CN112430322A - 一种基于咪唑并[1,2-a]吡啶连接的共价有机框架材料及其合成方法 - Google Patents

一种基于咪唑并[1,2-a]吡啶连接的共价有机框架材料及其合成方法 Download PDF

Info

Publication number
CN112430322A
CN112430322A CN202011311867.0A CN202011311867A CN112430322A CN 112430322 A CN112430322 A CN 112430322A CN 202011311867 A CN202011311867 A CN 202011311867A CN 112430322 A CN112430322 A CN 112430322A
Authority
CN
China
Prior art keywords
benzene
tris
organic framework
covalent organic
framework material
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN202011311867.0A
Other languages
English (en)
Other versions
CN112430322B (zh
Inventor
王为
丁三元
刘姣
杨侗
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Lanzhou University
Original Assignee
Lanzhou University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Lanzhou University filed Critical Lanzhou University
Priority to CN202011311867.0A priority Critical patent/CN112430322B/zh
Publication of CN112430322A publication Critical patent/CN112430322A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN112430322B publication Critical patent/CN112430322B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
    • C08G73/06—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain of the macromolecule
    • C08G73/0683—Polycondensates containing six-membered rings, condensed with other rings, with nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C08G73/0688—Polycondensates containing six-membered rings, condensed with other rings, with nitrogen atoms as the only ring hetero atoms with only one nitrogen atom in the ring, e.g. polyquinolines

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)

Abstract

本发明公开了一类咪唑并[1,2‑a]吡啶连接的共价有机框架材料(LZU‑561，LZU‑563)的合成方法。以易得且可大量制备的化合物(1,3,5‑三(3,3",3”'‑三氟‑4',4”,4”'‑三(对甲酰基苯基)苯，1,3,5‑三(4‑异腈基苯基)苯和2‑氨基吡啶或2‑氨基‑4‑氯吡啶为单体，在催化剂对甲基苯磺酸一水合物的溶剂热条件下，构筑了稳定的咪唑并[1,2‑a]吡啶连接的COFs。具有密度小，比表面积大，通过基于组分数目的优势，其中的组分醛和异腈作为构筑单元形成COFs的拓扑结构，另外的一个组分吡啶胺作为功能单元引入功能，吡啶胺也参与咪唑并[1,2‑a]吡啶连接方式的形成。

