CN112470333A - 分隔件和非水电解质二次电池 - Google Patents

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Abstract

一种分隔件，其具备：树脂基材；覆盖树脂基材的一个表面整体的第1耐热层；覆盖树脂基材的另一个表面的一部分的第2耐热层；和，树脂基材的另一个表面未由第2耐热层覆盖的未覆盖区域，第1耐热层和第2耐热层包含无机颗粒和粘结剂，各耐热层中的前述无机颗粒的含量为50质量％～90质量％，前述粘结剂的含量为10质量％～50质量％，未覆盖区域与树脂基材的端部连通。

Description

分隔件和非水电解质二次电池
技术领域
本公开涉及分隔件和非水电解质二次电池的技术。
背景技术
近年来，作为高功率、高能量密度的二次电池，广泛利用有如下非水电解质二次电池，其具备具有正极、负极和配置于正极与负极之间的分隔件的电极体、非水电解质和收纳它们的电池壳体。
然而，为了非水电解质二次电池的高容量化，实现了分隔件的薄膜化、电极的高密度化，因此，在制造电池时非水电解质难以渗透至电极体内部成为课题。当非水电解质向电极体内部渗透的渗透性低时，需要在收纳有电极体的电池壳体内注入非水电解质后，将电池长时间放置、或进行高温处理，因此，有时制造成本变高。另外，长时间放置、高温处理等时，在电池内产生副反应，也有电池性能降低的担心。另外，非水电解质无法向电极体内部充分渗透时，电池的充放电中会引起Li析出等，也有电池的安全性降低的担心。因此，改善非水电解质向电极体内部渗透的渗透性成为重要的课题。
例如，专利文献1中，提出了在电极中形成凹凸来确保非水电解质的渗透通路的技术。
另外，例如，专利文献2中，提出了在分隔件上形成由粘接电极与分隔件的粘接部和未粘接部构成的孔隙，使该孔隙连通至电极的端部来确保非水电解质的渗透通路的技术。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本专利第5088856号公报
专利文献2：日本特开2002-15773号公报
发明内容
然而，非水电解质二次电池由于异物(例如钉等金属物)的刺穿而引起异常放热时，分隔件发生变形(收缩等)，正极与负极直接接触，或无法维持分隔件的绝缘性，电流借由异物在正极与负极之间流动，有时产生电压变动。这些情况均导致电池的进一步放热，电池的安全性降低。需要说明的是，专利文献2中的分隔件上的粘接部是出于粘接电极与分隔件的目的，因此，耐热性低，几乎没有抑制异物(例如钉等金属物)的刺穿所导致的异常放热时的分隔件的变形等的功能。
因此，本公开的目的在于，提供：非水电解质的渗透性高、而且异物(例如钉等金属物)的刺穿所导致的异常放热时的分隔件的变形、电池的电压变动被抑制的分隔件以及具备该分隔件的非水电解质二次电池。
作为本公开的一方式的分隔件具备：树脂基材；覆盖前述树脂基材的一个表面整体的第1耐热层；覆盖前述树脂基材的另一个表面的一部分的第2耐热层；和，前述树脂基材的另一个表面未由前述第2耐热层覆盖的未覆盖区域，前述第1耐热层和前述第2耐热层包含无机颗粒和粘结剂，各耐热层中的前述无机颗粒的含量为50质量％～90质量％，前述粘结剂的含量为10质量％～50质量％，前述未覆盖区域与前述树脂基材的端部连通。
作为本公开的一方式的非水电解质二次电池的特征在于，具备：正极；负极；和，配置于前述正极与前述负极之间的上述分隔件。
根据本公开的一方式，可以提供：非水电解质的渗透性高、而且异物(例如钉等金属物)的刺穿所导致的异常放热时的分隔件的变形、电池的电压变动被抑制的分隔件以及具备该分隔件的非水电解质二次电池。
