CN112500573A - 一种有机聚硅氮烷及其规模化生产方法 - Google Patents

一种有机聚硅氮烷及其规模化生产方法 Download PDF

Info

Publication number
CN112500573A
CN112500573A CN202011446867.1A CN202011446867A CN112500573A CN 112500573 A CN112500573 A CN 112500573A CN 202011446867 A CN202011446867 A CN 202011446867A CN 112500573 A CN112500573 A CN 112500573A
Authority
CN
China
Prior art keywords
reaction
organic
reaction kettle
amine
organic polysilazane
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN202011446867.1A
Other languages
English (en)
Other versions
CN112500573B (zh
Inventor
赵倩倩
蒋军军
黄能武
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Hunan Bowang Carbon Ceramic Co ltd
Original Assignee
Hunan Bowang Carbon Ceramic Co ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hunan Bowang Carbon Ceramic Co ltd filed Critical Hunan Bowang Carbon Ceramic Co ltd
Priority to CN202011446867.1A priority Critical patent/CN112500573B/zh
Publication of CN112500573A publication Critical patent/CN112500573A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN112500573B publication Critical patent/CN112500573B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/60Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule in which all the silicon atoms are connected by linkages other than oxygen atoms
    • C08G77/62Nitrogen atoms
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B35/00Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/515Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on non-oxide ceramics
    • C04B35/56Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on non-oxide ceramics based on carbides or oxycarbides
    • C04B35/565Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on non-oxide ceramics based on carbides or oxycarbides based on silicon carbide
    • C04B35/571Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on non-oxide ceramics based on carbides or oxycarbides based on silicon carbide obtained from Si-containing polymer precursors or organosilicon monomers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B35/00Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/515Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on non-oxide ceramics
    • C04B35/58Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on non-oxide ceramics based on borides, nitrides, i.e. nitrides, oxynitrides, carbonitrides or oxycarbonitrides or silicides
    • C04B35/584Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on non-oxide ceramics based on borides, nitrides, i.e. nitrides, oxynitrides, carbonitrides or oxycarbonitrides or silicides based on silicon nitride
    • C04B35/589Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on non-oxide ceramics based on borides, nitrides, i.e. nitrides, oxynitrides, carbonitrides or oxycarbonitrides or silicides based on silicon nitride obtained from Si-containing polymer precursors or organosilicon monomers
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02EREDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10Energy storage using batteries

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Silicon Polymers (AREA)

Abstract

本发明涉及一种有机聚硅氮烷及其规模化生产方法,属于一种有机聚硅氮烷合成技术领域。所述生产方法,包括如下步骤:步骤一将硅烷单体、有机溶剂加入反应釜中,然后将反应釜的温度降至15℃以下,在保护气氛下,将胺滴加至反应釜内,滴加完毕后,继续于搅拌下回流反应,获得反应后液;步骤二在保护气氛下,对步骤一所得反应后液进行过滤,过滤所得液体在保护气氛下经减压蒸馏处理,得到聚硅氮烷。本发明工艺简单,安全系数高,适合规模化生产。

