TW201508060A - 新的清潔配方及方法 - Google Patents
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Abstract
本發明提供一種用於處理基材的配方及方法,該方法包括以該配方處理該基材,該配方包含多樣性固體清潔顆粒及多樣性摻入顆粒,其中該摻入顆粒包含至少一種基質材料及至少一種可釋放性材料,其中該基質材料包含至少一種部分或完全可溶於水的聚合材料作為該摻入顆粒的外殼,及該至少一種可釋放性材料包含該摻入顆粒之核心材料,其包含至少一種用於該基材之處理的清潔或後清潔劑或其它處理添加劑,其中該固體清潔顆粒係聚合及/或非聚合清潔顆粒,其中該聚合固體清潔顆粒具有在範圍0.5-2.5克/立方公分內的平均密度及在範圍5-275立方毫米內的平均體積。該方法及配方係有利地應用至該紡織物之清潔。
Description
本發明係關於一種使用包含固體清潔顆粒及摻入顆粒(dosing particle)的配方之基材處理。特別是,本發明揭示出一種方法,其包括在處理基材期間使用與該固體清潔顆粒混合的摻入顆粒來摻入一添加劑;及一種使用於該方法的配方。該摻入顆粒可包含至少一種可釋放性材料,其包含至少一種清潔及/或後清潔劑及/或其它處理添加劑。該方法特別適合於提供特別乾淨及衛生的基材,諸如洗熨衣物(laundry)。
水性清潔方法係家庭及工業紡織物清洗二者的主流。此清洗通常包括在洗滌劑的水溶液中攪拌織物,經常係在高溫下進行。習慣上會加入補充性添加劑,諸如織物柔軟劑(fabric conditioners)、染料轉移抑制劑、抗再沈積劑、香料、或用以提高衛生的產品,此經常與該洗滌劑以分別的摻入操作。
在達成想要的清潔程度之假設下,紡織物清洗方法的效果通常由與該方法相關的能量、水及洗滌劑之消耗位準特徵化。通常來說,關於這三種參數的需求愈低,該清洗方法視作愈有效率。減少水及洗滌劑消耗
的下游效應亦明顯,因為此將最小化對棄置水性流出物的需求,其不只極昂貴更環境有害。類似地,在同時可提供想要的效應下,所使用的任何補充性添加劑之量愈低,該操作更有效率。
此清洗方法,不論是包括家庭清洗機或其工業同等物(通常指為清洗脫水機(washer extractor)),其包括織物之水浸沒(aqueous submiersion),接著污物移除,水性污物懸浮及水沖洗。能量(或溫度)、水及洗滌劑的位準愈高通常產生較好的清潔。但是,一個關鍵問題係關於水消耗,因為此設定了能量需求(以加熱該清洗水)及洗滌劑用量的位準(以達成想要的洗滌劑濃度)。此外,該水用量位準強烈影響該方法在織物上的機械作用,此係另一個明顯的性能參數;其係在清洗期間對布料表面的攪動,其在釋放出埋入的污物上扮演一關鍵角色。在水性洗衣方法中,此機械作用係由水用量位準與用於任何特別的清洗機之滾筒設計組合來提供。通常來說,已發現在滾筒中的水位愈高,機械作用愈好。因此,對改良在清洗時的整體方法效率(即,減少能量、水及洗滌劑消耗)及有效率的機械作用需求之願望產生分裂。
WO-A-2007/128962揭示出一種用以清潔弄髒的基材之方法及配方,其大大地減少水、能量及洗滌劑的用量,同時仍然提供清潔必需的機械作用。該方法包括以包含多樣性聚合顆粒的配方處理該已潤溼的基材,其中該配方係無有機溶劑。較佳是,該基材係經潤濕,以便達成基材對水比例係在1:0.1至1:5w/w間,
及選擇性,該配方額外包含至少一種清潔材料,其典型包含一界面活性劑,其最佳具有洗滌劑性質。在較佳的具體實例中,該基材包含一紡織纖維及該聚合顆粒可例如包含聚醯胺、聚酯、聚烯、聚胺基甲酸酯或其共聚物,但是最佳為呈耐綸小珠形式。WO-A-2012/056252描述一種在清潔方法中最有效率地使用及移除此聚合顆粒之方法;及WO-A-2012/095677擴大此方法至使用非聚合清潔顆粒及非聚合物與聚合清潔顆粒之混合物。
在清潔操作結束時,從經清潔的基材分離出聚合或非聚合清潔顆粒所需要之設備係在WO-A-2010/094959中提出。其提供一種需要使用二個能各自獨立轉動的內部滾筒之新穎的清潔設備設計,及其在工業及家庭清潔方法二者中找到應用。
在WO-A-2011/064581中,有提供一種在該清潔操作結束時促進從經清潔的基材有效率地分離出清潔顆粒的進一步設備,及其包含一多孔滾筒及一可移除式外滾筒皮(outer drum skin),其被設計適用以防止來自滾筒內部的流體及固體微粒物質進入或排出,該清潔方法需要該外皮在清洗循環期間附著至該滾筒,於此之後,在操作分離循環以移除該清潔顆粒前移除該皮,接著從該滾筒移除該經清潔的基材。
在該設備的進一步發展上,在WO-A-2011/098815中有揭示出一種方法及設備,其提供在清潔方法期間該清潔顆粒之連續循環,因此免除提供外皮的需求。
在WO-A-2007/128962、WO-A-2012/056252、WO-A-2012/095677、WO-A-2010/094959、WO-A-2011/064581及WO-A-2011/098815中所揭示之對紡織物清潔的改良導致在清潔操作中所使用的水、能量及洗滌劑之位準減低。WO-A-2011/128680延續描述一種用以將該洗滌劑摻入此顆粒清潔系統中的方法,藉此該洗滌劑被分開成其構成化學部分,這些係在清潔操作期間於不同時間加入。特別是,該配方之清潔部分需要在主清洗循環前或期間加入以提供所需要的染色移除程度,然而該配方之剩餘更昂貴且因此更增加價值的部分係以後處理加入,通常在沖洗期間,在從該清洗方法移除聚合顆粒後加入。典型來說,該清潔組分包含界面活性劑、酵素及氧化劑或漂白劑,然而該後處理組分包括例如抗再沈積劑、香料及光學增白劑(optical brightener)。與習知的多合一清潔劑配方比較,以此方式加入清潔及後處理組分允許進一步減少使用位準,因此明顯節省成本。
雖然該WO-A-2011/128680的方法允許在清潔操作期間於不同時間使用在洗滌劑配方中的清潔及後處理組分,其仍然需要將每種組分運送到織物表面上。此典型係藉由以一定量的水稀釋,然後將此經稀釋的溶液噴灑到該清洗負載(washload)上達成。雖然於此情況中的稀釋更低於在習知清洗方法中,此基本上仍然係一種效能差的摻入多種洗滌劑組分之手段。再者,在該清洗循環內對此摻入需要個別的時間時期,此造成整體循環時間損失。
亦可將如在WO-A-2011/128676中所描述的匣式摻入系統使用於此目的。在此系統中,每種洗滌劑組分典型係經濃縮,如此在該匣內包括數種摻入物,這些係在一些清洗循環內逐步用盡。因此,對使用者有一方便的利益,其不必需各別摻入每次清洗。但是,該匣其本身及用以插入該清潔設備中的對接系統在架構上可係複雜,因此昂貴。
因此,在本發明的一個態樣中,本案發明人提供一種方法,其解決如在上文中所描述之洗滌劑組分的稀釋及運輸之困難。因此,有提供一種摻入顆粒,其在清洗循環內釋放出添加劑用以與固體清潔顆粒連同使用。該添加劑之釋放係透過呈核殼型顆粒形式的摻入顆粒之外層溶解而發生。該摻入顆粒可包括對有效清潔及後處理係較佳的洗滌劑組分,及因為它們與該固體清潔顆粒親密地混合,它們直接被攜帶至織物表面,因此將該洗滌劑組分以可能的最標靶性方式輸送至清洗負載。因此,不需要分別在水中稀釋及噴灑來輸送該洗滌劑組分,也不需要複雜的匣式摻入系統。
本發明亦設想經由摻入顆粒來摻入其它有益的添加劑。其實施例包括加入抗微生物劑以消毒織物,或追加光學增白劑、抗再沈積劑、香料或染料轉移抑制劑的位準。在每種情況中,該摻入顆粒的益處為其藉由特別精緻及有效的手段,即,在與固體清潔顆粒之摻混物中,將特定添加劑直接及標靶性傳遞至織物表面。
在基材處理方法中,使用核殼型顆粒來傳遞清潔及後處理材料自先述技藝中已知。因此,WO-A-2011/150138揭示一種經囊封、固體、可溶於水的有益劑(benefit agent)及包含此囊封物之產物;和一種用以製造及使用該囊封物及產物的方法。在較佳的具體實例中,描述一種蜜胺甲醛及/或尿素甲醛囊封方法。
US-A-2004/242133教導一種研磨性清潔物品,其包括散佈研磨顆粒及包含在藉由樹脂黏合劑黏接至三維不織纖維網的尿素-甲醛壁中之香氛物質的微囊封顆粒;及亦指出一種用於該研磨性清潔物品之製造方法的方法。
US-A-2011/245136係關於一種經囊封、固體、可溶於水的有益劑及包含此囊封物的產物,除了用以製造及使用該囊封物及產物之方法外。所揭示的發明試圖藉由使用保護性懸浮劑克服乳化問題,及最小化於顆粒製造及加工期間在該有益劑與外殼材料間所發生之負面交互作用。
WO-A-2010/079466係關於一種經囊封的有益劑、包含此經囊封的有益劑之組成物、及用以製造及使用該組成物之方法。與先述技藝之經囊封的有益劑相關之缺點係經消除或最小化,以便提供例如提高的香料傳遞。
GB-A-2432844描述一種包含香料、聚合物及陽離子沈積助劑的聚合物顆粒,其在清洗期間係輸送至織物及對織物提供長持續性香料黏附。其亦揭示出一種
經由此組成物將香料沈積到基材上之方法。該顆粒選擇性具有核心/外殼形態及使用微小乳液聚合反應(miniemulsion polymerisation)製備。該顆粒之聚合物較佳為甲基丙烯酸丁酯,及醋酸乙烯酯之外殼層係選擇性存在;該陽離子沈積助劑可係經陽離子修改的纖維素或瓜爾膠。