附图说明
图1为作为实施方式的一例的非水电解质二次电池的示意立体图。
图2为作为实施方式的一例的电极体的示意剖视图。
图3为从第2耐热层侧(树脂基材的另一个表面侧)观察到的分隔件的示意俯视图。
图4为示出从第2耐热层侧(树脂基材的另一个表面侧)观察到的分隔件的另一例的示意俯视图。
具体实施方式
以下，对实施方式的一例详细地进行说明。实施方式的说明中参照的附图是示意性记载的，附图中描绘的构成要素的尺寸比率等有时不同于实际物体。
图1为作为实施方式的一例的非水电解质二次电池的示意立体图。图1所示的非水电解质二次电池10为方形电池，但本公开的非水电解质二次电池不限定于此，例如可以应用圆筒形电池、硬币形电池、纽扣形电池、层压形电池等以往公知的形态。
图1所示的非水电解质二次电池10具备：电极体11、非水电解质和电池壳体14。电极体11和非水电解质被收纳于电池壳体14内。电极体11的具体构成如后述，具有正极、负极、和设置于正极与负极之间的分隔件。
电池壳体14具有：在上部具有开口部的有底方形的壳体主体15；阻塞壳体主体15的开口部的封口体16；与正极电连接的正极端子12；和，与负极电连接的负极端子13。壳体主体15和封口体16例如由以铝为主成分的金属材料构成。正极端子12和负极端子13借助绝缘构件17被固定于封口体16。需要说明的是，通常，封口体16中设有气体排出机构(未作图示)。电池壳体14的形态不限定于上述，可以应用圆筒形、硬币形、纽扣形等的金属制壳体、层压树脂片而形成的树脂制壳体(层压型)等以往公知的形态。
图2为作为实施方式的一例的电极体的示意剖视图。图2所示的电极体11为矩形的正极20和矩形的负极22隔着矩形的分隔件24交替地层叠而成的层叠型的电极体。需要说明的是，电极体11的形态不限定于此，例如可以为正极20和负极22隔着分隔件24卷绕而成的卷绕型的电极体等。正极20、负极22和分隔件24的形状不限定于矩形，也可以为圆形等。
图2所示的正极20具备：金属箔等正极集电体26、和形成于正极集电体26的两面的正极复合材料层28。图2所示的负极22具备：金属箔等负极集电体30、和形成于负极集电体30的两面的负极复合材料层32。正极20和负极22的各构件的详细情况如后述。
图2所示的分隔件24具有：树脂基材34；覆盖树脂基材34的一个表面整体的第1耐热层36；覆盖树脂基材34的另一个表面的一部分的第2耐热层38；和，在树脂基材34的另一个表面未由第2耐热层38覆盖的未覆盖区域40。未覆盖区域40为树脂基材34露出的区域。第1耐热层36和第2耐热层38包含规定量的无机颗粒和粘结剂。无机颗粒和粘结剂的含量如后述。
树脂基材34只要是以树脂材料为主体的基材就没有特别限制，例如可以举出PE(聚乙烯)、PP(聚丙烯)、PET(聚对苯二甲酸乙二醇酯)、PBT(聚对苯二甲酸丁二醇酯)等聚烯烃树脂、PPS(聚苯硫醚)树脂、PEEK(聚醚醚酮)树脂、PI(聚酰亚胺)树脂等。特别优选使用刺穿强度高的聚烯烃树脂。树脂基材34的厚度是任意的，例如为5μm～30μm的范围。需要说明的是，树脂材料优选包含树脂基材34的质量的90质量％以上，更优选包含100质量％。
图3为从第2耐热层侧(树脂基材的另一个表面侧)观察到的分隔件的示意俯视图。如图3所示，树脂基材34的另一个表面上的未覆盖区域40沿着树脂基材34的宽度方向(箭头X)由从宽度方向的一端部向另一端部延伸的宽度方向未覆盖区域40a构成。宽度方向未覆盖区域40a与树脂基材34的宽度方向的两端部连通。另外，如图3所示，未覆盖区域40沿着树脂基材34的长度方向(箭头Y)空开规定的间隔地配置有多个。即，未覆盖区域40与第2耐热层38可以沿树脂基材34的长度方向交替地配置。
