CN112500937B - 一种祛除异味留香剂及其制备方法和应用 - Google Patents

Abstract

本发明属于洗涤剂技术领域，具体涉及一种祛除异味留香剂及其制备方法和应用。本发明将耐氧化微胶囊香精留香珠与能够祛除异味的包衣过碳酸钠相结合，得到一种既能祛除衣物上的异味，又能在衣物上持续留香的祛除异味留香剂，所述留香剂具有持久留香、洁净去污、消毒杀菌等功效。本发明通过将香精微胶囊化，通过囊壁的封闭作用，抑制了香精的挥发，并且阻断了香精与其他组分发生相互作用，使得香精在使用和存储的过程中更加稳定，同时，微胶囊香精具有缓释作用，能够达到留香的效果，将微胶囊香精作为整理剂添加到纺织品中，可以使香味保持在12个月以上，留香效果明显。

Description

一种祛除异味留香剂及其制备方法和应用

技术领域

本发明属于洗涤剂技术领域，具体涉及一种祛除异味留香剂及其制备方法和应用。

背景技术

从前人们对衣物的要求就是干净整洁，而随着生活水平的不断提高，人们对生活质量的要求也在不断的提高，都开始追求衣物既要干净整洁、无异味，还要能够持续带有香味。目前市面上用于衣物留香的产品主要有留香珠、衣物香氛喷雾等，以上产品虽然能够让衣物留香，但是无法根本分解祛除异味，只是通过另外一种更加强烈的味道遮盖原来的异味，还存在留香不持久的问题，并且在使用的时候留香珠要配合洗衣粉、洗衣液等清洗剂同时使用，才能达到清洁衣物的同时给衣物留香的目的，操作过程较为繁琐。

目前市面上的很多衣物清洁剂均是以过碳酸钠为主要原料，过碳酸钠（2Na₂CO₃·3H₂O₂）在水中易分解成碳酸钠（Na₂CO₃）和过氧化氢（H₂O₂），其中碳酸钠（Na₂CO₃）易水解，生成氢氧根离子（OH^-）使得溶液呈碱性，并降低了钙、镁等离子在溶液中的浓度，使得溶液中的负电荷增大，增强了污垢之间的相互排斥力，从而提高了清洁效果。而过氧化氢（H₂O₂）是二元弱酸，在碱性条件下，能够与氢氧根离子（OH^-）结合生成过羟基离子（HO- 2），过羟基离子（HO- 2）又能够电离产生氢氧根离子（OH^-）和单原子氧（O·），活泼的单原子氧（O·）再跟水分子结合生成羟基自由基（OH·）。单原子氧（O·）和羟基自由基（OH·）均属于活性氧，其中单原子氧（O·）极不稳定，能够深入污渍内部，加速其分解，同时单原子氧（O·）能够掠夺细菌上的电子和原子，使其蛋白质改性；羟基自由基（OH·）能进入细菌内部，破坏细菌的蛋白质、酶等，并引起细菌DNA降解，致使细菌死亡，单原子氧（O·）和羟基自由基（OH·）两者相辅相成共同作用达到去污杀菌的目的。这也是过碳酸钠能够广泛应用于清洁消毒剂的原因。

但是日常的衣物清洁剂仅仅能够达到清洁去污的效果，即使是添加的香精，仍然存在：过氧化氢氧化分解香精，且留香不持久的问题。

发明内容

针对现有技术中存在的问题，本发明的第一个目的在于将耐氧化微胶囊香精留香珠与能够祛除异味的包衣过碳酸钠相结合，得到一种既能祛除衣物上的异味，又能在衣物上持续留香的祛除异味留香剂，所述留香剂具有持久留香、洁净去污、消毒杀菌等功效。

