r为1～50的实数。
4.根据权利要求1所述的毛发保护剂，其中，
所述全氟聚醚包含下式(3)所示的全氟聚醚，
R2-OCH2-(CF2)m-O-(CF2CF2O)n-(CF2O)o-(CF(CF3)CF2O)p-(CF(CF3)O)q-(CF2CF2CF2O)r-(CF2)s-CH2O-R1 (3)，
式(3)中，
R1及R2各自独立地表示H、-[CH2-CH(OH)CH2O]x-R3、或-(CH2)yOH，
x表示1～5的实数，y表示1～6的实数，
R3是H、OH、CH3、C6H5或C6H4O-B，
B是C1～C4的烷氧基、酰胺基、或氨基，
m+s为1～5的实数，
n+o+p+q+r为1～50的实数。
5.根据权利要求1～4中任一项所述的毛发保护剂，其中，
所述全氟聚醚的数均分子量为100～10000。
6.一种毛发处理剂，
其包含权利要求1～5中任一项所述的毛发保护剂。
7.根据权利要求6所述的毛发处理剂，
其全氟聚醚的含有率为0.005～20质量％。
8.一种毛发处理方法，
其使用了权利要求6或7所述的毛发处理剂。
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