图4为示出从第2耐热层侧(树脂基材的另一个表面侧)观察到的分隔件的另一例的示意俯视图。如图4所示，树脂基材34的另一个表面上的未覆盖区域40可以相对于树脂基材34的宽度方向倾斜。即，未覆盖区域40具有相对于树脂基材34的宽度方向倾斜、且从树脂基材34的宽度方向的一端部向另一端部延伸的宽度方向未覆盖区域40a。宽度方向未覆盖区域40a与树脂基材34的长度方向的两端部连通。需要说明的是，图4所示的未覆盖区域40还具有相对于树脂基材34的宽度方向倾斜、且从宽度方向的一端部向长度方向的一端部以及从宽度方向的另一端部向长度方向的另一端部延伸的宽度方向未覆盖区域40b。宽度方向未覆盖区域40b与宽度方向的端部和长度方向的端部连通。另外，如图4所示，未覆盖区域40(宽度方向未覆盖区域40a、40b)可以沿树脂基材34的长度方向空开规定的间隔地配置多个。即，未覆盖区域40(宽度方向未覆盖区域40a、40b)与第2耐热层38可以沿树脂基材34的长度方向交替地配置。
未覆盖区域40在俯视下不特别限定于直线状、圆弧状、波状等，从形成的容易性等方面出发，优选为线状。
与树脂基材34的端部连通的未覆盖区域40作为非水电解质流通的流路发挥功能，因此，在收纳有电极体11的电池壳体14内注入非水电解质时，非水电解质从树脂基材34的端部通过未覆盖区域40，渗透至电极体11内部。因此，通过使用在树脂基材34的表面具有与树脂基材34的端部连通的未覆盖区域40的分隔件24，从而可以提高非水电解质向电极体11内渗透的渗透性。
省略图中的说明，但树脂基材34的另一个表面上的未覆盖区域40可以由沿树脂基材34的长度方向从长度方向的一端部向另一端部延伸的长度方向未覆盖区域构成(即，长度方向未覆盖区域与树脂基材34的长度方向的两端部连通)。然而，长度方向未覆盖区域作为非水电解质流通的流路成为长的流路，因此，有时变得难以有效地使非水电解质渗透至电极体11内部。因此，与从树脂基材34的长度方向的一端部向另一端部延伸的长度方向未覆盖区域相比，从提高非水电解质向电极体11内渗透的渗透性的方面出发，优选为从树脂基材34的宽度方向的一端部向另一端部延伸的宽度方向未覆盖区域。
耐热层(第1耐热层36和第2耐热层38)具有耐热性和绝缘性，具有抑制异物(例如钉等金属物)的刺穿所导致的电池的异常放热时的分隔件24的变形(收缩等)、分隔件24的绝缘性的降低的功能。然而，在树脂基材34的两面不仅设置耐热层还设有未覆盖区域40的情况下，异物的刺穿所导致的电池的异常放热时，分隔件24变形，或分隔件24的绝缘性降低而产生电池的电压变动。为了抑制这种分隔件24的变形、或抑制绝缘性的降低、或抑制电池的电压变动，如本实施方式的第1耐热层36那样，需要树脂基材34的一个表面整体由耐热层覆盖。第2耐热层38的总面积优选为分隔件24的另一个表面的面积的70％～95％(未覆盖区域40的面积优选为分隔件24的另一个表面的面积的5％～20％)。
另外，异物的刺穿所导致的电池的异常放热主要在正极20侧引起，如图2所示，优选覆盖树脂基材34的一个表面整体的第1耐热层36与正极20对置。由此，可以有效地抑制异物的刺穿所导致的电池的异常放热时的分隔件24的变形。