Description

一种有机聚硅氮烷及其规模化生产方法
技术领域
本发明涉及一种有机聚硅氮烷及其规模化生产方法,属于有机聚氮硅烷合成技术领域。
技术背景
聚硅氮烷性能优异,硅氮键夹角小,分子键张力大,因而分子链不易成环,在分子聚合反应过程中不易发生回咬、重排等副反应,热温定性好,通过改变硅原子或氮原子取代基可以设计成特性功能的聚硅氮烷。
聚硅氮烷既可用应用于制备陶瓷涂层、陶瓷纤维、纳米材料、磁性陶瓷,还可用于制备陶瓷基复合材料(CMC)、超高温材料、大块陶瓷、催化剂、多孔材料、锂电池阳极、3D打印材料,还可用作陶瓷的粘接剂、电脑芯片的多层连接等。
然而其应用并不多,主要原因,目前合成的聚硅氮烷相对活泼,主要合成方法为由氨气或液氨与硅烷单体反应获得,所得产物平均分子量较低,聚硅氮烷以二元环,四元环结构或线型低聚物形式存在,耐热性能普遍较差,具有较高的反应活性、易与水、极性化合物、氧气等发生化学反应,因而保存与运输都非常困难。
另外,以氨气或液氨为原料,通过氨解反应形成聚硅氮烷,在反应过程中还有如下问题,以至于不适合进行大规模生产:1)易造成氨气管道和尾气管道的堵塞,反应不充分或安全隐患;2)反应产物提纯困难,过滤后的滤液在静置过程中,持续的有盐析出,而如果在过滤后的反应液中加有机胺,使溶解的盐被析出,则会产生新分子结构的聚硅氮烷,影响产物的纯度;3)合成收率低,因为大部分产物以盐酸盐的形式存在固体中。
发明内容
针对现有技术的不足,本发明的目的在于提供一种有机聚硅氮烷及其规模化生产方法,所述生产方法,简单可控,安全系数高,所得有机聚硅氮烷陶瓷收率高、产物稳定性好。
为了实现上述目的,本发明采用如下技术方案,
本发明一种有机聚硅氮烷的规模化生产方法,包括如下步骤:
步骤一
将硅烷单体、有机溶剂加入反应釜中,然后将反应釜的温度降至15℃以下,在保护气氛下,将胺滴加至反应釜内,滴加完毕后,继续于搅拌下回流反应,获得反应后液;
步骤二
在保护气氛下,对步骤一所得反应后液进行过滤,过滤所得液体在保护气氛下经减压蒸馏处理,得到聚硅氮烷。
在本发明中,保护气氛优选为氮气,在实际操作过程中,先将整个反应体系进行抽真空至-0.09-0.1MPa,然后将硅烷单体、有机溶剂吸入反应釜中,而将胺吸入高位槽中,然后进行氮气置换后,反应釜的温度降至15℃以下,再将胺滴加至反应釜内。氮气置换达到反应体系内含氧量<0.5%,其中置换用氮气纯度为99.999%。
优选的方案,所述硅烷单体选自二氯硅烷、一甲基二氯硅烷、二甲基二氯硅烷、甲基乙烯基二氯硅烷中的至少一种。
优选的方案,所述有机溶剂选自甲苯、正己烷、二甲苯中的至少一种。在本发明中,有机溶剂的纯度≥99.8%。
优选的方案,所述有机溶剂的加入量为硅烷单体体积的6~15倍。
在本发明中,有机溶剂的多少,将对反应的进行有一定的影响,若溶剂加入量过少,随着反应的进行,产生的固体副产物在溶液体系中的体积占比过多,将影响搅拌,反应不充分,对后期过滤和产品纯度均有不利影响;溶剂加入量过多,反应浓度过低,在相同反应温度和时间内,反应不彻底。
优选的方案,所述胺为烷烃的二氨基取代物,优选为丙二胺或乙二胺。
优选的方案,所述硅烷单体与胺的摩尔比为1:2~4。
在本发明中,胺的加入量不仅仅是作为反应的原料,而且还起到调节pH值的作用,发明人发现,需要通过胺的加入量控制反应体系的pH值≥9,而若胺的加入量过少,使得反应体系的pH值为,中性或酸性,则部分副产物有机铵盐会溶解在溶剂中,影响到后期的提纯,同时生成的副产物固体粒径过细,过滤困难,且滤液中一直会有细小固体产生,