在WO-A-98/42818中,有揭示一種具有多重塗層的洗衣添加劑顆粒,及其一起揭示出包含此等顆粒的組成物。該顆粒包含一中心核心,其包含一多孔載體核心材料及一與該載體材料混用之玻璃狀囊封材料。該囊封材料係衍生自至少部分可溶於水的羥基化合物,及一外部塗層材料係塗佈在該核心顆粒上以提供一實質上不黏的表面。該外部塗層材料係衍生自至少部分清洗可溶或可分散的化合物,其係選自於蠟、可溶於水的聚合物、脂肪化合物、碳水化合物、纖維素及纖維素衍生物、天然及合成膠、矽酸鹽、硼酸鹽、磷酸鹽、幾丁質及幾丁聚糖、及其混合物。洗衣或清潔劑諸如香料較佳為支撐在該多孔載體上或包含在其中。
但是,這些先述技藝文件沒有一者教導用以處理基材之包括多樣性固體清潔顆粒及多樣性核殼型摻入顆粒的配方,其中該摻入顆粒包含一基質材料(host material)及一可釋放性材料,其中該外殼係由一包含部分或完全可溶於水的聚合材料之基質材料形成;及該核心包含一可釋放性材料,其係用於處理該基材的清潔或後清潔劑或其它添加劑。
因此,本發明至少部分解決下列之一或多個技術問題:(1)改良清潔性能;(2)減低染料轉移;(3)減少污物再沈積到基材上;及(4)改良基材衛生,特別關於在諸如紡織品及織物等洗衣物料上的細菌。
本發明來自由本案發明人所作出的判斷,其中上述提到的技術問題可至少部分藉由從與該固體清潔顆粒親密混合的摻入顆粒釋放出清潔劑或後清潔劑、或其它處理添加劑來解決。
因此,根據本發明的第一態樣,有提供一種包含多樣性固體清潔顆粒及多樣性摻入顆粒的配方,其中該摻入顆粒包含核殼型顆粒,其包含至少一種基質材料及至少一種可釋放性材料,其中該基質材料包含至少一種部分或完全可溶於水的聚合材料作為該摻入顆粒之外殼,及該至少一種可釋放性材料包含該摻入顆粒的核心材料,其包含至少一種清潔或後清潔劑或用於基材之處理的其它處理添加劑。
僅為了清楚的目的,要強調的是,本發明及本申請專利範圍涵蓋該摻入顆粒包含二或更多種選自於至少一種清潔劑、至少一種後清潔劑及至少一種其它處理添加劑之任何組合的可釋放性材料之可能性。
尤其是,該外殼材料對該顆粒提供機械整體性及促進有效率的顆粒處理及傳遞。
固體清潔顆粒可包含聚合及/或非聚合清潔顆粒。
固體聚合清潔顆粒在形狀上典型呈實質上橢圓形、圓柱狀或球形,其典型具有在範圍0.5-2.5克/立方公分內的平均密度及典型具有在範圍5-275立方毫米內的平均體積。
在某些具體實例中,該配方係使用來清潔弄髒的基材及該至少一種可釋放性材料包含至少一種清潔劑。
最特別的是,該至少一種可釋放性材料包含至少一種清潔劑,最特別的是至少一種洗滌劑,其典型包含至少一種界面活性劑。選擇性地,該至少一種可釋放性材料額外或獨自地包含至少一種後清潔劑。
因此,該清潔劑及後清潔劑係特別的清潔化學藥品或後清潔化學藥品,其典型係在清洗方法中所使用的洗滌劑配方之組分。因此,該清潔劑典型係界面活性劑、酵素、氧化劑或漂白劑,然而合適的後清潔劑包括但不限於光學增白劑、抗再沈積劑、染料轉移抑制劑及香料。
該基質材料包含一非活性聚合或非聚合材料,其提供以便將該可釋放性材料以經控制的方式運輸至該清洗負載表面,但是在該清潔方法中無扮演活性部分。多種材料可使用於此目的,包括例如聚合材料,諸
如聚(乙烯醇)(PVOH)、聚(乙烯醇)與聚(醋酸乙烯酯)的共聚物、聚(乙基乙烯醇)(EVOH)、羥丙基甲基纖維素(HPMC)、纖維素、澱粉、羥丙基纖維素(HPC)、羥乙基纖維素(HEC)、羧甲基纖維素(CMC)、聚(乙烯基吡咯啶酮)(PVP)、聚(乙二醇)(PEG)及明膠、或其鹽。典型使用於本發明中的聚(乙烯基醇類)具有50至99%,更典型為70至98%,及甚至更典型為80至97%的水解度。該百分比典型係以莫耳濃度百分比表示。具有94%之水解度的聚(乙烯醇)典型係合適用於本發明的目的。水解度在可釋放性材料的釋放速率上具有影響力。典型的水解度與最好的釋放曲線相應。亦已發現聚(乙二醇)(PEG)係一種特別合適的基質材料。
該摻入顆粒係使用在單一基材處理操作中及在其中被消耗。
該摻入顆粒可藉由任何可在技藝中獲得及熟知用於核殼型顆粒的標準製備方法獲得,及其典型包括使用數種標準塗佈方法之任何以該外殼(基質)材料塗佈該核心(可釋放性)材料。
典型來說,該核心係從包含該清潔或後清潔劑或其它處理添加劑的粉末或粉末之混合物形成,及這些材料係藉由在例如醫藥工業中熟知的程序,於壓力下壓密以形成固體錠劑。該外殼係藉由以該基質材料的溶液塗佈該核心,藉由將該溶液噴灑塗佈到該核心上,或再者,藉由將該核心浸入該溶液中然後乾燥該顆粒而合宜地形成在該核心上;再次,此技術在例如醫藥工業中
熟知。在該核心材料係可溶於水的具體實例中,該外殼係選擇性在週圍溫度或高溫下,以一在有機液體中的外殼材料溶液塗布。一種合適的有機液體係乙醇,特別是當該外殼材料係聚(乙二醇)時。
固體聚合物清潔顆粒可包含發泡型或非發泡型聚合材料。再者,該聚合顆粒可包含線性或交聯的聚合物。
該固體聚合清潔顆粒較佳包含聚烯,諸如聚乙烯及聚丙烯;聚醯胺;聚酯或聚胺基甲酸酯類。但是,典型來說,該聚合物顆粒包含聚醯胺或聚酯,最特別是耐綸、聚對酞酸乙二酯或聚對酞酸丁二酯,其經常呈小珠形式。已發現聚醯胺及聚酯對水性染色/污物移除特別有效,然而聚烯對移除油脂系(oil-based)染色特別有用。
可選擇性在該聚合清潔顆粒中包括上述聚合材料的共聚物。特別是,該聚合材料的性質可藉由內含會在共聚物上授予特別性質的單體單元而對特定需求進行修改。因此,該共聚物可藉由包含尤其是離子性帶電(ionically charged)的單體,或包含極性部分或不飽和有機基團而設計適用於吸引特別的染色材料。
合適的固體非聚合清潔顆粒可包含玻璃、二氧化矽、石頭、木頭或多種金屬或陶瓷材料之任何的顆粒。合適的金屬包括但不限於鋅、鈦、鉻、錳、鐵、鈷、鎳、銅、鎢、鋁、錫及鉛、及其合金。合適的陶瓷包括但不限於氧化鋁、氧化鋯、碳化鎢、碳化矽及氮化矽。該固體非聚合清潔顆粒每顆典型在形狀上係實質上橢圓
形、圓柱狀或球形,及其典型具有在範圍3.5-12.0克/立方公分內的平均密度及典型具有在範圍5-275立方毫米內的平均體積。
在本發明的某些具體實例中,可使用聚合及非聚合固體清潔顆粒之混合物。
根據本發明的第二態樣,有提供一種用以處理基材的方法,該方法包括以根據本發明的第一態樣之配方處理該基材。
本發明的方法典型在水性環境中進行,及更典型為,係於有限量的水存在下進行。換句話說,在本發明的方法之進行期間所存在的水量遠少於在先述技藝的方法之情況中,因此提供與該方法相關的主要益處之一。因此,通常加入水,以便達成典型介於2.5:1及0.1:1 w/w之間的水對基材比例。
在本發明的具體實例中,該處理方法包括一種用以清潔弄髒的基材之方法,因此,典型上,該至少一種可釋放性材料包含至少一種清潔劑,最特別為至少一種洗滌劑,其典型包含至少一種界面活性劑。選擇性地,該至少一種可釋放性材料額外或獨自包含至少一種後清潔劑及/或至少一種其它處理添加劑。
根據本發明的方法,該可釋放性材料典型藉由從包含這些試劑的摻入顆粒之經控制的局限性釋放而直接輸送至該基材表面。以此方式,該清潔及後清潔劑及/或其它處理添加劑係以可能的最標靶性方式輸送,因此減少達成想要的清潔、後清潔或處理效果所需要之可
釋放性材料的量。再者,對使用複雜的匣或其它摻入裝置已無需求,及不需要使用額外的水來將該試劑運輸至織物表面。可藉由選擇如先前指示出的合適基質材料來控制從該摻入顆粒釋放出該可釋放性材料,如此其在一次清洗循環中完全釋放。
該聚合或非聚合固體清潔顆粒或其混合物典型以0.1:1-30:1的顆粒對基材加入位準加入,以該基材(清洗負載)的乾質量計。
藉由所主張的方法處理之基材可包含任何廣泛範圍的基材,包括例如塑膠材料、皮革、紙、硬紙板、金屬、玻璃或木頭。但是,實務上,該基材最佳包含紡織纖維,其可係天然纖維,諸如棉布;或合成的紡織纖維,例如耐綸6,6或聚酯;或天然與合成纖維的摻合物。
該摻入顆粒典型係以該清潔顆粒配方的總質量之0.1-50.0%w/w的比例加入。該等摻入顆粒每顆在形狀上典型係實質上圓柱狀或球形,及其典型具有在範圍0.5-2.5克/立方公分內的平均密度及典型具有在範圍5-500立方毫米內的平均體積。
本發明的進一步具體實例設想一種用於基材處理的方法,其中該基材表面係以後清潔劑處理,該方法包括以多樣性固體清潔顆粒及多樣性摻入顆粒處理該基材,其中該摻入顆粒包含無清潔劑的添加劑。該等具體實例再次於清洗水存在下進行,及包括包含後清潔劑的摻入顆粒之用途。此等具體實例的實施例可例如包括摻入光學增白劑、抗再沈積劑、香料或染料轉移抑制劑。
本發明的第三態樣提供一種用於清潔設備之清潔的方法,該方法包括以包含多樣性固體清潔顆粒及多樣性摻入顆粒的配方處理該設備之內部系統,其中該摻入顆粒包含至少一種基質材料及至少一種可釋放性材料,其中該基質材料包含至少一種部分或完全可溶於水的聚合材料作為該摻入顆粒的外殼,及該至少一種可釋放性材料包含該摻入顆粒之核心材料,其包含抗微生物劑。在該方法的運作中,該配方經循環,如此該抗微生物劑係在清洗循環間之空載時期期間於該清洗設備內部水儲存區域或導管內釋放,因此提高該設備其自身的衛生。