第1耐热层36中的无机颗粒的含量为50质量％～90质量％、优选为60质量％～80质量％，第1耐热层36中的粘结剂的含量为10质量％～50质量％、优选为20质量％～40质量％。另外，第2耐热层38中的无机颗粒的含量为50质量％～90质量％、优选为60质量％～80质量％，第2耐热层38中的粘结剂的含量为10质量％～50质量％、优选为20质量％～40质量％。第1耐热层36和第2耐热层38中，无机颗粒的含量低于50质量％和粘结剂的含量超过50质量％时，耐热层中的无机颗粒的含量少，无法得到充分的耐热效果，因此，无法充分抑制异物的刺穿所导致的电池的异常放热时的分隔件24的变形。另外，第1耐热层36和第2耐热层38中，无机颗粒的含量超过90质量％和粘结剂的含量低于10质量％时，耐热层的机械强度降低，因此，引起龟裂等，变得难以维持层。
无机颗粒可以举出金属氧化物颗粒、金属氮化物颗粒、金属氟化物颗粒和金属碳化物颗粒等。作为金属氧化物颗粒，例如可以举出氧化铝、氧化钛、氧化镁、氧化锆、氧化镍、氧化硅、氧化锰等。作为金属氮化物颗粒，例如可以举出氮化钛、氮化硼、氮化铝、氮化镁、氮化硅等。作为金属氟化物颗粒，例如可以举出氟化铝、氟化锂、氟化钠、氟化镁、氟化钙、氟化钡等。作为金属碳化物颗粒，例如可以举出碳化硅、碳化硼、碳化钛、碳化钨等。需要说明的是，它们可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。
作为粘结剂，例如可以举出聚偏二氟乙烯(PVDF)、聚四氟乙烯(PTFE)、聚氟乙烯(PVF)等含氟树脂、偏二氟乙烯-六氟丙烯-四氟乙烯共聚物、乙烯-四氟乙烯共聚物等含氟橡胶、苯乙烯-丁二烯共聚物和其氢化物、丙烯腈-丁二烯共聚物和其氢化物、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物和其氢化物、甲基丙烯酸酯-丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸酯共聚物、丙烯腈-丙烯酸酯共聚物、乙烯丙烯橡胶、聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯等橡胶类、聚苯醚、聚砜、聚醚砜、聚苯硫醚、聚醚酰亚胺、聚酰胺酰亚胺、聚酰胺、聚酯、聚丙烯腈、纤维素、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚氯乙烯、异戊二烯橡胶、丁二烯橡胶、聚丙烯酸甲酯、聚丙烯酸乙酯、聚乙烯醇等树脂、羧甲基纤维素(CMC)、丙烯酰胺、聚乙烯醇、甲基纤维素、瓜耳胶、藻酸钠、角叉菜胶、黄原胶和它们的盐等水溶性高分子等。其中，从耐热性等方面出发，优选聚偏二氟乙烯。需要说明的是，它们可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。
对分隔件24的制造方法的一例进行说明。将包含无机颗粒、粘结剂的浆料涂布于树脂基材34的一个表面整体后，进行干燥，形成第1耐热层36。接着，在树脂基材34的另一个表面沿树脂基材34的长度方向空开规定的间隔地粘附多个矩形条状的胶纸带后，将上述浆料涂布于树脂基材34的另一个表面整体并干燥后，将胶纸带剥离，形成第2耐热层38和未覆盖区域40。
以下，对正极20、负极22和非水电解质进行说明。
构成正极20的正极集电体26可以使用铝等在正极20的电位范围内稳定的金属的箔、在表层配置有该金属的薄膜等。
构成正极20的正极复合材料层28包含正极活性物质。另外，正极复合材料层28除正极活性物质之外适合地还包含导电材料和粘结剂。正极20的厚度例如为10μm以上。
正极20例如可以如下制作：制备包含正极活性物质、导电材料和粘结剂的正极复合材料层浆料，将该正极复合材料层浆料涂布于正极集电体26上并干燥，形成正极复合材料层28，将该正极复合材料层28进行加压成型，从而可以制作。