优选的方案,将反应釜的温度降至5~15℃,在保护气氛下,将胺滴加至反应釜内,滴加完毕后,继续搅拌下回流反应,滴加过程以及回流反应过程均控制温度为5~15℃。
在本发明中,先要将反应釜的温度降低到15℃以下才能够进行滴加,若温度过高,会引发副反应的发生,聚硅氮烷发生自聚,使得聚硅氮烷的分子量、粘度增大,甚至成为不溶固体,而将温度一直控制在5~15℃,将可以使反应平稳、反应充分,收率高,而如果温度过低,则会引起反应不充分,分子量偏小,或者硅烷单体发生浓度累积,突然升温暴聚,收率偏低,同时生成的副产物有机铵盐粒径太小,不易过滤。
优选的方案,所述胺的滴加速度为1.2-1.8L/h。
将胺的滴速控制在该范围内,可以使应均匀平稳,保证反应温度在5-15℃范围。而若滴加速度过快,使得反应剧烈,甚至产生暴聚现象,导致产品粘度变大,分子量变大,收率降低。
优选的方案,滴加过程在搅拌下进行,搅拌速度为50-60转/min。
优选的方案,滴加完毕后,回流反应过程中的搅拌速度为70-80转/min。
优选的方案,滴加完毕后,继续于搅拌下回流反应的时间为8-12h。
优选的方案,所述过滤为保护气氛下加压过滤,压力为0.15-0.25MPa
优选的方案,所述过滤所用滤袋的孔径为0.5-5μm。
优选的方案,所述减压蒸馏的温度为70~100℃。
减压蒸馏的温度,对最终产品性能亦具有一定的影响,若蒸馏温度过低,产品中的溶剂除不干净;蒸馏温度过高,聚硅氮烷在高温下会发生自聚,分子量变大,粘度变高,活性基团减少,不利于后期应用。
本发明还得供上述制备方法所制备的有机聚硅氮烷。
有益效果
本发明所涉及聚硅氮烷的生产方法,具有工艺条件温和,设备要求简单,操作安全,可复制性强,适合工业生产放大。其主要优势如下:
1.本发明中使用有机胺作为氮源,相比较于文献中使用的以氨气作为氮源,原料为液体,其加入反应体系的过程更容易控制,不会产生管道堵塞和过滤困难的情况;且液态的胺与硅烷单体接触更充分,提高了原料的利用率;
2.本发明用有机胺与硅烷单体反应,生成聚硅氮烷,副产物为有机胺盐;副产物可以通过与氢氧化钠反应,生成有机胺和氯化钠,从而实现有机胺的循环使用;
3.本发明反应可以在密闭条件下进行,减少了尾气处理及排放过程,对环境更加友好;
4.本发明最终产物分子量在400~600,粘度在50~190cP,陶瓷收率在20%~55%;其对空气很稳定,用脱脂棉蘸取少许放置于25℃的有氧环境中,约24h不自燃,便于储存,可以规模化生产。
5.本发明涉及的利用含硅、氮和碳元素的聚合物陶瓷先驱体通过热解转化法可以制备
氮化硅、碳化硅陶瓷材料。采用这种方法制备的陶瓷材料具有氮化硅、碳化硅组成可调、可使用一般液体陶瓷聚合物成型工艺等优点。
具体实施方式
实施例1
(1)对整个体系抽真空至-0.098MPa;
(2)将2.9Kg的一甲基二氯硅烷单体吸入反应釜,再将3.60Kg的甲基乙烯基二氯硅烷吸入反应釜;
(3)将31Kg的甲苯吸入反应釜;
(4)将7.55Kg的丙二胺胺吸入高位槽;
(5)将反应体系补充纯度为99.999%的氮气至常压,形成惰性气体保护氛围;
(6)开启反应釜搅拌,将反应釜降温至10℃;
(7)将高位槽中胺滴加至反应釜内,滴加速度约为1.8L/h;
(8)滴加完毕,反应釜继续搅拌反应时间10h;
(9)反应完成后,即可得到主链含有Si-N-C结构的陶瓷先驱体的反应液;
(10)将反应液在氮气氛围下进行加压过滤,选用0.5微米的滤袋,过滤得到无色透明的液体;
(11)将过滤完的滤液在氮气氛围下进行减压蒸馏,蒸馏釜真空度为-0.098MPa,设置蒸馏温度为85℃至冷凝管无甲苯回流,釜中剩余液体即为产物。