由本發明所提供的清洗系統係經設計以改良在該清潔配方的全部顆粒與織物間之機械式交互作用,及促進在清潔或其它後清潔方法完成後,該固體清潔顆粒從織物的容易移除性,因此使得其於根據該方法的隨後製程中之再使用更為容易。但是,本發明不限用於織物的清潔、後清潔及其它處理之程序,及可應用至任何固體顆粒清潔方法,諸如碗盤清洗或地毯清潔。
應該要提到的是,在缺乏固體清潔顆粒下使用摻入顆粒明顯較無效,然而不意欲由理論限制,已考慮到此係因為該固體清潔顆粒的物理作用提高摻入顆粒的分解、可釋放性材料的釋放、遍及清洗負載的可釋放性材料散佈、及該可釋放性材料進入該織物及紡織品的纖維中的滲透。
於此之後,參照伴隨的圖形進一步描述本發明之具體實例,其中:圖1係一曲線圖,其闡明根據本發明的摻入小珠之量對所測量的a*值的影響,其係使用1.4公斤清洗負載;圖2係根據本發明的摻入小珠之量對所測量的L*值的影響的圖解表示法,其係對於1.4公斤清洗負載;圖3顯示出一曲線圖,其闡明根據本發明的摻入小珠之量對所測量的b*值的影響,其係對於1.4公斤清洗負載;圖4係一曲線圖,其顯示出在根據本發明清洗後所觀察到之DE值,其係對於1.4公斤清洗負載;圖5提供一根據多種程序清洗的布料之相片描述;圖6係一在清洗時,染料洗脫材料及幾丁聚糖核殼型小珠的重量變異對染料轉移抑制表現上之影響的圖解表示;圖7係一曲線圖,其顯示出使用具有CMC核心的核殼型摻入顆粒在十次重覆清洗循環內如何影響L*值;圖8係一相片,其顯示出在棉織物上的殘餘粉末;及圖9係一相片,其顯示出從清洗機回收的粉末。
本發明的第一態樣設想一種包含多重固體清潔顆粒及多樣性摻入顆粒的配方,其中該摻入顆粒包含至少一種基質材料及至少一種可釋放性材料,如在上文中所定義。
典型來說,由該摻入顆粒所摻入的清潔劑包括界面活性劑、酵素、氧化劑及漂白劑,然而該後清潔劑包括例如光學增白劑、抗再沈積劑、染料轉移抑制劑及香料。
該清潔劑亦可選擇性包括例如補助劑、螯合劑、染料轉移抑制劑、分散劑、酵素安定劑、觸媒材料、漂白活化劑、聚合分散劑、黏土移除試劑及泡沫抑制劑。
合適的界面活性劑之實施例可選自於非離子及/或陰離子及/或陽離子界面活性劑及/或兩性及/或兩性離子及/或半極性非離子界面活性劑。該界面活性劑典型係以自該摻入顆粒質量之約0.1%、約1%或甚至約5%w/w至高達該摻入顆粒質量之約99.9%、約80%、約35%或甚至約30%w/w、或因此定義的任何範圍之位準存在。
合適的酵素之實施例包括但不限於半纖維素酶、過氧化酶、蛋白酶、其它纖維素酶、其它聚木糖酶、脂肪酶、磷脂酶、酯酶、角質酶(cutinase)、果膠酶、角質素酶(keratanase)、還原酶、氧化酶、酚氧化酶、脂肪加氧酶、木質酶、聚三葡萄糖酶、單寧酶、戊聚糖酶(pentosanase)、蘋果酸酶(malanase)、[β]-葡聚糖酶、阿拉伯糖苷酶(arabinosidase)、玻尿酸酶、軟骨素酶(chondroitinase)、蟲漆酶、聚甘露糖酶及澱粉酶、或其混合物。典型的組合可包含諸如蛋白質酶、脂肪酶、角質酶及/或纖維素酶等酵素連同澱粉酶之混合物。
酵素安定劑亦可選擇性被包含在該清潔劑當中。就這一點而言,使用在洗滌劑中的酵素可藉由多種技術安定化,例如藉由在該組成物中併入可溶於水的鈣及/或鎂離子來源。
合適的漂白化合物之實施例包括但不限於過氧化合物,包括過氧化氫;無機過氧鹽,諸如過硼酸鹽、過碳酸鹽、過磷酸鹽、過矽酸鹽及單過硫酸鹽(例如,過硼酸鈉四水合物及過碳酸鈉);及有機過氧酸,諸如過醋酸、單過氧酞酸、二過氧十二烷二酸、N,N’-對酞醯基-二(6-胺基過氧己酸)、N,N’-酞醯基胺基過氧己酸及醯胺基過氧酸。過碳酸鹽,特別是過碳酸鈉,係特別佳的漂白化合物。漂白活化劑包括但不限於羧酸酯類,諸如壬醯基氧基苯磺酸鈉。其它漂白活化劑包括四乙醯基乙二胺(TAED)。在這些當中,TAED作為漂白活化劑係特別佳。最特別的是,過碳酸鹽/TAED組合係特別佳,因為它們可提供更衛生的基材(諸如,紡織品及織物)。就衛生來說,其較佳意謂著該經處理的基材具有較少細菌,例如當與未經處理的基材比較時,至少少1000x、至少10,000x、至少100,000x或甚至至少1,000,000x的細菌。在技藝中,此經常由Log殺死數(Log kill)指出,其等同於Log 3、4、5及6個細菌殺死數。Log 5及Log 6殺死數沒有使用高(>60℃)溫度及/或高次氯酸鹽負載時特別難以達成。在某些具體實例中,此可藉由根據本發明的方法在溫度低於50℃下,在溫度低於45℃下,在溫度低於40℃下或甚至在溫度低於35℃下處理而達成。典型來
說,該溫度處理係高於0℃,更典型為高於10℃。此一處理提供實質上能量節省及提供好的織物/紡織纖維保養,如與趨向於慢慢損傷織物/紡織纖維且更對環境有害之氯系漂白化學藥品比較。
在某些具體實例中,該摻入顆粒包含至.少一種可釋放性材料,其包含至少一種漂白化合物,其較佳為過碳酸鹽,更佳為過碳酸鈉。在某些具體實例中,該摻入顆粒包含漂白活化劑,其較佳為四乙醯基乙二胺(TAED)。在某些具體實例中,該摻入顆粒包含漂白化合物(如上述較佳者)及漂白活化劑(如上述較佳者)二者。
在某些具體實例中,於該配方中存在有二或更多種摻入顆粒型式。在某些特定的具體實例中,一種摻入顆粒包含漂白化合物(如上述較佳者)及另一種摻入顆粒包含漂白活化劑(如上述較佳者)。
當該摻入顆粒包含漂白化合物及漂白活化劑二者時,該漂白化合物對漂白活化劑的典型重量比例係10:1至1:10;更典型為5:1至1:5;甚至更典型為3:1至1:3;又更典型為2:1至1:2。當一種摻入顆粒包含漂白化合物及另一種摻入顆粒包含漂白活化劑時,在根據本發明的方法中所使用之漂白化合物及漂白活化劑的量典型提供上述提及的較佳重量比例。
合適的補助劑包括但不限於多磷酸鹽的鹼金屬、銨及烷醇銨鹽;鹼金屬矽酸鹽、鹼土及鹼金屬碳酸鹽、鋁矽酸鹽、聚羧酸酯化合物、醚羥基聚羧酸酯類、馬來酸酐與乙烯或乙烯基甲基醚的共聚物、1,3,5-三羥基
苯-2,4,6-三磺酸、及羧甲基-氧基琥珀酸;諸如乙二胺四醋酸及氮基三醋酸等聚醋酸類的多種鹼金屬、銨及經取代的銨鹽;和聚羧酸鹽,諸如苯六甲酸、琥珀酸、氧基二琥珀酸、聚馬來酸、苯1,3,5-三羧酸、羧基甲基氧基琥珀酸、及其可溶的鹽。
亦可包括一或多種銅、鐵及/或錳螯合劑及/或一或多種染料轉移抑制劑。合適的染料轉移抑制劑包括幾丁聚糖、聚乙烯吡咯啶酮聚合物(交聯或未交聯)、聚胺N-氧化物聚合物、聚乙烯基唑啶酮類、聚乙烯咪唑類、全部這些聚合物的鹽類、鈉膨潤土、鈣膨潤土、蒙脫石、高嶺石(kaolinite)、高嶺土(kaoline)或其混合物。該染料轉移抑制劑之特別合適的實施例有N-乙烯吡咯啶酮與N-乙烯基咪唑之共聚物。
該清潔劑亦可選擇性包括分散劑。合適的可溶於水的有機分散劑有同元或共聚合的多元羧酸或其鹽,其中該多元羧酸可包含至少二個彼此以不多於二個碳原子分開的羧基。
該後清潔抗再沈積劑的實施例包括但不限於羧甲基纖維素(CMC)、聚丙烯酸酯類及聚乙二醇(PEG)、或其鹽。在這些當中,特別合適的為羧甲基纖維素及其鹽,例如其鈉鹽。
合適的後清潔香料包括但不限於多組分有機化學配方,其可包括醇類、酮類、醛類、酯類、醚類及腈烯類、及其混合物。提供足夠的親和力(substantivity)以提供殘餘香味之可商業購得的化合物包括加樂麝香
(Galaxolide)(1,3,4,6,7,8-六氫-4,6,6,7,8,8-六甲基環戊(g)-2-苯并哌喃)、新鈴蘭醛(Lyral)(3-及4-(4-羥基-4-甲基-戊基)環己烯-1-羧醛及龍涎呋喃(Ambroxan)((3aR,5aS,9aS,9bR)-3a,6,6,9a-四甲基-2,4,5,5a,7,8,9,9b-八氫-1H-苯并[e][1]苯并呋喃)。可商業購得之完全調配的香料之一個實施例為由Symrise®AG供應的Amour Japonais。
合適的後清潔光學增白劑包括但不限於數種有機化學種類,其中最受歡迎者係茋衍生物,然而其它合適的種類包括苯并唑類、苯并咪唑類、1,3-二苯基-2-吡唑啉類、香豆素類、1,3,5-三-2-基類、及萘二甲醯亞胺類。此等化合物的實施例包括但不限於4,4’-雙[[6-苯胺基-4(甲基胺基)-1,3,5-三-2-基]胺基]茋-2,2’-二磺酸、4,4’-雙[[6-苯胺基-4-[(2-羥乙基)甲基胺基]-1,3,5-三-2-基]胺基]茋-2,2’-二磺酸、二鈉鹽、4,4’-雙[[2-苯胺基-4-[雙(2-羥乙基)胺基]-1,3,5-三-6-基]胺基]茋-2,2’-二磺酸、二鈉鹽、4,4’-雙[(4,6-二苯胺基-1,3,5-三-2-基)胺基]茋-2,2’-二磺酸、二鈉鹽、7-二乙基胺基-4-甲基香豆素、4,4’-雙[(2-苯胺基-4-嗎福啉基-1,3,5-三-6-基)胺基]-2,2’-茋-二磺酸、二鈉鹽、及2,5-雙(苯并唑-2-基)噻吩。
根據本發明可摻入的其它處理添加劑包括抗微生物劑,其合適的實施例包括但不限於溴化十六基三甲基銨(CTAB)、含離子銀的沸石(ionic silver containing zeolite)、氯化苄烷銨、三氯沙®及硝酸銀。該抗微生物