本发明的第二个目的在于提供所述祛除异味留香剂的制备方法。

本发明的第三个目的在于提供所述祛除异味留香剂的应用。

基于上述目的，本发明采取如下技术方案：

一种祛除异味留香剂，各组分的质量百分比为：包衣过碳酸钠30-50%、蛋白酶10-20%、表面活性剂0.5-3%，余量为含有微胶囊香精的留香珠。

进一步优选的，所述祛除异味留香剂各组分的质量百分比为：包衣过碳酸钠40%-50%、蛋白酶15-20%、表面活性剂0.5-2%，余量为含有微胶囊香精的留香珠。

具体的，所述留香珠采用香精外包裹微胶囊外壳的结构，所述微胶囊外壳采用安徽美科迪智能微胶囊科技有限公司的香精微胶囊技术获得，所述微胶囊外壳为高分子化合物聚脲/聚氨酯等，具体为香奈儿cocofs13198、清新海洋fs9097或植物国粹fs09039-3，优选为香奈儿cocofs13198；通过将耐氧化香精包裹在微胶囊外壳内获得耐氧化性强和持久性强的微胶囊香精，且微胶囊外壳的表面是又经弱阳离子改性的，可以与衣物比如棉纤维分子上的阴离子羟基有吸附作用，所述微胶囊香精具体的制备方法不是本发明的发明点所在，故不再赘述。

具体的，所述表面活性剂为具有香味的、耐氧化的季氨盐类阳离子表面活性剂，例如为丙烯酸改性松香基双季铵盐型阳离子表面活性剂（具体可以采用文献（魏晓惠,廖世珍,曹德榕,董少峰.松香基双季铵盐阳离子表面活性剂的合成与性能[J].精细化工,2003(09):557-560.）中的方法获得），表面活性剂在祛除异味留香剂中作为乳化剂使用，不仅具有杀菌作用，在清洗衣物后还具有增加柔软度的效果。

具体的，所述含有微胶囊香精的留香珠中各组分及其质量百分比为：聚乙烯醇80-97%、二氧化硅0.5-5%、染料0.1-0.5%、膨润土0.5-5%、以及微胶囊结构的耐氧化香精1-10%。

具体的，染料为直接染料或活性染料，优选直接蓝2B（染料索引号C.I.directblue 6）。

进一步的，所述耐氧化香精为自身具有耐氧化性能的香精，例如糠酸，或糠酸呋喃类衍生物香精（具体是5―[(3Z)―己烯基]―3―甲基―4,5―二氢―2(3H)呋喃酮）；或者所述耐氧化香精还可以为在普通香精（例如糠醛（GB22731-2017，第63号 CAS：4748-78-1））中添加抗氧化剂成分制得，抗氧化剂的质量百分比为普通香精的0.1%-2%；所述抗氧化剂可以为合成抗氧化剂（特丁基对苯二酚），还可以是天然抗氧化剂（抗坏血酸盐或没食子儿茶素没食子酸酯（EGCG））。

具体的，耐氧化香精外包裹的微胶囊是：聚氨酯类物质或聚脲类物质，优选N-烷基丙烯酰胺聚合物，具体的制备方法及微胶囊结构详见公开号为CN 106117423 A的中国专利温敏性纳米胶囊及其制备方法。

具体的，所述聚乙烯醇原料型号为PVA1799，平均聚合度在1700左右，醇解度为99%。

具体的，所述包衣过碳酸钠中采用在过碳酸钠外包裹包覆层的方法获得，所述包覆层由柠檬酸和柠檬酸钠混合而成，所述包衣过碳酸钠的具体采用专利文献（CN109504558B一种茶垢清洁剂及其制备方法）中的方法获得。

具体的，所述蛋白酶为诺维信波力®低温蛋白酶6.0T。

所述祛除异味留香剂的制备方法，包括如下步骤：

将祛除异味留香剂配方中的各组分原料按照质量百分比均匀混合后，溶于水中，混匀，即得成品。

本发明还提供了所述祛除异味留香剂在用作纺织品清洗剂中的应用。

本发明所述祛除异味留香剂中包衣过碳酸钠具有氧化除去气味、杀菌的作用；含有微胶囊香精的留香珠具有防止被氧化、增香、掩盖气味的作用；表面活性剂具有乳化、保持渗透性、柔软度以及除菌的作用，蛋白酶主要作用是去除一些蛋白污渍（例如果酱、酱油等的残留），便于过碳酸钠的氧化作用。