(12)产物:淡黄色半透明液体,合成收率为67.56%;分子量480;粘度100cP;陶瓷收率55%;用脱脂棉蘸取少许放置于25℃空气环境中,24h不自燃。
实施例2
(1)对整个体系抽真空至-0.098MPa;
(2)将7.20Kg的甲基乙烯基二氯硅烷吸入反应釜;
(3)将41Kg的甲苯吸入反应釜;
(4)将15Kg的丙二胺胺吸入高位槽;
(5)将反应体系补充纯度为99.999%的氮气至常压,形成惰性气体保护氛围;
(6)开启反应釜搅拌,将反应釜降温至15℃;
(7)将高位槽中胺滴加至反应釜内,滴加速度约为1.5L/h;
(8)滴加完毕,反应釜继续搅拌反应时间12h;
(9)反应完成后,即可得到主链含有Si-N-C结构的陶瓷先驱体的反应液;
(10)将反应液在氮气氛围下进行加压过滤,选用5微米的滤袋,过滤得到无色透明的液体;
(11)将过滤完的滤液在氮气氛围下进行减压蒸馏,蒸馏釜真空度为-0.098MPa,设置蒸馏温度为100℃至冷凝管无甲苯回流,釜中剩余液体即为产物。
产物:淡黄色半透明液体;合成收率为48.01%;分子量600;粘度190cP;陶瓷收率45%;用脱脂棉蘸取少许放置于25℃空气环境中,24h不自燃。
实施例3
(1)对整个体系抽真空至-0.098MPa;
(2)将5.80Kg的甲基二氯硅烷吸入反应釜;
(3)将51.6Kg的甲苯吸入反应釜;
(4)将11Kg的丙二胺胺吸入高位槽;
(5)将反应体系补充纯度为99.999%的氮气至常压,形成惰性气体保护氛围;
(6)开启反应釜搅拌,将反应釜降温至5℃;
(7)将高位槽中胺滴加至反应釜内,滴加速度约为1.2L/h;
(8)滴加完毕,反应釜继续搅拌反应时间10h;
(9)反应完成后,即可得到主链含有Si-N-C结构的陶瓷先驱体的反应液;
(10)将反应液在氮气氛围下进行加压过滤,选用2.5微米的滤袋,过滤得到无色透明的液体;
(11)将过滤完的滤液在氮气氛围下进行减压蒸馏,蒸馏釜真空度为-0.098MPa,设置蒸馏温度为70℃至冷凝管无甲苯回流,釜中剩余液体即为产物。
产物:淡黄色半透明液体;合成收率为54.86%;分子量400;粘度50cP;陶瓷收率20%;用脱脂棉蘸取少许放置于25℃空气环境中,24h不自燃。
对比例1
其他条件与实施例1相同,仅是滴加温度为25℃。
所得产品性能数据如下:淡黄色半透明液体;合成收率为40.58%;分子量570;粘度160cP;陶瓷收率53%;用脱脂棉蘸取少许放置于25℃空气环境中,24h不自燃。
对比例2
其他条件与实施例1相同,仅是滴加温度为-5℃。滴加1h后,釜内温度开始缓慢上升,最高温度上升至32℃。所得产品性能数据如下:淡黄色半透明液体;合成收率为37.71%;分子量650;粘度255cP;陶瓷收率57%;用脱脂棉蘸取少许放置于25℃空气环境中,24h不自燃。
对比例3
其他条件与实施例1相同,仅是丙二胺的加入量为4Kg。过滤的固体有黏性,过滤完成更换了2次滤袋,过滤时间延长数十倍,且滤液为不透明浑浊液体,对此滤液进行蒸馏。所得产品性能数据如下:淡黄色浑浊液体;合成收率为17.2%;分子量475;粘度110cP;陶瓷收率53%;用脱脂棉蘸取少许放置于25℃空气环境中,24h不自燃。
对比例4
其他条件与实施例3相同,仅是蒸馏温度为120℃。
所得产品性能数据如下:淡黄色半透明液体;合成收率为51.13%;分子量770;粘度210cP;陶瓷收率48%;用脱脂棉蘸取少许放置于25℃空气环境中,24h不自燃。