正极活性物质例如可以示例锂过渡金属氧化物等。构成锂过渡金属氧化物的金属元素例如为选自钴(Co)、镍(Ni)、锰(Mn)、镁(Mg)、铝(Al)、钙(Ca)、钪(Sc)、钛(Ti)、钒(V)、铬(Cr)、铁(Fe)、铜(Cu)、锌(Zn)、镓(Ga)、锗(Ge)、钇(Y)、锆(Zr)、锡(Sn)、锑(Sb)、钨(W)、铅(Pb)和铋(Bi)中的至少1种。其中，优选包含选自Co、Ni、Mn、Al中的至少1种。
作为导电材料，可以示例炭黑、乙炔黑、科琴黑、石墨等碳材料。它们可以单独使用，也可以组合2种以上而使用。
作为粘结剂，可以示例聚四氟乙烯(PTFE)、聚偏二氟乙烯(PVdF)等氟树脂、聚丙烯腈(PAN)、聚酰亚胺、丙烯酸类树脂、聚烯烃等。另外，可以将这些树脂与羧甲基纤维素(CMC)或其盐、聚环氧乙烷(PEO)等组合使用。它们可以单独使用，也可以组合2种以上而使用。
构成负极22的负极集电体30可以使用铜等在负极22的电位范围内稳定的金属的箔、在表层配置有该金属的薄膜等。
构成负极22的负极复合材料层32包含负极活性物质。另外，负极复合材料层32除负极活性物质之外适合地还包含粘结剂。负极22的厚度例如为10μm以上。
负极22例如可以如下制作：调整包含负极活性物质、粘结剂等的负极复合材料浆料，将该负极复合材料浆料涂布于负极集电体30上并干燥，形成负极复合材料层32，将该负极复合材料层32进行加压成型，从而可以制作。
作为负极活性物质，只要能可逆地吸储、释放锂离子就没有特别限定，例如可以使用天然石墨、人造石墨等碳材料、硅(Si)、锡(Sn)等与锂合金化的金属、或包含Si、Sn等金属元素的合金、复合氧化物等。它们可以单独使用，也可以组合2种以上而使用。
作为粘结剂，与正极20的情况同样地，可以使用氟树脂、PAN、聚酰亚胺、丙烯酸类树脂、聚烯烃等。使用水系溶剂制备复合材料浆料的情况下，优选使用CMC或其盐、丁苯橡胶(SBR)、聚丙烯酸(PAA)或其盐、聚乙烯醇(PVA)等。
[非水电解质]
非水电解质包含非水溶剂、和溶解于非水溶剂的溶质(电解质盐)。非水溶剂例如可以使用酯类、醚类、腈类、二甲基甲酰胺等酰胺类、六亚甲基二异氰酸酯等异氰酸酯类和它们的2种以上的混合溶剂等。非水溶剂也可以含有用氟等卤素原子取代这些溶剂的氢的至少一部分而成的卤素取代体。
作为上述酯类的例子，可以举出碳酸亚乙酯(EC)、碳酸亚丙酯(PC)、碳酸亚丁酯等环状碳酸酯、碳酸二甲酯(DMC)、碳酸甲乙酯(EMC)、碳酸二乙酯(DEC)、碳酸甲基丙酯、碳酸乙基丙酯、碳酸甲基异丙酯等链状碳酸酯、γ-丁内酯、γ-戊内酯等环状羧酸酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、丙酸甲酯(MP)、丙酸乙酯等链状羧酸酯等。
作为上述醚类的例子，可以举出1,3-二氧戊环、4-甲基-1,3-二氧戊环、四氢呋喃、2-甲基四氢呋喃、环氧丙烷、1,2-环氧丁烷、1,3-二氧杂环己烷、1,4-二氧杂环己烷、1,3,5-三氧杂环己烷、呋喃、2-甲基呋喃、1,8-桉油醇、冠醚等环状醚、1,2-二甲氧基乙烷、二乙基醚、二丙基醚、二异丙基醚、二丁基醚、二己基醚、乙基乙烯基醚、丁基乙烯基醚、甲基苯基醚、乙基苯基醚、丁基苯基醚、戊基苯基醚、甲氧基甲苯、苄基乙基醚、二苯基醚、二苄基醚、邻二甲氧基苯、1,2-二乙氧基乙烷、1,2-二丁氧基乙烷、二乙二醇二甲基醚、二乙二醇二乙基醚、二乙二醇二丁基醚、1,1-二甲氧基甲烷、1,1-二乙氧基乙烷、三乙二醇二甲基醚、四乙二醇二甲基醚等链状醚类等。