劑亦可原位產生。在某些具體實例中,該抗微生物前驅物之至少一種係在該摻入顆粒中作為可釋放性材料。在某些具體實例中,產生抗微生物化合物所需要的全部組分係存在於該摻入顆粒中作為可釋放性材料。典型來說,可使用TAED與過碳酸鹽之組合(如於本文中提到)來產生該活性抗微生物化合物。
在本發明的典型具體實例中,該摻入顆粒包含一基質材料,其包含一包含下列的外殼:聚(乙烯醇)(PVOH)、聚(乙烯醇)與聚(醋酸乙烯酯)之共聚物、羥丙基甲基纖維素(HPMC)、乳糖、纖維素、澱粉、羥丙基纖維素(HPC)、羥乙基纖維素(HEC)、聚(乙烯基吡咯啶酮)(PVP)、交聯的PVP、聚(乙二醇)(PEG)及明膠。
典型來說,包含該外殼的基質材料之至少50重量%,更典型為至少75重量%及最典型為全部皆包含一或多種部分或完全可溶於水的聚合材料。典型來說,包含該外殼的基質材料不包含不溶於水的聚合材料。
該固體清潔及摻入顆粒係此一形狀及尺寸,其允許好的流動能力及與典型包含紡織物的髒污基材有親密接觸。因此,在本發明的上下文中,該顆粒典型包含圓柱狀或球形小珠;其它形狀係可能的,諸如橢圓、長方體等等。已發現顆粒尺寸、形狀及密度的組合係使得該顆粒與織物的機械交互作用最佳化,其足夠強烈以提供有效清潔,但是,同時,當與習知的水性方法比較時,足夠均勻及溫和以減低織物損傷。特別是,就這一點而言,由所選擇的顆粒貫穿整體織物表面所產生之均
勻的機械作用係關鍵因素。此均勻的機械作用亦係局限及控制來自摻入顆粒之清潔劑、後清潔劑及其它處理添加劑貫穿整體基材表面施用的關鍵。
該顆粒參數亦經控制,以便允許在該清洗方法結束時容易從該清洗負載中分離出顆粒。因此,該顆粒尺寸及形狀可經控制以最小化與基材的纏結,及在清洗機翻滾過程中,合適的顆粒密度與高自由體積(損耗量(ullage))之組合一起促進顆粒移除。此在織物處理方法的情況中特別有關聯。
該固體清潔顆粒典型具有寸1至100毫米,更典型為1至50毫米;甚至更典型為1至15毫米,而更典型為2至10毫米及最典型為3至6毫米的平均顆粒尺。該尺寸典型為該可測量的最長線性尺寸。
該摻入顆粒典型具有1至100毫米;更典型為5至50毫米的顆粒尺寸。該摻入顆粒典型具有1至50克,更典型為1至30克及最典型為5至30克的重量。
典型來說,該摻入顆粒包含少於5重量%,更典型為少於1重量%的液體組分,及最典型為實質上無此液體組分。
典型來說,該固體清潔顆粒對摻入顆粒的重量比例係100,000:1至1:1,更典型為10,000:1至10:1及最典型為10,000:1至100:1。
在根據本發明的第二態樣之方法中,該固體清潔顆粒對基材的比例通常在範圍30:1至0.1:1 w/w(基材(清洗負載)的乾質量)內,較佳為在10:1至1:1 w/w
的範圍內,且特別適宜的結果係以在5:1至1:1 w/w間之比例達成,及最特別為在約2:1 w/w處。因此,例如,對清潔5克織物來說,將使用10克固體清潔顆粒,因此除了摻入清潔及後清潔劑及其它處理添加劑外,將使用高達進一步5克摻入顆粒。
為了對該系統提供額外的潤滑,且因此改良在該系統內的運輸性質,對該系統加入水。該弄髒的基材可選擇性在負載進清潔設備前藉由以管道或自來水弄溼而潤溼。在任何事件中,水係加入至該方法,如此該清洗處理係進行以便達成典型在2.5:1至0.1:1 w/w間的水對基材比例;更時常為,該比例係在2.0:1至0.8:1間,且在諸如1.5:1、1.2:1及1.1:1之比例處達成特別適宜的結果。
如先前提到,本發明之方法在紡織纖維及織物的清潔中發現特別的應用。在此清潔系統中所使用的條件與施用至紡織纖維的習知溼式清潔者非常一致,因此,通常由織物的本質及髒污程度決定。因此,根據已由熟知此技藝之人士所熟知的典型程序及條件,織物係根據本發明的方法通常在例如介於5及95℃之間之溫度下處理典型介於10分鐘及1小時之間的期間,然後選擇性以水沖洗及乾燥。典型來說,從該摻入顆粒釋放出添加劑係經控制,如此這些在一次清洗中完全釋放。此可對使用者提供增加的方便性。
該藉由摻入顆粒將清潔及後清潔劑及其它處理添加劑局限傳遞至織物表面係主要特徵,其保證優良
的清潔及後清潔性能。在清潔操作結束時,無觀察到固體清潔或摻入顆粒黏附至纖維的問題,及隨後,全部顆粒可從該清洗負載的基材移除。本發明之方法可藉由使用例如如揭示在WO-A-2010/094959、WO-A-2011/064581及特別是WO-A-2011/098815中的清潔設備特別有利地進行。
額外地,如先前提到,已經闡明再使用該固體清潔顆粒係可能的。較佳的是,該固體清潔顆粒係於根據本發明的方法之進一步程序中再使用。但是,該摻入顆粒典型在單次清洗中消耗及通常無法用於再使用。
該清潔劑、後清潔劑或其它處理添加劑從該摻入顆粒釋放到弄髒的基材上係透過在清洗或其它處理程序期間該外殼材料之物理溶解而發生。就這一點而言,該固體典型為聚合清潔顆粒亦具活性,其中它們輔助促進該核殼型顆粒分解,以便輔助該核心材料釋放。此外,於缺乏固體清潔顆粒下使用核殼型摻入顆粒係次最理想,因為在那些情況中,該摻入顆粒不完全分解及遺留殘餘物在基材上(如在實施例1中闡明)。
本發明的進一步具體實例設想一種使用一添加劑處理一基材表面的方法,該方法包括以固體清潔顆粒及清洗水處理該弄髒的基材,及混入包含適當的處理添加劑之額外的摻入顆粒。合適的實施例可包括為消毒目的而將抗微生物劑釋放到織物表面上。
在本發明設想一種使用後清潔劑或其它添加劑來處理基材表面的方法之具體實例中,該方法典型包
括以固體清潔顆粒及清洗水處理該弄髒的基材,及混入包含適當的後清潔劑或處理添加劑之摻入顆粒,其中該摻入顆粒係無清潔劑。該處理係藉由在清潔操作的沖洗循環期間,而非在該方法的較早階段,將該摻入顆粒混入而最理想地進行。此方法之合適的實施例可包括為消毒目的而將抗微生物劑或其它消毒劑釋放到織物表面上,或摻入光學增白劑、抗再沈積劑、香料或染料轉移抑制劑。
本發明亦設想一種方法,藉此該摻入顆粒在清洗循環間之空載時期期間於清洗設備內部水儲存區域或導管內釋放出抗微生物劑,因此提高該設備其自身的衛生。
根據本發明的第二態樣之方法典型包括清潔弄髒的基材,及其依次包括下列步驟:i.以多樣性固體清潔顆粒及多樣性摻入顆粒清洗該弄髒的基材;ii.進行過量水的第一次引出;iii.進行該固體清潔顆粒的第一次分離;iv.沖洗;v.進行過量水的第二次引出;vi.選擇性重覆步驟(d)及(e)至少一次;及vii.進行該固體清潔顆粒的第二次分離。
本發明的第二態樣之方法可使用於小或大規模成批式方法。其亦可應用在家庭及工業清潔方法二者中。
本發明之方法可應用至任何廣泛範圍的基材之清潔,包括例如塑膠材料、皮革、紙、硬紙板、金屬、玻璃或木頭。但是,實務上,該方法主要應用至包含紡織纖維及織物的基材之清潔,及已經顯示出在達成有效率的紡織物清潔上特別成功,其中該紡織物可例如包含天然纖維,諸如棉;或人造及合成紡織纖維,例如耐綸6,6、聚酯、醋酸酯纖維素或其纖維摻合物。
但是,當在此清潔系統中所使用的條件應用至紡織物時確實允許使用比典型施用至紡織物的習知溼式清潔的者另人驚訝地更低之清洗溫度,因此,提供明顯的環境及經濟益處。
在其它具體實例中,在根據本發明的第二態樣之方法中的處理可包含一沖洗循環。據此,該處理典型包括於摻入顆粒及清潔顆粒存在下沖洗該基材。該沖洗典型包括加入水,其隨後或同步地移除。當該摻入顆粒包含漂白化合物及/或漂白活化劑及/或抗微生物劑作為該可釋放性材料時,根據本發明的第二態樣之方法的此具體實例係特別合適。
在根據本發明的第二態樣之另一個具體實例中,該方法可包括:(i)於清潔顆粒存在或缺乏下,以包含水及一或多種清潔劑(諸如,酵素)的清洗配方清洗該基材;(ii)選擇性沖洗該基材(典型為以水沖洗)及/或從該基材引出水;(iii)加入清潔顆粒,若其自步驟(i)時未存在;及(iv)於清潔顆粒及摻入顆粒存在下處理該基材。該處理步驟典型包括攪動,更典型為翻滾。較佳的是,步
驟(iv)係使用無任何酵素的配方進行。較佳的是,步驟(i)係使用不包含漂白化合物及/或無漂白活化劑的配方進行。較佳的是,在步驟(i)中的清洗配方包含一或多種酵素。當該摻入顆粒包含漂白化合物及/或漂白活化劑及/或抗微生物劑作為該可釋放性材料時,此方法係特別合適。此具體實例具有可達成較好的清潔及消毒組合之優點。
現在,本發明將藉由參考下列實施例進一步闡明,然而沒有以任何方式限制其範圍。
此實施例顯示出使用單一用途核殼型摻入小珠與清潔小珠之組合如何減少在洗熨衣物「小珠清潔」方法中,紅色染料從染料洗脫材料轉移至白色布料的量。
在此實施例中,核殼型摻入小珠係與聚合清潔小珠連同使用;特別是,該清潔小珠由填充40%硫酸鋇的耐綸6,6組成(Technyl XA 1493)。這些係藉由水下模面切削(under-water die face cutting)切割成橢圓球狀(~4.5x3.5x3.2毫米)。該材料係由Solvay Chemicals,Lyon France供應。
摻入小珠之製備
在Casburt製錠機器中壓密a)幾丁聚糖(ChitoClear 40400,來自Primex EHF,Siglufjord,冰島);b)幾丁聚糖(來自Sigma-Aldrich,Gillingham,英國,產
品編號448869);及c)交聯的聚乙烯吡咯啶酮(PVP)(Disintex 2000,Ashlands Speciality Ingredients,Wayne,NJ 07470,美國)之粉末。該製錠模具的直徑係10毫米。該錠劑厚度值係以Copley TBF100裝置測量。該丸粒的物理性質係列在表1中;這些錠劑形成具有幾丁聚糖或PVP核心的核殼型丸粒之「核心」。
亦使用呈丸粒化形式的鈣膨潤土(「Mikolit B」)(得自Marton Geotechnical Services Ltd.,Geotechnical Centre,Rougham,Bury St Edmunds,Suffolk,英國)。此材料形成該鈣膨潤土小珠的「核心」。
外殼之形成
錠劑係塗佈以聚乙烯醇(Elvanol 85-82,杜邦,Wilmington,DE,美國)外殼,其藉由將11%的Elvanol 85-82溶液傾注通過包含該錠劑的篩。然後,該錠劑係在烘箱中於65℃下乾燥。
藉由核殼型摻入小珠減低紅色染料轉移到白色棉布上
使用1.4公斤清洗負載及清洗處理的溫度為40℃。
紅色染料的來源為二件新的未清洗之紅色T恤(Fruit of the Loom,尺寸XXL)。壓載物由使用過的聚酯無塵室服裝組成。清洗負載的重量係定義為T恤重量加上壓載物重量,及此係保持在1.4公斤。在全部情況中,Technyl清潔小珠對清洗負載的重量比例係2:1。
亦將一片半的皮脂薄片(一片薄片的度量為23x61公分)(產品編碼SBL 2004,WFK Testgewebe GmbH,D-41379,德國)及四片棉布料(17x28公分)加入至該清洗負載。
組成該清洗的材料係列在表2中。
除了在表2中使用於每次清洗循環的物料外,亦包括下列量之顯示在表3中之核殼型摻入小珠。
將每個清洗負載的物料放在網狀篩孔袋中;讓小珠與織物材料完全地混合。將該織物材料以層狀塞入該篩孔袋中,以便遍及該篩孔袋均勻地分散該等物料,其中該袋子係藉由打結密封。
該篩孔袋係在Beko家庭清洗機中,使用40℃棉布循環以11.2克可從Xeros Ltd.獲得的Package I洗滌劑(一種包含界面活性劑及酵素的專利配方)清洗。旋轉速度設定係1200rpm。因此,清洗負載對Xeros Package I洗滌劑的比例(以重量計)係大約8克/公斤。
為了比較,使用商業染料捕捉薄片(Dr Beckmann的「Color Catcher」)與Technyl XA1493小珠連同使用來進行類似實驗(使用相同條件但是沒有核殼型摻入小珠)。該染料捕捉薄片的重量係1.59克。
在每次清洗循環結束時,回收白色棉布料,藉由懸掛在室溫下乾燥,然後使用Konica Minolta CM-3600A光分光計(photospectrometer)來分析顏色特徵以獲得L*、a*及b*值。在光分光計上的光圈尺寸係25.4毫米,使用100% UV分量及排除鏡面分量。亦記錄初次、未清洗的布料之L*、a*及b*值。將在布料的16個區域(每塊布料四個區域)上之測量值平均。
結果
未清洗的布料之L*、a*及b*值係顯示在表4中。該等值係16個測量值的平均及誤差係標準偏差。
該棉布料在上述之清洗測試後的a*值係顯示在圖1中。a*參數係顏色的紅綠平衡之象徵;改變至更正值的a*意謂著顏色漸漸較紅,同時改變至更負值的a*意謂著漸漸綠色。圖1顯示出a*值與Technyl清潔小珠,及無摻入小珠係8.17±0.38。在全部情況中,使用摻入小珠與Technyl清潔小珠減低a*及將其帶至較接近值初次、未清洗的白色布料之-0.19±0.02,因此顯示出該摻入小珠抑制紅色染料轉移。在具有幾丁聚糖核心的核殼型小珠之情況中,抑制a*改變特別顯著,其中與沒有摻入小珠的實驗比較,10克摻入小珠減低a*~6單位。
圖1亦顯示出該核殼型摻入小珠與商業染料捕捉薄片比較係非常良好,其中該薄片之a*減低(與沒有摻入小珠的實驗比較)係大約2.3。
圖2提供使用具有PVP及幾丁聚糖核心的核殼型摻入小珠之闡明,及其顯示出二者皆增加L*值。L*係顏色的整體明亮度之測量,其中較高的L*指示出在白色-灰階上有較亮的外觀。明顯的具有PVP及幾丁聚糖核心的小珠二者皆具有增白織物的功效,此係想要的功效。
在圖3中,闡明摻入小珠對b*上的影響。b*參數係顏色的藍黃平衡之象徵;改變至更正值的b*意謂著漸漸更黃色,同時改變至更負值的b*意謂著漸漸藍色。圖3顯示出具有鈣膨潤土核心的摻入小珠對白色織
物授予黃色顏色,與單獨的Technyl清潔小珠比較;但是,具有PVP及幾丁聚糖核心的摻入小珠不造成明顯變黃效應。事實上,使用PVP及幾丁聚糖小珠將b*值帶至比單獨使用清潔小珠更接近初次布料(1.45±0.05)。
計算使用摻入小珠清洗相關於未清洗的初次白色布料之DE值,其中:DE=((L*-L*v)2+(a*-a*v)2+(b*-b*v)2)1/2。
DE值係顯現在圖4中。DE值提供布料外觀的整體改變之度量法,與未清洗的初次布料比較。DE值愈低,該材料的外觀較接近參考材料(於此情況中,初次布料)。圖4顯示出使用幾丁聚糖或PVP小珠連同Technyl清潔小珠明顯減低DE值,當與單獨以Technyl清潔小珠清洗的情況比較時。
應注意的是,DE值係三種參數L*、a*及b*改變的簡單整體指示,與初次布料比較;其不考慮這些各別參數之任何的改變是否想要。在幾丁聚糖及PVP的摻入小珠之情況中,L*增加係想要的(較亮的布料);然而,此在L*上之想要的改變導致DE值增加。因此,於幾丁聚糖及PVP摻入小珠存在下清洗的最後布料之外觀實際上經發現係將比由在圖4中的DE值所建議者好。
清潔小珠的角色
此評估顯示出該聚合清潔小珠(Technyl XA1493)的角色係防止粉末殘餘物沈積在織物上,及闡明使用摻入小珠沒有清潔小珠在織物上產生不能接受的粉末殘餘物。
使用如上所述之相同清洗規則與如顯示在表5中的修改:
因此,行程A及B模擬習知的清洗(沒有清潔小珠),然而行程C係一小珠清潔清洗。
結果
測試結果係以來自行程A、B及C的布料之相片闡明,其係顯現在圖5中,其從左至右顯示出A至B至C。
因此,已觀察到在缺乏聚合清潔小珠時,於布料上遺留不能接受的粉末沈積物(由箭號強調)。再者,起縐摺亦係非常值得注意。但是,於清潔小珠存在下,無此沈積物餘留及起縐摺減少。因此,已看見該清潔小珠的角色係協助分解及最後從該次清洗移除幾丁聚糖粉末及亦減少起縐摺。
進行類似實驗,以評估幾丁聚糖(ChitoClear 40500)(10克)及交聯的PVP(Disintex 200)(2.5克)當以粉末形式加入時之染料轉移性能,與核殼型小珠形式比較。實驗規則係如在實施例1中所描述,使用清潔小珠,使用1.4公斤清洗負載。當該材料係呈小珠形式的資料係取自實施例1。鈣膨潤土無法以粉末形式獲得,因此排除小珠與粉末之間的類似比較。
所觀察的L*、a*、b*及DE值係顯示在表6中。
驚人的是,表6顯示出PVP小珠的a*值係低於PVP粉末1.4單位,即,小珠比粉末有較少的紅色染料轉移。相等驚人的是,對10克幾丁聚糖來說,呈小珠形式的幾丁聚糖之a*值比當呈粉末形式時低2.24,再次顯示出小珠比粉末有較少的紅色染料轉移。精確的摻入小珠重量之額外益處為它們容易地以對末端使用者高度方便的形式將精確的摻入材料位準引進該清洗(因此減少廢棄物)。
此實施例顯示出於染料轉移抑制核殼型小珠存在下,游移的染料來源之原始量如何影響染料轉移的程度。特別是,當在清洗中有較少游移染料時,轉移至布料的染料量降低。
除了改變染料洗脫紅色T恤材料的重量外,清洗規則完全如同在實施例1中所描述,使用清潔小珠;加入額外的壓載物以保持清洗負載重量固定在1.4
公斤。在此實施例中使用2.5克及10克具有幾丁聚糖核心的核殼型顆粒。使用1.4公斤清洗負載及處理溫度係40℃。
進行省略幾丁聚糖及染料洗脫T恤的對照組,清洗負載全體由1.4公斤聚酯壓載物組成。
顯示出在染料轉移抑制性能上的變化之結果係顯現在表7及圖6中。
可從顯現在表7及圖6中的資料看見,當在清洗中的染料來源量減少時,在布料上的a*值(即,染料轉移量)線性地減少。重要的是,對固定的襯衫重量來說,幾丁聚糖核殼型顆粒的重量增加亦逐漸地降低a*。
沒有紅色襯衫或幾丁聚糖顆粒清洗的布料具有0.65±0.13的a*值;此係高於初次布料(a*=-0.19±0.02),此顯示出在以洗滌劑及壓載物清洗時有一些顏色改變,即使無染料洗脫材料存在。特別是,對0.13公斤的紅色襯衫來說,a*係從2.89±0.17(無摻入顆粒)減少至1.01±0.33(使用10克幾丁聚糖摻入顆粒)。
對沒有以任何染料洗脫材料清洗的布料之a*值0.65±0.13來說,此係少於1單位的差異。此之顯著性為人類眼睛僅可偵測大於1單位的差異,此意謂著該幾丁聚糖摻入顆粒已將染料轉移減低至人類眼睛無法偵測到在與染料來源清洗的布料及單獨以洗滌劑清洗的布料間之差異的程度。
此實施例顯示出使用單一用途核殼型摻入顆粒與清潔小珠組合如何在洗熨衣物「小珠清潔」方法中殺死細菌。消毒的效力係藉由下列方式評估:在諸如於WO-A-2011/098815中所描述的小珠清洗機中清洗已接種細菌的布料,及比較每布料在清洗後殘餘之細菌菌落形成單位(cfu)數目與每布料在經接種之未清洗的布料上之cfu數。