Claims (10)

1.一种有机聚硅氮烷的规模化生产方法,其特征在于:包括如下步骤:
步骤一
将硅烷单体、有机溶剂加入反应釜中,然后将反应釜的温度降至15℃以下,在保护气氛下,将胺滴加至反应釜内,滴加完毕后,继续于搅拌下回流反应,获得反应后液;
步骤二
在保护气氛下,对步骤一所得反应后液进行过滤,过滤所得液体在保护气氛下经减压蒸馏处理,得到聚硅氮烷。
2.根据权利要求1所述的一种有机聚硅氮烷的规模化生产方法,其特征在于:
所述硅烷单体选自二氯硅烷、一甲基二氯硅烷、二甲基二氯硅烷、甲基乙烯基二氯硅烷中的至少一种。
3.根据权利要求1所述的一种有机聚硅氮烷的规模化生产方法,其特征在于:
所述有机溶剂选自甲苯、正己烷、二甲苯中的至少一种;
所述有机溶剂的加入量为硅烷单体体积的6~15倍。
4.根据权利要求1所述的一种有机聚硅氮烷的规模化生产方法,其特征在于:
所述胺为烷烃的二氨基取代物,优选为丙二胺或乙二胺;
所述硅烷单体与胺的摩尔比为1:2~4。
5.根据权利要求1所述的一种有机聚硅氮烷的规模化生产方法,其特征在于:
将反应釜的温度降至5~15℃,在保护气氛下,将胺滴加至反应釜内,滴加完毕后,继续搅拌下回流反应,滴加过程以及回流反应过程均控制温度为5~15℃。
6.根据权利要求1所述的一种有机聚硅氮烷的规模化生产方法,其特征在于:
所述胺的滴加速度为1.2-1.8L/h,
滴加过程在搅拌下进行,搅拌速度为50-60转/min。
7.根据权利要求1所述的一种有机聚硅氮烷的规模化生产方法,其特征在于:
滴加完毕后,回流反应过程中的搅拌速度为70-80转/min;
滴加完毕后,继续于搅拌下回流反应的时间为8-12h。
8.根据权利要求1所述的一种有机聚硅氮烷的规模化生产方法,其特征在于:
所述过滤为保护气氛下加压过滤,压力为0.15-0.25MPa;
优选的方案,所述过滤所用滤袋的孔径为0.5-5μm。
9.根据权利要求1所述的一种有机聚硅氮烷的规模化生产方法,其特征在于:
所述减压蒸馏的温度为70~100℃。
10.根据权利要求1-9任意一项所述的制备方法所制备的有机聚硅氮烷。
CN202011446867.1A 2020-12-11 2020-12-11 一种有机聚硅氮烷及其规模化生产方法 Active CN112500573B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202011446867.1A CN112500573B (zh) 2020-12-11 2020-12-11 一种有机聚硅氮烷及其规模化生产方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202011446867.1A CN112500573B (zh) 2020-12-11 2020-12-11 一种有机聚硅氮烷及其规模化生产方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN112500573A true CN112500573A (zh) 2021-03-16
CN112500573B CN112500573B (zh) 2022-08-26

Family

ID=74971309

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202011446867.1A Active CN112500573B (zh) 2020-12-11 2020-12-11 一种有机聚硅氮烷及其规模化生产方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN112500573B (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115748009A (zh) * 2022-11-15 2023-03-07 安徽南澳地毯有限公司 一种拒水地毯无纺布的制备方法

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5010157A (en) * 1989-06-30 1991-04-23 Ethyl Corporation Process for preparing organosilazanes
EP0438711A2 (de) * 1990-01-18 1991-07-31 Bayer Ag Polymere Silazane, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie deren Verwendung
US5268496A (en) * 1992-05-27 1993-12-07 Wacker-Chemie Gmbh Process for the preparation of polysilazanes
CN101870585A (zh) * 2010-07-06 2010-10-27 中国人民解放军国防科学技术大学 一种Si-Al-C-N陶瓷先驱体的制备方法
CN102173398A (zh) * 2011-01-14 2011-09-07 中国人民解放军国防科学技术大学 一种低分子无碳聚硅氮烷及其液相合成方法
CN103435810A (zh) * 2013-07-15 2013-12-11 江苏大学 一种耐高温热塑性有机聚硅氮烷的制备方法
CN103724627A (zh) * 2013-11-19 2014-04-16 华东理工大学 新型氨基苯乙炔基封端的聚硅氮烷的合成