作为上述腈类的例子，可以举出乙腈、丙腈、丁腈、戊腈、正庚腈、琥珀腈、戊二腈、己二腈、庚二腈、1,2,3-丙三腈、1,3,5-戊三腈等。
作为上述卤素取代体的例子，可以举出氟碳酸亚乙酯(FEC)等氟化环状碳酸酯、氟化链状碳酸酯、氟丙酸甲酯(FMP)等氟化链状羧酸酯等。
作为电解质盐的例子，可以举出LiBF4、LiClO4、LiPF6、LiAsF6、LiSbF6、LiAlCl4、LiSCN、LiCF3SO3、LiCF3CO2、Li(P(C2O4)F4)、LiPF6-x(CnF2n+1)x(1<x<6，n为1或2)、LiB10Cl10、LiCl、LiBr、LiI、氯硼烷锂、低级脂肪族羧酸锂、Li2B4O7、Li(B(C2O4)F2)等硼酸盐类、LiN(SO2CF3)2、LiN(ClF2l+1SO2)(CmF2m+1SO2){l、m为0以上的整数}等酰亚胺盐类等。电解质盐它们可以单独使用1种，也可以混合多种而使用。电解质盐的浓度例如每1L非水溶剂为0.8～1.8摩尔。
实施例
以下，根据实施例，对本公开进一步进行说明，但本公开不限定于这些实施例。
<实施例＞
[正极的制作]
作为正极活性物质，使用LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2所示的锂过渡金属氧化物，将该正极活性物质94质量％与乙炔黑4质量％与聚偏二氟乙烯2质量％进行混合，进一步加入适量的N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)，制备正极复合材料浆料。接着，残留出连接有由铝箔形成的正极集电体的引线的部分，涂布正极复合材料浆料，使涂膜干燥。将涂膜压延后，切成规定的电极尺寸，制作在正极集电体的两面形成有正极复合材料层的正极。
[负极的制作]
作为负极活性物质，使用以96/4的质量比混合有石墨与SiO的混合物，将该负极活性物质98质量％与SBR 1质量％与CMC 1质量％进行混合，进一步加入适量的水，制备负极复合材料浆料。接着，残留出连接有由铜箔形成的负极集电体的引线的部分，涂布负极复合材料浆料，使涂膜干燥。将涂膜压延后，切成规定的电极尺寸，制作在负极集电体的两面形成有负极复合材料层的负极。
[分隔件的制作]
将聚偏二氟乙烯50质量％与氧化铝50质量％进行混合，进一步加入适量的N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)，制备耐热层用浆料。然后，在由聚乙烯形成的厚度12μm的树脂基材上的一个表面整体涂布耐热层用浆料并使其干燥，形成第1耐热层。之后，在树脂基材的另一个表面涂布耐热层用浆料使得沿树脂基材的长度方向的涂布部(5cm宽)与未涂布部(5mm宽)交替地存在并使其干燥，形成第2耐热层和未覆盖区域。
[非水电解质的制备]
在以27：3：70的体积比混合有碳酸亚乙酯(EC)与氟化碳酸亚乙酯(FEC)与碳酸二乙酯(DEC)的混合溶剂中添加碳酸亚乙烯酯(VC)1质量％，以1.2摩尔/L的比例使LiPF6溶解。使用其作为非水电解质。
[试验电池单元的制作]
在上述负极和上述正极上分别安装引线，制作隔着上述分隔件1张1张交替层叠有各电极的层叠型的电极体。将制作好的电极体嵌入到由铝层压片构成的外壳体，以105℃真空干燥2小时30分钟后，注入上述非水电解质，将外壳体的开口部密封，制作试验电池单元(层压电池单元)。试验电池单元的设计容量为640mAh。
<比较例1＞
分隔件的制作中，在树脂基材的一个表面整体和另一个表面整体涂布耐热层用浆料，在树脂基材的两面整体形成耐热层，除此之外，与实施例同样地制作分隔件，使用该分隔件，与实施例1同样地制作试验电池单元。