本发明所述祛除异味留香剂中各成分均为颗粒状，平均颗粒大小为1-20目，所述祛除异味留香剂相对密度为0.8-1.0，各组分易于均匀，其中过碳酸钠选用经包衣后过筛出来的大颗粒（1-20目），含有微胶囊香精的留香珠为直接挤出造粒得到，颗粒大小为1-20目，蛋白酶为1-20目的颗粒，表面活性剂为软珠状。

与现有技术相比，本发明的有益效果是：

1、现在市面上常见的日化香精一般存在着易挥发、不稳定的缺点，特别是在洗涤使用过程中，经过机械搅拌，香精损耗很大，无法持久留香，甚至有可能会导致香精组分变性，香味失真。本发明通过将香精微胶囊化，通过囊壁的封闭作用，抑制了香精的挥发，并且阻断了香精与其他组分发生相互作用，使得香精在使用和存储的过程中更加稳定，同时，微胶囊香精具有缓释作用，能够达到留香的效果，将微胶囊香精作为整理剂添加到纺织品中，可以使香味保持在12个月以上，留香效果明显。

2、对衣物等纺织品清洗后，现有的普通香精基本上在2天左右就会完全溶解，香味易挥发，而本发明的祛除异味留香剂可以连续释放30天，具有缓释效果。

具体实施方式

为了使本发明的技术目的、技术方案和有益效果更加清楚，下面结合具体实施例对本发明的技术方案作出进一步的说明，但所述实施例旨在解释本发明，而不能理解为对本发明的限制，实施例中未注明具体技术或条件者，按照本领域内的文献所描述的技术或条件或者按照产品说明书进行。

实施例1

一种祛除异味留香剂，各组分的质量百分比为：包衣过碳酸钠50%、蛋白酶20%（蛋白酶为诺维信波力®低温蛋白酶6.0T）、表面活性剂0.5%（丙烯酸改性松香基双季铵盐型阳离子表面活性剂，具体可以采用文献（魏晓惠,廖世珍,曹德榕,董少峰.松香基双季铵盐阳离子表面活性剂的合成与性能[J].精细化工,2003(09):557-560.）中的方法获得），余量为含有微胶囊香精的留香珠。

本实施例中含有微胶囊香精的留香珠中各组分及其质量百分比为：聚乙烯醇80%、二氧化硅0.5%、染料（直接蓝2B（染料索引号C.I.direct blue 6））0.5%、膨润土5%、以及微胶囊结构的耐氧化香精4%。

本实施例中耐氧化香精为糠酸。

其中耐氧化香精外包裹的微胶囊具体是N-烷基丙烯酰胺聚合物，制备方法及微胶囊结构详见公开号为CN 106117423 A的中国专利温敏性纳米胶囊及其制备方法。

本实施例中聚乙烯醇原料型号为PVA1799，平均聚合度在1700左右，醇解度为99%。

本实施例中包衣过碳酸钠中采用在过碳酸钠外包裹包覆层的方法获得，所述包覆层由柠檬酸和柠檬酸钠混合而成，所述包衣过碳酸钠的具体采用专利文献（CN109504558B一种茶垢清洁剂及其制备方法）中的方法获得。

本实施例祛除异味留香剂的制备方法：将祛除异味留香剂配方中的各组分原料按照质量百分比均匀混合后，溶于水中，混匀，即得成品。

实施例2

一种祛除异味留香剂，各组分的质量百分比为：包衣过碳酸钠50%、蛋白酶15%、表面活性剂0.5%，余量为含有微胶囊香精的留香珠；制备方法同实施例1。

所述含有微胶囊香精的留香珠中各组分及其质量百分比为：聚乙烯醇90%、二氧化硅1%、染料（直接蓝2B（染料索引号C.I.direct blue 6））2%、膨润土1%、以及微胶囊结构的耐氧化香精6%。

所述耐氧化香精为在普通香精糠醛（GB22731-2017，第63号 CAS：4748-78-1）中添加抗氧化剂成分制得，抗氧化剂的质量百分比为普通香精0.5%；所述抗氧化剂是天然抗氧化剂（没食子儿茶素没食子酸酯（EGCG））。

所述包衣过碳酸钠、蛋白酶和表面活性剂的成分，以及聚乙烯醇原料型号，耐氧化香精外包裹微胶囊的方法均与实施例1相同。

实施例3

一种祛除异味留香剂，各组分的质量百分比为：包衣过碳酸钠45%、蛋白酶20%、表面活性剂0.5%，余量为含有微胶囊香精的留香珠；制备方法同实施例1。

所述含有微胶囊香精的留香珠、包衣过碳酸钠、蛋白酶和表面活性剂的成分，以及聚乙烯醇原料型号，耐氧化香精外包裹微胶囊的方法均与实施例1相同。

实施例4

一种祛除异味留香剂，各组分的质量百分比为：包衣过碳酸钠45%、蛋白酶15%、表面活性剂0.5%，余量为含有微胶囊香精的留香珠；制备方法同实施例1。

所述含有微胶囊香精的留香珠中各组分及其质量百分比为：聚乙烯醇97%、二氧化硅0.5%、染料（直接蓝2B（染料索引号C.I.direct blue 6））1%、膨润土0.5%、以及微胶囊结构的耐氧化香精1%。

所述耐氧化香精为在普通香精糠醛（GB22731-2017，第63号 CAS：4748-78-1）中添加抗氧化剂成分制得，抗氧化剂的质量百分比为普通香精1%；所述抗氧化剂是合成抗氧化剂（特丁基对苯二酚）。

所述包衣过碳酸钠、蛋白酶和表面活性剂的成分，以及聚乙烯醇原料型号，耐氧化香精外包裹微胶囊的方法均与实施例2相同。

实施例5

一种祛除异味留香剂，各组分的质量百分比为：包衣过碳酸钠40%、蛋白酶15%、表面活性剂0.5%，余量为含有微胶囊香精的留香珠；制备方法同实施例1。

所述含有微胶囊香精的留香珠、包衣过碳酸钠、蛋白酶和表面活性剂的成分，以及聚乙烯醇原料型号，耐氧化香精外包裹微胶囊的方法均与实施例2相同。

对比例1

一种留香剂，各组分的质量百分比为：蛋白酶20%、表面活性剂0.5%，余量为含有微胶囊香精的留香珠；不含有包衣过碳酸钠，制备方法同实施例1。

所述含有微胶囊香精的留香珠、包衣过碳酸钠、蛋白酶和表面活性剂的成分，以及聚乙烯醇原料型号，耐氧化香精外包裹微胶囊的方法均与实施例1相同。

对比例2

一种祛除异味试剂，各组分的质量百分比为：蛋白酶20%、表面活性剂0.5%，余量为包衣过碳酸钠；不含有留香珠，制备方法同实施例1。

所述包衣过碳酸钠、蛋白酶和表面活性剂的成分均与实施例1相同。

产品性能

本发明实施例1-5所述祛除异味留香剂溶于水中在5分钟内溶解率得到98%以上，不溶物低于2%，且可以悬浮于水中，洗涤后经过离心可以甩干。

本发明实施例1-5所述祛除异味留香剂溶于水后可以对衣物去味、增香、增架柔软度，同时具有轻微的辅助洗涤功能，比如对标准污布（JB-01、JB-02）的洗涤能力大于等于洗涤行业标准（GB/T13171.2-2009《洗衣粉(无磷型)》）。