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5010157A (en) * 1989-06-30 1991-04-23 Ethyl Corporation Process for preparing organosilazanes
EP0438711A2 (de) * 1990-01-18 1991-07-31 Bayer Ag Polymere Silazane, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie deren Verwendung
US5268496A (en) * 1992-05-27 1993-12-07 Wacker-Chemie Gmbh Process for the preparation of polysilazanes
CN101870585A (zh) * 2010-07-06 2010-10-27 中国人民解放军国防科学技术大学 一种Si-Al-C-N陶瓷先驱体的制备方法
CN102173398A (zh) * 2011-01-14 2011-09-07 中国人民解放军国防科学技术大学 一种低分子无碳聚硅氮烷及其液相合成方法
CN103435810A (zh) * 2013-07-15 2013-12-11 江苏大学 一种耐高温热塑性有机聚硅氮烷的制备方法
CN103724627A (zh) * 2013-11-19 2014-04-16 华东理工大学 新型氨基苯乙炔基封端的聚硅氮烷的合成

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115748009A (zh) * 2022-11-15 2023-03-07 安徽南澳地毯有限公司 一种拒水地毯无纺布的制备方法
CN115748009B (zh) * 2022-11-15 2024-03-19 安徽南澳地毯有限公司 一种拒水地毯无纺布的制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN112500573B (zh) 2022-08-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP2929544B2 (ja) エチレン/プロピレン‐コポリマーの製造方法
KR100201187B1 (ko) 질화 붕소 규소 세라믹 전구체 화합물, 이들의 제조방법 및 용도
CN112500573B (zh) 一种有机聚硅氮烷及其规模化生产方法
KR20160014603A (ko) 트리실릴아민 및 500 g/mol 이하의 몰 질량을 갖는 폴리실라잔의 결합된 제조 방법
CN1082060A (zh) 烯烃类的聚合方法和由至少一种烯烃得到的嵌段(共)聚合物
CN112778218A (zh) 一种壳聚糖负载铜催化剂制备喹唑酮及其衍生物的方法
CN1078893C (zh) 聚-1-烯烃的制备方法
JPH0516443B2 (zh)
US4772516A (en) Stable methylpolydisilylazane polymers
CN112742480A (zh) 一种用于乙烯选择性齐聚合成1-辛烯的催化剂的制备方法
CN112500574A (zh) 一种含Ti的Si-C-N陶瓷先驱体及其合成方法和应用
US5492983A (en) Catalysts and process for the preparation of catalysts which may be used for the polymerization of ethylene
CA1087595A (en) Silica support, catalyst and processes
US3954958A (en) Preparation of aluminum hydrate
CA2117601C (en) Olefin polymerization process, catalyst system, and polymer
US7202376B2 (en) Method of producing polycarbosilane using zeolite as catalyst
CN107055550B (zh) 一种制备电子级二氯二氢硅的方法
CN106893007B (zh) 一种高等规度球形聚丁烯-1的制备方法
US10450419B2 (en) High-molecular-weight polysilane and method for producing same
CN1275941C (zh) 氮丙啶类化合物和n-乙烯基酰胺的生产方法
EP0549226B1 (en) Sodium borohydride catalyzed disproportionation of cycloorganosilanes
WO2010055704A1 (ja) ジアルキルアルミニウムモノハライドの製造方法
CN109305984B (zh) 三甲基硅基叠氮的连续化合成方法
CN110452320B (zh) 支化聚乙烯的制备方法
CN1821068A (zh) 以二茂铁和氯化铵为原料的碳空心球及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant