CN112500370A - 一种路易斯碱催化合成烯酰吗啉的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及烯酰吗啉生产技术领域，特别公开了一种路易斯碱催化合成烯酰吗啉的方法。本发明通过二苯酮与乙酰吗啉低温反应，在溶剂、路易斯碱存在下制得中间态产物，然后在高温条件下进行消除反应脱一分子水得到产物。本发明合成路线简洁、可靠，原料乙酰吗啉消耗低，反应比较容易控制，所得产品成本低，三废产生量少，具有较高的经济和环保价值。
Description
（一）技术领域
本发明涉及烯酰吗啉生产技术领域，特别涉及一种路易斯碱催化合成烯酰吗啉的方法。
（二）背景技术
烯酰吗啉是一种肉桂酸的衍生物，对藻状菌的霜霉和疫霉属真菌有独特的作用，可用于对葡萄、黄瓜、马铃薯上的病菌进行防治；并且毒性低，效果好，因此受到普遍的关心和应用。我国是世界上人口最多的国家，每年对农业的产出量要求很大，因此大量采用大棚进行蔬菜栽培，由于蔬菜瓜果作物病害比较严重，尤其是大棚内温度比较适宜，病害更加严重，因此对大棚栽培的作物进行防病管理显得尤为重要。
传统的苯胺类杀菌剂由于长期、大量使用，已使病菌产生一定的抗药性，因此开发烯酰吗啉这样的新型抗菌剂的研究是符合我国国情的，也是很有意义的。目前国内合成烯酰吗啉都是采用叔丁醇钠高温反应一步得到烯酰吗啉，因为反应产生的水会分解原料乙酰吗啉，因此反应消耗的原料多，产生的三废多。
（三）发明内容
本发明为了弥补现有技术的不足，提供了一种三废产生量和原料成本低、经济环保的路易斯碱催化合成烯酰吗啉的方法。
本发明是通过如下技术方案实现的：
一种路易斯碱催化合成烯酰吗啉的方法，包括如下步骤：
（1）在路易斯碱的催化下，二苯酮与乙酰吗啉在溶剂中于40-80℃下反应1-5h，得到中间态产物3-（4-氯苯基）-3-（3,4-二甲氧基苯基）-3-羟基-1-吗啉代丙烷-1-酮；
（2）升温至90-115℃进行脱水反应，反应结束后降至室温，反应液加水萃取，静置分层，分出的有机相升温脱溶蒸馏、浓缩，再经活性炭吸附，浓缩液结晶、过滤得到烯酰吗啉产品。
本发明通过二苯酮与乙酰吗啉低温反应，在溶剂、路易斯碱存在下制得中间态产物，然后在高温条件下进行消除反应脱一分子水得到产物。
本发明的更优技术方案为：
步骤（1）中，二苯酮、乙酰吗啉和路易斯碱的摩尔比为1:1-2:3-1。
路易斯碱为甲醇钠、乙醇钠、氨基钠或叔丁醇钠。
溶剂为甲苯、二甲苯或三甲苯。
二苯酮与乙酰吗啉在溶剂中于60℃下反应3.5-4h，为较佳的反应条件。
步骤（2）中，升温至110℃进行脱水反应，为较佳的高温反应条件。
静置分层，分出废水层和溶剂有机层，收集废水进行统一处理；溶剂有机层浓缩后，采用活性炭吸附回收有机溶剂再利用。
本发明的反应方程式如下：
本发明合成路线简洁、可靠，原料乙酰吗啉消耗低，反应比较容易控制，所得产品成本低，三废产生量少，具有较高的经济和环保价值。
（四）具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明做进一步解释，以便于理解。
实施例1：烯酰吗啉的制备
在甲醇钠催化下，二苯酮与乙酰吗啉在溶剂甲苯中60℃反应3-4h，得到中间态产物3-（4-氯苯基）-3-（3,4-二甲氧基苯基）-3-羟基-1-吗啉代丙烷-1-酮；然后升温至110℃脱水反应，反应结束后降至室温，反应液加水萃取，静置分层，分出废水层和溶剂甲苯有机层，有机层升温脱溶蒸馏、浓缩，活性炭吸附回收有机溶剂再利用，废水处理。浓缩液结晶、过滤得烯酰吗啉产品。收率：71.6%、含量96.6%。
实施例2：烯酰吗啉的制备
在乙醇钠催化下，二苯酮与乙酰吗啉在溶剂甲苯中60℃反应3-4h，得到中间态产物3-（4-氯苯基）-3-（3,4-二甲氧基苯基）-3-羟基-1-吗啉代丙烷-1-酮；然后升温至110℃脱水反应，反应结束后降至室温，反应液加水萃取，静置分层，分出废水层和溶剂甲苯有机层，有机层升温脱溶蒸馏、浓缩，活性炭吸附回收有机溶剂再利用，废水处理。浓缩液结晶、过滤得烯酰吗啉产品。收率：72.5%、含量97.9%。
实施例3：烯酰吗啉的制备
在叔丁醇钠催化下，二苯酮与乙酰吗啉在溶剂甲苯中40℃反应5h，得到中间态产物3-（4-氯苯基）-3-（3,4-二甲氧基苯基）-3-羟基-1-吗啉代丙烷-1-酮；然后升温至95℃脱水反应，反应结束后降至室温，反应液加水萃取，静置分层，分出废水层和溶剂甲苯有机层，有机层升温脱溶蒸馏、浓缩，活性炭吸附回收有机溶剂再利用，废水处理。浓缩液结晶、过滤得烯酰吗啉产品。收率：74.8%、含量98.0%。
实施例4：烯酰吗啉的制备
在叔丁醇钠催化下，二苯酮与乙酰吗啉在溶剂二甲苯中80℃反应2h，得到中间态产物3-（4-氯苯基）-3-（3,4-二甲氧基苯基）-3-羟基-1-吗啉代丙烷-1-酮。然后升温至115℃脱水反应，反应结束后降至室温，反应液加水萃取，静置分层，分出废水层和溶剂二甲苯有机层，有机层升温脱溶蒸馏、浓缩，活性炭吸附回收有机溶剂再利用，废水处理。浓缩液结晶、过滤得烯酰吗啉产品。收率：76.3%、含量97.1%。
Claims (7)
1.一种路易斯碱催化合成烯酰吗啉的方法，其特征为，包括如下步骤：（1）在路易斯碱的催化下，二苯酮与乙酰吗啉在溶剂中于40-80℃下反应1-5h，得到中间态产物3-（4-氯苯基）-3-（3,4-二甲氧基苯基）-3-羟基-1-吗啉代丙烷-1-酮；（2）升温至90-115℃进行脱水反应，反应结束后降至室温，反应液加水萃取，静置分层，分出的有机相升温脱溶蒸馏、浓缩，再经活性炭吸附，浓缩液结晶、过滤得到烯酰吗啉产品。
2.根据权利要求1所述的路易斯碱催化合成烯酰吗啉的方法，其特征在于：步骤（1）中，二苯酮、乙酰吗啉和路易斯碱的摩尔比为1:1-2:3-1。
3.根据权利要求1所述的路易斯碱催化合成烯酰吗啉的方法，其特征在于：步骤（1）中，路易斯碱为甲醇钠、乙醇钠、氨基钠或叔丁醇钠。
4.根据权利要求1所述的路易斯碱催化合成烯酰吗啉的方法，其特征在于：步骤（1）中，溶剂为甲苯、二甲苯或三甲苯。
5.根据权利要求1所述的路易斯碱催化合成烯酰吗啉的方法，其特征在于：步骤（1）中，二苯酮与乙酰吗啉在溶剂中于60℃下反应3.5-4h。
6.根据权利要求1所述的路易斯碱催化合成烯酰吗啉的方法，其特征在于：步骤（2）中，升温至110℃进行脱水反应。
7.根据权利要求1所述的路易斯碱催化合成烯酰吗啉的方法，其特征在于：步骤（2）中，静置分层，分出废水层和溶剂有机层，收集废水进行统一处理；溶剂有机层浓缩后，采用活性炭吸附回收有机溶剂再利用。
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Cited By (1)
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|---|---|---|---|---|
| CN115160260A (zh) * | 2022-07-08 | 2022-10-11 | 浙江禾本科技股份有限公司 | 一种烯酰吗啉的新合成工艺 |
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