试验例

洗涤效果试验：挑选新旧程度、脏污程度、衣物大小程度相近的衣物21件，分为 7组，每组3件，分别使用实施例1-5祛除异味留香剂和对比例1、2中的试剂进行洗涤，采用机洗的方式进行。洗涤后，对洗涤的干净效果、去异味效果、留香时长分别进行记录。干净效果以及去异味效果评判方法为：分数为0-10分，0分代表非常差，10分代表非常好，留香效果评判方法为：将晾干的衣物置于室温中放置，每天定时摩擦衣服10s，记录衣服在摩擦时不再散发香气的时间(天)，留香效果评判标准参考国标（GB 18401-2010《国家纺织产品基本安全技术规范》）中的标准进行评判，其中，异味的检测采用嗅觉法。试验结果见表1。

表1。

由表1可以得出：本发明实施例1-5的祛除异味留香剂对污物的祛除效果较好，其中实施例3-5的祛除异味留香剂不仅具有较好的去污效果还能够去异味，且留香时间长较长（达到90天），而对比例1中的留香剂对异味和污物的祛除效果较小，对比例2中的祛除异味试剂虽然具有清洁作用，但是并不能实现留香的目的。所以本发明所述祛除异味留香剂不仅能够实现衣物的清洗，还能够使衣物具有香味，具有良好的应用效果。

最后所应说明的是：上述实施例仅用于说明而非限制本发明的技术方案，任何对本发明进行的等同替换及不脱离本发明精神和范围的修改或局部替换，其均应涵盖在本发明权利要求保护的范围之内。

Claims (10)

1.一种祛除异味留香剂，其特征在于，各组分的质量百分比为：包衣过碳酸钠30-50%、蛋白酶10-20%、表面活性剂0.5-3%，余量为含有微胶囊香精的留香珠；

所述蛋白酶为诺维信波力®低温蛋白酶6.0T；

所述表面活性剂为丙烯酸改性松香基双季铵盐型阳离子表面活性剂；

所述含有微胶囊香精的留香珠中各组分及其质量百分比为：聚乙烯醇80-97%、二氧化硅0.5-5%、染料0.1-0.5%、膨润土0.5-5%、以及微胶囊结构的耐氧化香精1-10%；

染料为直接染料或活性染料；

所述耐氧化香精为自身具有耐氧化性能的香精；或者为在普通香精中添加抗氧化剂成分制得，抗氧化剂的质量百分比为普通香精的0.1%-2%。

2.根据权利要求1所述的祛除异味留香剂，其特征在于，各组分的质量百分比为：包衣过碳酸钠40%-50%、蛋白酶15-20%、表面活性剂0.5-2%，余量为含有微胶囊香精的留香珠。

3.根据权利要求1所述的祛除异味留香剂，其特征在于，染料为直接蓝2B。

4.根据权利要求1所述的祛除异味留香剂，其特征在于，自身具有耐氧化性能的香精为糠酸或糠酸呋喃类衍生物香精。

5.根据权利要求4所述的祛除异味留香剂，其特征在于，所述糠酸呋喃类衍生物香精是5―[(3Z)―己烯基]―3―甲基―4,5―二氢―2(3H)呋喃酮。

6.根据权利要求1所述的祛除异味留香剂，其特征在于，所述普通香精为糠醛，牌号CAS：4748-78-1；所述抗氧化剂为特丁基对苯二酚、抗坏血酸盐或者没食子儿茶素没食子酸酯。

7.根据权利要求1所述的祛除异味留香剂，其特征在于，所述聚乙烯醇原料型号为PVA1799，平均聚合度在1700，醇解度为99%。

8.根据权利要求1所述的祛除异味留香剂，其特征在于，耐氧化香精外包裹的微胶囊是N-烷基丙烯酰胺聚合物，或者牌号为香奈儿cocofs13198、清新海洋fs9097、植物国粹fs09039-3。

9.权利要求1-8任一所述祛除异味留香剂的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：

将祛除异味留香剂配方中的各组分原料按照质量百分比均匀混合后，溶于水中，混匀，即得成品。

10.权利要求1-8任一所述祛除异味留香剂在用作纺织品清洗剂中的应用。