使用二種使用單一用途核殼型摻入顆粒的方法:a.將配製在相同核殼型摻入顆粒內的過碳酸鈉與TAED(配方「A」)加入至清洗機;及b.將配製在一種型式的核殼型摻入顆粒內之過碳酸鈉(配方「B」)及配製在另一種型式的核殼型摻入顆粒內之TAED(配方「C」)加入至清洗機;二者型式的顆粒係一起加入至清洗機。
在此實施例中,核殼型摻入顆粒係與聚合物清潔小珠連同使用;特別是,該清潔小珠由填充40%硫酸鋇的耐綸6,6組成(Technyl XA1493)。這些係藉由水下模面切削切割成橢圓球狀(~4.5x3.5x3.2毫米)。該材料係由Solvay Chemicals,Lyon France供應。該清潔小珠係使用在如描述於WO-A-2011/098815中的Xeros清洗機中。
核殼型摻入顆粒之製備
顆粒核心之製備;包含過碳酸鈉與TAED的摻入顆粒(配方「A」)
摻合下列粉末:a)過碳酸鈉(Oxyper 131S,Solvay,Warrington UK),b)TAED Mykon B610(Warwick Chemicals Holywell,Flintshire,英國),c)微晶纖維素(MCC)(「MCC102」,Cambridge Commodities,Ely,英國),d)聚乙二醇(PEG 600),及e)沸石(「Doucil 24A」(PQ Corporation,3800 AR Amersfoort,荷蘭(Netherlands));及藉由Stonehouse Tableting,Nottingham,UK壓密成錠劑。該配方之組成係顯示在表8中。該製錠模具的直徑係19毫米及每顆錠劑的重量係2.5克。
此配方形成配方「A」的核殼型丸粒之「核心」。
表8-包含SPC與TAED的衛生錠劑之核心的配方(配方「A」)
過碳酸鈉之粉末顆粒係由製造商Solvay供應,其塗佈一保護性表面層。
顆粒核心之製備;包含過碳酸鈉的摻入顆粒(配方「B」)
摻合下列粉末:a)過碳酸鈉(Oxyper 131S),b)微晶纖維素(MCC)(「MCC102」)及c)聚乙二醇(PEG 600),及藉由Stonehouse Tableting壓密成錠劑。該配方之組成係顯示在表9中。該製錠模具的直徑係19毫米及每顆錠劑的重量係2.5克。
顆粒核心之製備;包含TAED的摻入顆粒(配方「C」)
摻合a)TAED(Mykon B610)及b)聚乙二醇(PEG 600)粉末及藉由Stonehouse Tableting壓密成錠劑。該配方的組成係顯示在表10中。該製錠模具的直徑係19毫米及每顆錠劑的重量係2.5克。
外殼之形成
該等顆粒(配方「A」、「B」及「C」)的外殼係從聚乙二醇(PEG 2000,Merk,Hohenbrunn,德國)形成。此係藉由在室溫下將該錠劑核心浸泡在2%(以重量計)PEG 2000於乙醇中的溶液中,及允許此在室溫下於空氣中乾燥達成。使用PEG 2000的乙醇溶液而非水溶液的理由為該核心在與水接觸時會非常快速地溶解,因此排除將水溶液使用於外殼形成中;使用PEG 2000的乙醇溶液准許形成外殼而沒有危及核心材料。一旦乾燥,該PEG繞著該核心形成一可溶於水的外殼。選擇PEG 2000作為外殼材料,因為其可溶在乙醇(用於丸粒製備)及水(用於溶解而使用在清洗機中)二者中。
棉布料之細菌接種
以五種細菌接種10x10公分的棉布料樣片(由Whaleys(Bradford)Ltd.,Bradford,英國所供應)。每種細菌係使用分別的布料。該接種係由Microbiological Consulting Services Ltd.Tideswell,Derbyshire,UK進行。該布料係以1毫升的測試有機體之懸浮液接種。這些布料係運輸至Xeros Ltd.用以處理。布料在運輸及儲存期間係保持在無菌塑膠袋中以防止變乾。
所使用的細菌係列在表11中;其亦顯示出用於細菌菌株的American Type Culture Collection(ATTC)識別碼。
清洗程序
在每種情況中,使用6公斤由棉枕頭套組成的清洗負載;二個枕頭套每個具有用針別住之接種五種細菌的樣片(每個樣片係接種五種細菌之一)。亦將三片皮脂薄片(一片薄片之度量係23x61公分)(產物編碼SBL2004,WFK Testgewebe GmbH,D-41379,德國)加入至該清洗負載。
將45克可從Xeros Ltd.獲得的Pack 1洗滌劑(一種包含界面活性劑及酵素之專利配方)透過該洗滌劑給料單元加入至每次清洗。該清洗處理的溫度各別為a)20℃或b)40℃。
該清洗係在如於WO-A-2011/098815中所描述的Xeros小珠清潔清洗機中,使用二種清洗程式之一進行。
程式I(20℃清洗)
此程式的關鍵元素係:a)在20℃下,使用22.5升水,以小珠清洗25分鐘;b)使用15升水,以循環小珠沖洗10分鐘;c)使用5升水噴灑沖洗3分鐘;d)翻滾清洗負載10分鐘以從清洗負載分離出小珠。
程式II(40℃清洗)
此程式的關鍵元素係:a)使用22.5升水預清洗10分鐘;b)在40℃下,使用18.5升水清洗30分鐘;c)使用15升水,以循環小珠沖洗10分鐘;d)使用5升水噴灑沖洗3分鐘;e)翻滾清洗負載10分鐘以從清洗負載分離出小珠。
透過前端負載門,在下列任一時期,將摻入顆粒(或用於對照目的之其它衛生促進劑)加入至清洗機,如需要,與清洗負載:a.在清洗開始時;或b.在主清洗元素結束時(在程式I(20℃清洗)中的元素(a),及在程式II(40℃清洗,上述)中的元素(b)),及在該程式之「以循環小珠沖洗」元素開始前(在程式I(20℃清洗)中的元素(b)及在程式II(40℃清洗,上述)中的元素(c))。
當在程式的主清洗元素(上述(b))完成時加入衛生促進劑,暫停該程式以便能夠打開該機器的門。
對照組
用於消毒功效之評估的對照組係未清洗之經接種的布料,在與測試布料相同時間點接種及保持在與測試布料相同的條件下。每測試天製備新的對照組,及測試樣品之比較係相對於該天所製備的對照組進行。
測試
以下列形式將衛生促進劑加入至該機器:
1.一起配製在配方「A」的摻入顆粒中之SPC及TAED;2.相等量之各別配製在配方「B」及配方「C」的摻入顆粒中之SPC及TAED;3.將相等量的SPC及TAED以粉末加入至該清洗負載;4.僅將SPC摻入顆粒(配方「B」)加入至該清洗負載。
表12提供使用於每個測試之清洗溫度、特定的摻入顆粒(或其它衛生促進劑)及引進該衛生促進劑的點之細節。
亦進行下列額外的對照測試:1.於20℃下,在缺乏SPC或TAED下清洗(即,「正常」小珠清潔清洗);
2.於40℃下,在缺乏SPC或TAED下清洗(即,「正常」小珠清潔清洗);3.將22.5克15%次氯酸鈉加入至主清洗(20℃),此分佈在清洗水(22.5升)中以提供濃度0.015%;4.在主清洗開始時,在缺乏清潔小珠(20℃)下加入7.5克配方「A」顆粒。
這些測試的全部細節係提供在表13中:
經接種的布料之分析
在清洗後,從該清洗負載回收經接種的布料,將其保持在無菌的塑膠袋中(每袋一件布料)及同一天返回至Microbiological Consultant Services(MCS)用於分析。
在返回MCS時,將該布料懸浮在9毫升稀釋劑中及強烈攪拌以再懸浮任何殘餘細菌。如下對所產生的懸浮液測試每種有機體型式:
銅綠假單胞菌-塗敷平板(spread plate)在CN瓊脂上。在31℃下培養3天。
大腸桿菌-傾注平板在TBX瓊脂中。在44℃下培養24小時。
金黃色葡萄球菌-塗敷平板在甘露醇鹽瓊脂上。在31℃下培養3天。
海氏腸球菌-傾注平板在KF鏈球菌瓊脂中。在31℃下培養2天。
克雷白氏肺炎菌-傾注平板在大豆胰蛋白腖(Tryptone Soya)瓊脂中。在31℃下培養4天。
在培養後,測定每布料的細菌菌落形成單位(cfu)數量。當在相同清洗中包括二組以相同細菌接種的樣片時,測定每布料的平均cfu數量。每種細菌在測試樣片上的cfu/布料數量(CFU測試)係與在「未清洗」之經接種的布料中的cfu/布料數量(CFU未清洗)比較。細菌位準的log減少係以下列表示:log減少=log(CFU未清洗/CFU測試)
結果
測試結果係顯示在表14-A至14-O中。
在20℃下清洗
在20℃下,在主清洗時加入7.5克顆粒配方「A」(包括SPC及TAED二者)(測試1.1,表14-A)顯示出5種細菌之細菌位準的減低全部大大地改良,與在缺乏摻入顆粒下20℃清洗(測試C1,表14-L)比較。亦發現若在分別的摻入顆粒(各別為配方「B」及「C」)中加入相同的SPC及TAED量時,在20℃下有類似的減低(測試1.2,表14-B),除了海氏腸球菌的情況外,其中配方「A」係比配方「B」加上配方「C」更有效(各別為log 4及log 2減低)。當SPC及TAED係以鬆散粉末加入(測試1.3,表14-C)時,細菌位準的減低係類似於當它們在配方「A」的相同顆粒中結合(測試1.1,表14-A)。比較上,測試1.4(表14-D)顯示出若在沒有TAED下使用僅含SPC的顆粒時,細菌位準之減低僅稍微大於對照(測試C1,表14-L),其顯示出在20℃下,對有效的抗微生物功效需要SPC及TAED二者。