<比较例2＞
分隔件的制作中，在树脂基材的一个表面和另一个表面涂布耐热层用浆料，使得沿树脂基材的长度方向的涂布部(5cm宽)与未涂布部(5mm宽)交替地存在，在树脂基材的两面形成耐热层和未覆盖区域，除此之外，与实施例1同样地制作分隔件，使用该分隔件，与实施例同样地制作试验电池单元。
<非水电解质的渗透性评价＞
制作实施例、比较例1和2的试验电池单元后的15分钟之后分解，以目视确认分隔件的湿润。分隔件的整面如果湿润，则可以说是非水电解质向电极体内渗透的渗透性高的电池单元。
<安全性评价＞
对实施例、比较例1和2的试验电池单元，在25℃的温度环境下，以0.5It的恒定电流进行充电直至电池电压成为4.3V后，以4.3V以恒定电压进行充电直至电流值成为1/20It。对充电状态的试验电池单元，在25℃的环境下，用Φ1mm的钉，以1.0mm/秒的速度进行钉刺试验，评价试验前后的电压变化和分隔件的变形的有无。将钉刺试验前的电压和钉刺后5分钟之后的电压变化为0.1V以上或有分隔件的变形的情况记作安全性NG、电压变化为0.1V以下且无分隔件的变形的情况记作安全性OK。
表1中归纳了实施例、比较例1和2的非水电解质的渗透性评价、安全性评价的结果。
[表1]
Figure BDA0002909539800000121
由表1的评价结果可知，实施例与比较例1相比，非水电解质的渗透性高，与比较例2相比，成为安全性高的结果。因此，可以说，通过使用实施例1的分隔件，从而非水电解质的渗透性提高，异物的刺穿所导致的异常放热时的分隔件的变形、电池的电压变动被抑制。
附图标记说明
10 非水电解质二次电池
11 电极体
12 正极端子
13 负极端子
14 电池壳体
15 壳体主体
16 封口体
17 绝缘构件
20 正极
22 负极
24 分隔件
26 正极集电体
28 正极复合材料层
30 负极集电体
32 负极复合材料层
34 树脂基材
36 第1耐热层
38 第2耐热层
40 未覆盖区域
40a、40b 宽度方向未覆盖区域

Claims (8)

1.一种分隔件，其具备：树脂基材；覆盖所述树脂基材的一个表面整体的第1耐热层；覆盖所述树脂基材的另一个表面的一部分的第2耐热层；和，所述树脂基材的另一个表面未由所述第2耐热层覆盖的未覆盖区域，
所述第1耐热层和所述第2耐热层包含无机颗粒和粘结剂，各耐热层中的所述无机颗粒的含量为50质量％～90质量％，所述粘结剂的含量为10质量％～50质量％，
所述未覆盖区域与所述树脂基材的端部连通。
2.根据权利要求1所述的分隔件，其中，所述粘结剂包含聚偏二氟乙烯。
3.根据权利要求1或2所述的分隔件，其中，所述未覆盖区域具有从所述树脂基材的宽度方向的一端部向另一端部延伸的宽度方向未覆盖区域。
4.根据权利要求1～3中任一项所述的分隔件，其中，所述未覆盖区域为直线状。
5.根据权利要求1～4中任一项所述的分隔件，其中，所述未覆盖区域的面积为所述分隔件的另一个表面的面积的5％～20％。
6.根据权利要求1～5所述的分隔件，其中，所述未覆盖区域具有从相对于所述树脂基材的宽度方向倾斜的宽度方向的一端部向另一端部延伸的宽度方向未覆盖区域。
7.一种非水电解质二次电池，其具备：正极；负极；配置于所述正极与所述负极之间的、权利要求1～6中任一项所述的分隔件。
8.根据权利要求7所述的非水电解质二次电池，其中，所述第1耐热层与所述正极对置。
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