在小珠沖洗循環中加入7.5克配方「A」(測試3.1,表14-F)提供與當在主清洗時加入者類似的衛生位準(測試1.1,表14-A)。以粉末將SPC及TAED加入至該小珠沖洗(測試3.4,表14-I)亦提供類似的衛生位準。但是,當將配方「B」及「C」的摻入顆粒加入至該小珠沖洗時,所產生衛生位準係較低(測試3.3,表14-H)。因此,在相同摻入顆粒內結合SPC及TAED有明顯優點。
在缺乏耐綸清潔小珠下使用7.5克配方「A」之測試C4(表14-O)提供與於耐綸清潔顆粒存在下進行之測試1.1(表14-A)類似的衛生位準。此顯示出將摻入顆粒與耐綸清潔小珠連同使用在其功效上無減少,但是,藉由將摻入顆粒與清潔小珠連同使用可結合改良的低溫衛生及低溫清潔之利處。
比較上述的測試與使用0.015%次氯酸鈉的結果(測試C3,表14-N)顯示出,摻入顆粒中SPC及TAED使用提供與0.015%次氯酸鈉相同的衛生位準。
在40℃下清洗
使用在主清洗(測試2.1,表14-E)或小珠沖洗(測試4.1,表14-J)時加入7.5克的配方「A」摻入顆粒的40℃清洗程式已發現改良衛生位準,與在缺乏摻入顆粒的40℃清洗(測試C2,表14-M)比較。使用15克在小珠沖洗中的配方「A」在40℃下清洗特別有效,已發現對全部五種細菌有log 6減少(測試4.2,表14-K)。
此實施例顯示出抗微生物作用係藉由將SPC及TAED經由摻入顆粒摻入清洗負載中與清潔顆粒連同使用而達成。其進一步顯示出衛生之改良係以配製在相同摻入顆粒中,或再者,配製在個別的摻入顆粒中之SPC及TAED達成。
此實施例顯示出使用單一用途包含四級銨化合物(「Cetrimide)」(CTAB))的核殼型摻入顆粒與清潔小珠組合如何在洗熨衣物「小珠清潔」方法中,使用上述在實施例4中所描述的程序殺死細菌。
核殼型摻入顆粒之製備
顆粒核心之製備
以75%CTAB:25%MCC之比例摻合粉末a)CTAB(「Kem Quat CBP」,KemCare Ltd.,倫敦,英國)及b)微晶纖維素(MCC)(「MCC102」,Cambridge Commodities,Ely,英國),及使用具有模具直徑10毫米之製錠機器壓密成錠劑。每顆錠劑的重量係2.5克。該錠劑係藉由在室溫下,將該錠劑浸泡在1% HPMC於水中的溶液中來塗佈以羥基丙基甲基纖維素(HPMC)(「Benecel K100LV」,Ashlands Industries Europe,Schaffhausen,德國)外殼。然後,讓該錠劑在室溫下於空氣中乾燥。
抗微生物功效
使用與上述在實施例4中所描述完全相同的程序來評估該核殼型顆粒(在核心中包含CTAB)與清潔顆粒連同使用之抗微生物效力。使用清洗程式1(20℃清洗)。於此情況中,在清洗開始時,將6克核殼型顆粒加入至清洗負載,如在實施例4中所描述般。
測試結果係顯示在表15中。
表15顯示出含有CTAB核心的核殼型顆粒與固體清潔顆粒連同使用各別減少log2、log 1及log 1的金黃色葡萄球菌、銅綠假單胞菌及克雷白氏肺炎菌的位準。對大腸桿菌及海氏腸球菌來說,CTAB無效。
此實施例顯示出使用單一用途核殼型摻入顆粒與清潔小珠組合如何在洗熨衣物「小珠清潔」方法中抑制已移除的污物再沈積到織物上。此具有在清洗期間大大減少織物「灰白化(greying)」之想要的效應。
在此實施例中,核殼型摻入顆粒係與聚合物清潔小珠連同使用;特別是,該清潔小珠由填充40%硫
酸鋇的耐綸6,6組成(Technyl XA 1493)。這些係藉由水下模面切削切割成橢圓球狀(~4.5x3.5x3.2毫米)。該材料係由Solvay Chemicals,Lyon France供應。
摻入顆粒之製備
羧基甲基纖維素(CMC)粉末(「FinnFix BDA」,來自Azelis,Runcorn,英國)係在製錠機器中,使用直徑10毫米的製錠模具壓密。每顆錠劑的重量係2.5克。這些形成核殼型丸粒的「核心」。
外殼之形成
該錠劑係藉由在室溫下,將錠劑浸泡在1% HPMC於水中的溶液中來塗佈以羥基丙基甲基纖維素(HPMC)(「Benecel K100LV」,Ashlands Industries Europe,Schaffhausen,德國)外殼。然後,讓該錠劑在室溫下於空氣中乾燥。
藉由核殼型摻入顆粒減少懸浮的污物轉移到白色棉布上
使用由4公斤使用過的聚酯無塵室服裝組成之清洗負載。將一片半皮脂薄片(一片薄片之度量係23x61公分)(產物編碼SBL2004,WFK Testgewebe GmbH,D-41379,德國)及四片棉布料(17x28公分)(Whaley’s(Bradford)Ltd.,Bradford UK)加入至該清洗負載。
污物來源係「灰白化供體」樣片(Article 10991,來自WFK Testgewebe GmbH,Bruggen,德國)。在全部情況中,使用2公斤Technyl清潔小珠;因此,Technyl清潔小珠對清洗負載的重量比例係1:2。清洗處理的溫度係40℃。
組成該清洗的材料係列在表16中。
除了在表16中於每次清洗循環中所使用之物料外,亦在每次清洗循環中包含顯示於下列表17中之量的核殼型摻入顆粒。
將用於每個清洗負載的物料放在網狀篩孔袋中;小珠係與織物材料完全地混合。該織物材料係以層狀塞入該篩孔袋中以將該等物料遍及該篩孔袋均勻地分散,其係藉由打結密封。
該篩孔袋係在Beko家庭清洗機中,使用40℃棉布循環與32克可從Xeros Ltd.獲得的Xeros Pack I洗滌劑(一種包含界面活性劑及酵素的專利配方)清洗。旋轉速度設定係1200rpm。因此,清洗負載對Xeros Pack I洗滌劑的比例(以重量計)係大約8克/公斤。
在每個清洗循環結束時,回收白色棉布料,藉由懸掛在室溫下乾燥,然後使用Konica Minolta
CM-3600A光分光計分析顏色特徵以獲得L*、a*及b*值。在光分光計上的光圈尺寸係25.4毫米,使用100%UV分量及排除鏡面分量。亦記錄初次未清洗的布料之L*、a*及b*值。將在布料的16個區域(每布料四個區域)上的測量平均。
然後,根據上述程序再清洗該棉布樣片。此重覆清洗總共十次。
結果
初次、未清洗的棉布料之L*、a*及b*值係如顯示在表4中。為了評估對「灰白化」的影響之目的,L*係最有關聯的參數。
圖7顯示出使用含有CMC核心的核殼型摻入顆粒,在a)沒有核殼型摻入顆粒,b)使用2.5克CMC摻入顆粒,及c)使用5克CMC摻入顆粒(加入至每次清洗的新摻入顆粒)下,在十次重覆清洗循環內如何影響L*值。
在缺乏核殼型顆粒下,在重覆循環內L*有非常明顯及漸增性從97.57±0.02(初次布料)的減低,其中L*在10次循環後減少6.9單位。但是,當使用含有CMC核心的核殼型顆粒時,L*在10次循環後僅減少~2.0單位。5克CMC的效應在大約前八個清洗循環內係大於2.5克;在此之後,L*值係與2.5克CMC大約相同。明顯地將清潔小珠與含有CMC核心的核殼型顆粒連同使用具有維持織物的明亮度及減少「灰白化」的功效,其係高度想要的功效。
清潔小珠的角色
此評估顯示出該聚合清潔小珠(Technyl XA1493)的角色係防止粉末殘餘物沈積在織物上,及闡明使用摻入小珠而沒有清潔顆粒在織物會產生不能接受的粉末殘餘物。
使用與上所述相同的清洗規則與如顯示在表18中的修改:
因此,行程A模擬習知的清洗(沒有清潔小珠),然而行程B係小珠清潔清洗。
結果
已觀察到在缺乏聚合清潔小珠(行程A)下,不能接受的粉末沈積係遺留在織物上(如闡明在圖8中)及在機器內部中。行程A之從機器移除沈積係顯示在圖9中。此沈積物之存在係不想要的。但是,於清潔小珠存在(行程B)下,無此殘餘物或沈積物餘留。因此,已看見清潔小珠的角色係輔助核殼型顆粒分解及輔助從該清洗移除懸浮的CMC粉末。此顯示出將核殼型CMC顆粒與固體清潔顆粒連同使用係優良的而超過單獨使用核殼型CMC顆粒。
遍及此專利說明書之說明及申請專利範圍,用字「包含」及「包括」及其變體意謂著「包括但不限於」,及它們不想要(及確實不)排除其它部分、添加劑、
組分、整數或步驟。遍及此專利說明書之說明及申請專利範圍,單一包括複數,除非上下文有需求。特別是,若使用不定冠詞時,本專利說明書應被理解為考慮到複數個和唯一,除非上下文有需要。
與本發明的特別態樣、具體實例或實施例連同描述之特徵、整數、特性、化合物、化學部分或基團應被理解係可應用至於本文中所描述的任何其它態樣、具體實例或實施例,除非與之不相容。在此專利說明書中(包括任何附屬請求項、摘要及圖形)所揭示的全部特徵及/或如此揭示的任何方法或製程之全部步驟可以任何組合結合,除了此特徵及/或步驟之至少某些係互相互斥的組合外。本發明不限於任何前述具體實例之細節。本發明擴展至在此專利說明書中(包括任何附屬請求項、摘要及圖形)所揭示的特徵之任何新穎的特徵或任何新穎的組合,或至如此揭示的任何方法或製程之步驟的任何新穎步驟或任何新穎的組合。
讀者的關注係引向與本專利說明書同時或先前所提出與此申請案有關聯,且與此專利說明書係開放給公眾查閱的全部文獻及文件,及全部此等文獻及文件之內容係以引用之方式併入本文。
Claims (39)
- 一種包含多樣性固體清潔顆粒及多樣性摻入顆粒(dosing particles)的配方,其中該摻入顆粒包含核殼型顆粒,其包含至少一種基質材料(host material)及至少一種可釋放性材料,其中該基質材料包含至少一種部分或完全可溶於水的聚合材料作為該摻入顆粒的外殼,及該至少一種可釋放性材料包含該摻入顆粒的核心材料,其包含至少一種用於基材之處理的清潔及/或後清潔劑及/或其它處理添加劑,其中該固體清潔顆粒係聚合及/或非聚合清潔顆粒,其中該聚合固體清潔顆粒具有在範圍0.5-2.5克/立方公分內的平均密度及在範圍5-275立方毫米內的平均體積。
- 如請求項1之配方,其中該聚合清潔顆粒包含發泡型或非發泡型聚合材料,及/或其中該聚合清潔顆粒包含線性或交聯的聚合物,其中該聚合清潔顆粒選擇性包含選自於聚烯類、聚醯胺類、聚酯類或聚胺基甲酸酯類的聚合物,其中該聚合顆粒選擇性包含耐綸、聚對酞酸乙二酯或聚對酞酸丁二酯,及其中該聚合清潔顆粒選擇性包含共聚物,其包括離子性帶電(ionically charged)的單體或包含極性部分或不飽和有機基團。
- 如請求項1或2之配方,其中該非聚合清潔顆粒包含玻璃、二氧化矽、石頭、木頭、金屬或陶瓷材料,其中該金屬係選擇性選自於鋅、鈦、鉻、錳、鐵、鈷、鎳、銅、鎢、鋁、錫及鉛、及其合金,及其中該陶瓷係選擇性選自於氧化鋁、氧化鋯、碳化鎢、碳化矽及氮化矽。
- 如請求項1、2或3之配方,其中該非聚合固體清潔顆粒具有在範圍3.5-12.0克/立方公分內的平均密度及在範圍5-275立方毫米內的平均體積。
- 如前述請求項中任一項之配方,其中該固體清潔顆粒在形狀上係實質上橢圓形、圓柱狀或球形。
- 如前述請求項中任一項之配方,其中該摻入顆粒係以該配方的總質量之0.1-50.0%w/w的比例加入。
- 如前述請求項中任一項之配方,其中該摻入顆粒在形狀上係實質上圓柱狀或球形,及/或具有在範圍0.5-2.5克/立方公分內的平均密度及在範圍5-500立方毫米內的平均體積。
- 如前述請求項中任一項之配方,其包含二或更多種型式的摻入顆粒。
- 如前述請求項中任一項之配方,其中該基質材料係選自於下列之至少一種:聚乙烯醇、聚(乙烯醇)與聚(醋酸乙烯酯)之共聚物、聚(乙基乙烯醇)、羥丙基甲基纖維素、纖維素、澱粉、羥丙基纖維素、羥乙基纖維素、羧甲基纖維素、聚(乙烯吡咯啶酮)、聚(乙二醇)及明膠、或其鹽。
- 如前述請求項中任一項之配方,其係用於清潔弄髒的基材,其中該至少一種可釋放性材料包含至少一種清潔劑。
- 如前述請求項中任一項之配方,其中該至少一種可釋放性材料包含至少一種後清潔劑。
- 如請求項11之配方,其中該後清潔劑包含至少一種光學增白劑(optical brightening agent)、抗再沈積劑、香料或染料轉移抑制劑,其中該染料轉移抑制劑係選擇性選自於幾丁聚糖、聚乙烯吡咯啶酮聚合物(交聯或未交聯)、聚胺N-氧化物聚合物、N-乙烯吡咯啶酮與N-乙烯基咪唑之共聚物、聚乙烯唑啶酮類、聚乙烯咪唑類、全部這些聚合物的鹽類、鈉膨潤土、鈣膨潤土、蒙脫石、高嶺石、高嶺土及其混合物,及其中該至少一種抗再沈積劑係選擇性選自於羧甲基纖維素(CMC)、聚丙烯酸酯類及聚乙二醇或其鹽。
- 如前述請求項中任一項之配方,其中該至少一種其它處理添加劑包含至少一種抗微生物劑,其中該抗微生物劑係選擇性選自於含離子銀的沸石、氯化苄烷銨、三氯沙®、硝酸銀及溴化十六基三甲基銨(CTAB)。
- 如前述請求項中任一項之配方,其中該清潔劑包含至少一種洗滌劑,其中該洗滌劑選擇性包含至少一種界面活性劑,其係選自於非離子及/或陰離子及/或陽離子界面活性劑及/或兩性及/或兩性離子及/或半極性非離子界面活性劑,其中該界面活性劑係選擇性以該摻入顆粒質量的5%至30%之位準存在。
- 如前述請求項中任一項之配方,其中該清潔劑包含至少一種酵素、氧化劑或漂白劑。
- 如前述請求項中任一項之配方,其中該至少一種清潔劑額外包含補助劑、螯合劑、染料轉移抑制劑、分 散劑、酵素安定劑、觸媒材料、漂白活化劑、聚合分散劑、黏土移除劑及/或泡沫抑制劑。
- 如前述請求項中任一項之配方,其中該至少一種清潔劑包含至少一種漂白化合物及/或至少一種漂白活化劑。
- 如請求項17之配方,其中該至少一種漂白劑係選自於過氧化合物、無機過氧鹽及有機過氧酸,其中該無機過氧鹽係選擇性選自於過碳酸鹽,其中該過碳酸鹽係選擇性包含過碳酸鈉。
- 如請求項17或18之配方,其中該至少一種漂白活化劑係選自於羧酸鹽或四乙醯基乙二胺(TAED)。
- 如請求項17、18或19之配方,其包含過碳酸鈉及四乙醯基乙二胺(TAED)。
- 如請求項17至20中任一項的配方,其包含二種型式的摻入顆粒,其中該第一型式的摻入顆粒包含漂白化合物及該第二型式摻入顆粒包含漂白活化劑。
- 如請求項17至21中任一項的配方,其中該摻入顆粒包含漂白化合物及漂白活化劑二者。
- 如請求項21或22之配方,其中該漂白化合物對漂白活化劑的重量比例係10:1至1:10。
- 如請求項1至9中任一項的配方,其中該摻入顆粒包含無清潔劑的添加劑,其中該配方選擇性包含用以為消毒目的而釋放到織物表面上之抗微生物劑。
- 一種用於基材之處理的方法,該方法包括以如請求項1至24中任一項的配方處理該基材。
- 一種用於基材之處理的方法,該方法包括以如請求項1至23中任一項的配方處理該基材,其中該方法包含用以清潔弄髒的基材之方法,其中該至少一種可釋放性材料包含至少一種清潔劑。
- 如請求項25或26之方法,其中該至少一種可釋放性材料包含至少一種後清潔劑。
- 如請求項25、26或27之方法,其用以清潔紡織纖維及織物,其中該處理係在介於5及95℃之間的溫度下進行介於10分鐘及1小時之間的期間,其中選擇性地該至少一種清潔劑包含至少一種漂白化合物及至少一種漂白活化劑,及該處理係在溫度低於50℃下進行。
- 一種用以處理基材的方法,該方法包括以如請求項24之配方處理該基材。
- 如請求項25至28中任一項的方法,其額外包括以如請求項29之方法來處理該基材。
- 如請求項29或30之方法,其包括為消毒目的而將抗微生物劑釋放到織物表面上,其中該抗微生物劑係選擇性選自於含離子銀的沸石、氯化苄烷銨、三氯沙®、硝酸銀及溴化十六基三甲基銨(CTAB)。
- 如請求項29或30之方法,其包括以至少一種抗再沈積劑或染料轉移抑制劑處理一織物,其中該染料轉移抑制劑係選擇性選自於幾丁聚糖、聚乙烯吡咯啶酮聚合物(交聯或未交聯)、聚胺N-氧化物聚合物、N-乙烯吡咯啶酮與N-乙烯基咪唑之共聚物、聚乙烯唑啶酮類、聚乙烯咪唑類、全部這些聚合物之鹽類、鈉膨潤 土、鈣膨潤土、蒙脫石、高嶺石、高嶺土及其混合物,及其中該至少一種抗再沈積劑係選自於羧甲基纖維素(CMC)、聚丙烯酸酯類及聚乙二醇或其鹽。
- 如請求項25至32中任一項的方法,其中該方法係在水性環境中進行,其中水係加入至該系統以便提供介於2.5:1及0.1:1w/w之間的水對基材比例,及/或其中該固體清潔顆粒係以30:1至0.1:1之顆粒對基材加入位準加入,以該基材的乾質量計。
- 如請求項25至33中任一項的方法,其中該基材包含塑膠材料、皮革、紙、硬紙板、金屬、玻璃、木頭或紡織纖維,其中該紡織纖維選擇性包含天然纖維或合成纖維或其摻合物。
- 如請求項25至34中任一項的方法,其中該固體清潔顆粒係再使用於如請求項的方法之進一步程序中。
- 如請求項25至35中任一項的方法,其包含一沖洗循環,其中該方法選擇性包括於該固體清潔顆粒及摻入顆粒存在下沖洗該基材;及選擇性包括加入水,其隨後或同時移除;及其中該摻入顆粒選擇性包含漂白化合物及/或漂白活化劑及/或抗微生物劑作為該可釋放性材料。
- 如請求項25至36中任一項的方法,其包含下列步驟:(i)於固體清潔顆粒存在或缺乏下,以包含水及一或多種清潔劑的清洗配方清洗該基材;(ii)選擇性以水沖洗該基材及/或從該基材引出水; (iii)加入清潔顆粒,若其自步驟(i)未存在時;及(iv)於該清潔顆粒及摻入顆粒存在下處理該基材;其中該處理步驟選擇性包括攪動,及/或其中該清潔劑選擇性包含酵素,及/或其中步驟(iv)係選擇性使用無任何酵素的配方進行,及/或其中在步驟(i)中的清洗配方不包含漂白化合物及/或無漂白活化劑。
- 如請求項25至28中任一項的方法,其用以清潔弄髒的基材,該方法依次包括下列步驟:i.以多樣性固體清潔顆粒及多樣性摻入顆粒清洗弄髒的基材;ii.進行過量水的第一次引出;iii.進行該固體清潔顆粒的第一次分離;iv.沖洗;v.進行過量水的第二次引出;vi.選擇性重覆步驟(d)及(e)至少一次;及vii.進行該固體清潔顆粒的第二次分離。
- 一種用以清潔一清潔設備的方法,該方法包括以包含多樣性固體清潔顆粒及多樣性摻入顆粒的配方處理該設備之內部系統,其中該摻入顆粒包含至少一種基質材料及至少一種可釋放性材料,其中該基質材料包含至少一種部分或完全可溶於水的聚合材料作為該摻入顆粒的外殼,及該可釋放性材料包含該摻入顆粒的核心材料,其包含抗微生物劑。
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