Description

一种基于咪唑并[1,2-a]吡啶连接的共价有机框架材料及其 合成方法
技术领域
本发明属于有机合成和功能材料(COFs)领域，具体涉及一种咪唑并[1,2-a]吡啶连接的共价有机框架材料及其合成方法。
背景技术
共价有机框架材料(COFs)是由纯有机成分通过共价键连接的一类晶形多孔材料，具有质轻，比表面积大，易于功能化等特点。由于共价键的方向性，饱和性以及稳定性，赋予了共价有机框架连接明确，结构稳定的特性，因此，COFs被逐渐用于气体的吸附/分离/储存，光电(器件)，催化等领域。
近些年，人们一直致力于构筑稳定连接方式的共价有机框架材料，目前通过不可逆反应直接构筑稳定COFs已经取得了较大的进展。虽然目前已经成功制备出多种稳定连接方式的 COFs，但是除了结构本身具有一定功能从而实现其应用外，目前稳定连接方式COFs的功能基团都是通过后修饰得到的，而后修饰并不能使材料中的化学键全部发生转化，进一步导致后修饰材料的功能基团在孔道中分布不均，不利于COFs进一步的应用。面对稳定COFs存在不易直接功能化问题，采取多组分反应构筑COFs，希望可以简便直接的构筑出侧链接有功能基团稳定的COFs。
本发明基于多组分反应组分的优势，利用异腈参与的多组分反应， Groebkee-Blackburne-Bienayme(GBB)反应，构筑了稳定的咪唑并[1,2-a]吡啶连接的COFs，并实现了稳定COFs功能结构的精准调控。选择其中两个组分作为构筑单元，另一个组分作为功能单元，在构筑单元不改变的情况下，通过改变功能单元从而实现COFs侧链的功能化，制备得到的COFs可以应用于气体的吸附/分离/储存，光电(器件)，催化等领域。
发明内容
本发明提供了一种咪唑并[1,2-a]吡啶连接的共价有机框架材料，所述的共价有机框架材料由1,3,5-三(3,3",3”'-三氟-4',4”,4”'-三(对甲酰基苯基)苯，1,3,5-三(4-异腈基苯基)苯、2-氨基吡啶或2-氨基-4-氯吡啶、对甲基苯磺酸一水合物制备而成，所述的1,3,5-三(3,3",3”'-三氟-4',4”,4”'- 三(对甲酰基苯基)苯，1,3,5-三(4-异腈基苯基)苯、2-氨基吡啶或2-氨基-4-氯吡啶、对甲基苯磺酸一水合物的摩尔比例为1:0.9:(3-10):(0.5-1)。
优选地，所述的1,3,5-三(3,3",3”'-三氟-4',4”,4”'-三(对甲酰基苯基)苯，1,3,5-三(4-异腈基苯基)苯、2-氨基吡啶或2-氨基-4-氯吡啶、对甲基苯磺酸一水合物的摩尔比例为1:0.9:(3-6): (0.5-1)。
本发明还提供了一种共价有机框架材料的制备方法，所述的制备方法包括如下步骤：
(1)将1,3,5-三(3,3",3”'-三氟-4',4”,4”'-三(对甲酰基苯基)苯、1,3,5-三(4-异腈基苯基)苯、 2-氨基吡啶或2-氨基-4-氯吡啶和对甲基苯磺酸一水合物按比例加入到反应器中，依次加入有机溶剂；
(2)高温条件下反应，反应结束后离心，洗涤，干燥后所得的固体即为共价有机框架材料。
优选地，步骤(1)所述的有机溶剂可为乙醇和均三甲苯或正丁醇和邻二氯苯。
优选地，步骤(1)所述的乙醇和均三甲苯的体积比为1：3；正丁醇和邻二氯苯的体积比为2：3。
优选地，步骤(1)所述的1,3,5-三(3,3",3”'-三氟-4',4”,4”'-三(对甲酰基苯基)苯的浓度为 10-100μmol/mL。
优选地，步骤(2)所述的高温高压是通过厚壁耐压管加热反应，或者将封管体系用液氮冷冻之后抽真空，用火焰封住管口后反应。
优选地，步骤(2)所述的反应温度为25℃-180℃。
优选地，步骤(2)所述的反应时间为1d-15d。
优选地，步骤(2)所述的洗涤所使用的溶剂为二甲基甲酰胺和乙醇。
本发明利用将异腈参与的多组分反应引入到COFs的合成中，为稳定的功能化COFs的精准构筑提供了新途径，以实现共价有机框架的工业化应用，提供了一种咪唑并[1,2-a]吡啶连接的超稳定共价有机框架材料(LZU-561)的合成方法。
优选地，本发明所述的反应容器为厚壁耐压管或安瓿瓶。
本发明的有益效果是：通过本发明中所述的合成方法得到的咪唑并[1,2-a]吡啶连接的共价有机框架材料，该材料具有密度小(仅含碳、氢、氮、氟元素)，比表面积较大的特征。且能够通过基于组分数目的优势，发明人选择其中的两个组分醛和异腈作为构筑单元形成COFs 的拓扑结构，另外的一个组分吡啶胺作为功能单元引入功能，同时吡啶胺也参与咪唑并[1,2-a] 吡啶连接方式的形成。本发明制备的共价有机框架材料具有长程有序的二维六方结构以及规则有序的孔道，且具有优异的热稳定性和化学稳定性。该材料的合成路线简洁，可大量制备，比表面积大，结构中可以改变吡啶胺上取代基的类型及数目，将不同的功能基团引入到COFs 材料中。
附图说明
附图用来提供对本发明的进一步理解，并且构成说明书的一部分，与本发明的实施例一起用于解释本发明，并不构成对本发明的限制。在附图中：
图1是本发明所合成LZU-561和原料的粉末X射线衍射图谱。
图2是本发明所合成LZU-561的固体核磁谱图。
图3是本发明所合成LZU-561和原料的傅里叶红外图谱。
图4是本发明所合成LZU-561的氮气吸脱附等温线和孔径分布曲线。
图5是本发明所合成LZU-561的热重分析曲线。
图6是本发明所合成LZU-563和原料的的粉末X射线衍射图谱。
图7是本发明所合成LZU-563的固体核磁谱图。
图8是本发明所合成LZU-563和原料的傅里叶红外图谱。
图9是本发明所合成LZU-563的氮气吸脱附等温线和孔径分布曲线。
图10是本发明所合成LZU-563的热重分析曲线。
图11是本发明所合成LZU-563经溶剂处理后的粉末X射线衍射谱图。
具体实施方式
以下结合具体实施例对本发明的保护范围进行说明，但是应当理解的是，此处所描述的优选实施例仅用于说明和解释本发明的技术方案，并不能够限定本发明的保护范围。
合成材料所用的前驱体均为市场可得产品。
实施例一、咪唑并[1,2-a]吡啶连接的二维共价有机框架材料LZU-561的合成及性质研究
将1,3,5-三(3,3",3”'-三氟-4',4”,4”'-三(对甲酰基苯基)苯(22.5mg,0.050mmol)，2-氨基吡啶 (17mg,0.18mmol)，1,3,5-三(4-异腈基苯基)苯(17.6mg,0.046mmol)和催化剂对甲基苯磺酸一水合物(7mg,0.036mmol)加入到10mL安瓿瓶中。加入乙醇(0.10mL)和均三甲苯(0.30 mL)作为溶剂。将安瓿瓶接到真空吸附线上，液氮冻住溶剂后，将安培瓶中的压力抽至0mbar 后用火焰枪将安瓿瓶瓶口密封。待反应体系升至室温，将安培瓶放到烘箱中，升温至120℃并放置5d，得到黄棕色固体。反应体系恢复到室温后，将其中的固体材料用DMF和乙醇分别用索提24h，除掉未反应的单体和聚合度较低的产物。在80℃干燥8h，得到黄棕色粉末LZU-561(36.8mg,69％)。
Figure RE-GDA0002912745220000041
如图1，通过对比LZU-561和原料的粉末X射线衍射图谱，其中1a所示的曲线对应为2-氨基吡啶，2所示的曲线对应为1,3,5-三(3,3",3”'-三氟-4',4”,4”'-三(对甲酰基苯基)苯，3所示的曲线对应1,3,5-三(4-异腈基苯基)苯；可以发现通过本发明的方法成功合成了一种新的晶型材料LZU-561。
LZU-561的固体核磁谱图如图2所示，从图中可知，LZU-561的固体核磁谱图中122ppm，142ppm的信号存在，说明单体间通过缩合反应生成了咪唑并[1,2-a]吡啶结构。
本发明所合成LZU-561和原料的傅里叶红外图谱如图3，LZU-561所示的曲线对应为 LZU-561，1a对应为2-氨基吡啶的红外吸收曲线，2对应为1,3,5-三(3,3",3”'-三氟-4',4”,4”'-三(对甲酰基苯基)苯的红外吸收曲线，3对应为1,3,5-三(4-异腈基苯基)苯的红外吸收曲线，证实我们得到了咪唑并[1,2-a]吡啶连接的共价有机框架材料。
如图4，LZU-561的氮气吸脱附曲线(左)以及孔径分布曲线(右)表明该材料具有较大的比表面积(BET表面积为321m2/g)以及孔道结构
Figure RE-GDA0002912745220000042
如图5，通过热重分析可以发现，LZU-561在氮气气氛下至少可以稳定到300℃而没有发生明显的分解。
实施例二、咪唑并[1,2-a]吡啶连接的二维共价有机框架材料LZU-563的合成及性质研究
Figure RE-GDA0002912745220000043
将1,3,5-三(3,3",3”'-三氟-4',4”,4”'-三(对甲酰基苯基)苯(11.3mg,0.025mmol)，2-氨基-4-氯吡啶(19.5mg,0.151mmol)，1,3,5-三(4-异腈基苯基)苯(9.7mg,0.025mmol)和催化剂对甲基苯磺酸一水合物(3.5mg,0.018mmol)加入到10mL安瓿瓶中。加入正丁醇(0.40mL)和邻二氯苯(0.60mL)作为溶剂。将安瓿瓶接到真空吸附线上，液氮冻住溶剂后，将安培瓶中的压力抽至0mbar后用火焰枪将安瓿瓶瓶口密封。待反应体系升至室温，将安培瓶放到烘箱中，升温至120℃并放置5d，得到黄色固体。反应体系恢复到室温后，将其中的固体材料用DMF 和乙醇分别索提24h，除掉未反应的单体和聚合度较低的产物。在80℃干燥8h，得到黄色粉末LZU-563(20.3mg,69％)。
如图6，通过对比LZU-563和原料的粉末X射线衍射图谱，可以发现通过本发明的方法成功合成了一种新的晶型材料。其中图6中1c对应为2-氨基-4-氯吡啶，图6中2对应为1,3,5- 三(3,3",3”'-三氟-4',4”,4”'-三(对甲酰基苯基)苯，图6中3对应1,3,5-三(4-异腈基苯基)苯；
如图7，LZU-563的固体核磁谱图中121ppm，141ppm的信号存在，说明单体间通过缩合反应生成了咪唑并[1,2-a]吡啶结构。
本发明所合成LZU-563和原料的傅里叶红外图谱如图8，其中1c对应为2-氨基-4-氯吡啶，2对应为1,3,5-三(3,3",3”'-三氟-4',4”,4”'-三(对甲酰基苯基)苯，3对应1,3,5-三(4-异腈基苯基)苯，证实我们得到了咪唑并[1,2-a]吡啶连接的共价有机框架材料。
如图9，LZU-563的氮气吸脱附曲线(左)以及孔径分布曲线(右)表明该材料具有较大的比表面积(BET表面积为554m2/g)以及孔道结构
Figure RE-GDA0002912745220000051
如图10，通过热重分析可以发现，LZU-563在氮气气氛下至少可以稳定到300℃而没有发生明显的分解。
如图11，通过粉末X射线衍射图谱和氮气吸脱附曲线可以发现，LZU-563具有优异的化学稳定性。在水，DMF,9M HCl，9M NaOH中都保持了良好的有序结构和孔道结构。
综上所述，本发明的实施例一和实施例二分别制备得到不同的二维共价有机框架材料，说明可以改变吡啶胺上取代基的类型及数目，将不同的功能基团引入到COFs材料中，进而制备功能不同的共价有机框架材料。且本发明制备得到的材料具有密度小(仅含碳、氢、氮、氟元素)，比表面积较大的特征。且能够通过基于组分数目的优势，发明人选择其中的两个组分醛和异腈作为构筑单元形成COFs的拓扑结构，另外的一个组分吡啶胺作为功能单元引入功能，同时吡啶胺也参与咪唑并[1,2-a]吡啶连接方式的形成。本发明制备的共价有机框架材料具有长程有序的二维六方结构以及规则有序的孔道，且具有优异的热稳定性和化学稳定性。该材料的合成路线简洁，可大量制备，比表面积大，结构中可以改变吡啶胺上取代基的类型及数目，将不同的功能基团引入到COFs材料中。

Claims (10)

1.一种咪唑并[1,2-a]吡啶连接的共价有机框架材料，其特征在于，所述的共价有机框架材料由1,3,5-三(3,3",3”'-三氟-4',4”,4”'-三(对甲酰基苯基)苯，1,3,5-三(4-异腈基苯基)苯、2-氨基吡啶或2-氨基-4-氯吡啶、对甲基苯磺酸一水合物制备而成，所述的1,3,5-三(3,3",3”'-三氟-4',4”,4”'-三(对甲酰基苯基)苯，1,3,5-三(4-异腈基苯基)苯、2-氨基吡啶或2-氨基-4-氯吡啶、对甲基苯磺酸一水合物的摩尔比例为1:0.9:(3-10):(0.5-1)。
2.如权利要求1所述的共价有机框架材料，其特征在于，所述的1,3,5-三(3,3",3”'-三氟-4',4”,4”'-三(对甲酰基苯基)苯，1,3,5-三(4-异腈基苯基)苯、2-氨基吡啶或2-氨基-4-氯吡啶、对甲基苯磺酸一水合物的摩尔比例为1:0.9:(3-6):(0.5-1)。
3.如权利要求1或2所述的共价有机框架材料的制备方法，其特征在于，所述的制备方法包括如下步骤：
(1)将1,3,5-三(3,3",3”'-三氟-4',4”,4”'-三(对甲酰基苯基)苯、1,3,5-三(4-异腈基苯基)苯、2-氨基吡啶或2-氨基-4-氯吡啶和对甲基苯磺酸一水合物按比例加入到反应器中，依次加入有机溶剂；
(2)高温条件下反应，反应结束后离心，洗涤，干燥后所得的固体即为共价有机框架材料。
4.如权利要求3所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)所述的有机溶剂可为乙醇和均三甲苯或正丁醇和邻二氯苯。
5.如权利要求4所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)所述的乙醇和均三甲苯的体积比为1：3；正丁醇和邻二氯苯的体积比为2：3。
6.如权利要求3所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)所述的1,3,5-三(3,3",3”'-三氟-4',4”,4”'-三(对甲酰基苯基)苯的浓度为10-100μmol/mL。
7.如权利要求3所述的制备方法，其特征在于，步骤(2)所述的高温高压是通过厚壁耐压管加热反应，或者将封管体系用液氮冷冻之后抽真空，用火焰封住管口后反应。
8.如权利要求3所述的制备方法，其特征在于，步骤(2)所述的反应温度为25℃-180℃。
9.如权利要求3所述的制备方法，其特征在于，步骤(2)所述的反应时间为1d-15d。
10.如权利要求3所述的制备方法，其特征在于，步骤(2)所述的洗涤所使用的溶剂为二甲基甲酰胺和乙醇。
CN202011311867.0A 2020-11-20 2020-11-20 一种基于咪唑并[1,2-a]吡啶连接的共价有机框架材料及其合成方法 Active CN112430322B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202011311867.0A CN112430322B (zh) 2020-11-20 2020-11-20 一种基于咪唑并[1,2-a]吡啶连接的共价有机框架材料及其合成方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202011311867.0A CN112430322B (zh) 2020-11-20 2020-11-20 一种基于咪唑并[1,2-a]吡啶连接的共价有机框架材料及其合成方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN112430322A true CN112430322A (zh) 2021-03-02
CN112430322B CN112430322B (zh) 2023-06-02

Family

ID=74693270

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202011311867.0A Active CN112430322B (zh) 2020-11-20 2020-11-20 一种基于咪唑并[1,2-a]吡啶连接的共价有机框架材料及其合成方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN112430322B (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113185691A (zh) * 2021-03-22 2021-07-30 华南理工大学 一种含咪唑并吡啶的聚合物及其制备方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3943125A (en) * 1974-01-31 1976-03-09 Horizons Incorporated, A Division Of Horizons Research Incorporated Substituted tetraamino heterocyclic compounds, useful in the preparation of substituted polybenzimidazoles and poly-imidazopyrrolones
CN111087415A (zh) * 2020-01-19 2020-05-01 福建医科大学 铕掺杂的有机框架材料及其制备方法与应用
CN111440316A (zh) * 2020-04-07 2020-07-24 华南理工大学 一种含聚吡啶并咪唑的杂环聚合物的制备方法及其应用

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3943125A (en) * 1974-01-31 1976-03-09 Horizons Incorporated, A Division Of Horizons Research Incorporated Substituted tetraamino heterocyclic compounds, useful in the preparation of substituted polybenzimidazoles and poly-imidazopyrrolones
CN111087415A (zh) * 2020-01-19 2020-05-01 福建医科大学 铕掺杂的有机框架材料及其制备方法与应用
CN111440316A (zh) * 2020-04-07 2020-07-24 华南理工大学 一种含聚吡啶并咪唑的杂环聚合物的制备方法及其应用

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
BARNALI MAITI ET AL.: "Multicomponent Solvent-Free Synthesis Of Benzimidazolyl Imidazo[1,2‑a]‑pyridine Under Microwave Irradiation", 《ACS COMBINATORIAL SCIENCE》 *
SAMPATH B. ALAHAKOON ET AL.: "Enhanced Structural Organization in Covalent Organic Frameworks Through Fluorination", 《CHEMISTRY-A EUROPEAN JOURNAL》 *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113185691A (zh) * 2021-03-22 2021-07-30 华南理工大学 一种含咪唑并吡啶的聚合物及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN112430322B (zh) 2023-06-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP1383775B1 (en) Isoreticular metal-organic frameworks, process for forming the same, and systematic design of pore size and functionality therein,with application for gas storage
Rallapalli et al. HF‐free synthesis of MIL‐101 (Cr) and its hydrogen adsorption studies
CN109575308B (zh) 一种二维含氟共价有机框架化合物的无催化制备方法
CN111375385B (zh) 一种双金属有机骨架吸附剂的制备方法及其应用
CN107915658B (zh) 基于金刚烷单元的三维共价有机框架材料及其合成和应用
CN110684203B (zh) 一种二维含溴共价有机框架化合物及其制备方法
CN111036305B (zh) 一种负载聚离子液体的金属有机框架及其制备方法和应用
CN114409862B (zh) 一种基于2,4,6-三甲基吡啶的乙烯基桥联二维共价有机框架材料及其制备方法
CN113845645B (zh) 一种碳碳双键连接的二维共轭有机框架材料的制备方法
Adhikari et al. Synthesis, fine structural characterization, and CO2 adsorption capacity of metal organic frameworks-74
CN114316170B (zh) 一种三维共价有机框架材料、制备方法及其在二氧化碳和氮气吸附方面的应用
CN110240708B (zh) 一种水相合成共价有机框架材料及其制备方法
CN112574370B (zh) 一种三维含羟基共价有机骨架材料及其制备方法
CN112430322A (zh) 一种基于咪唑并[1,2-a]吡啶连接的共价有机框架材料及其合成方法
CN108117537B (zh) 基于四硫富瓦烯单元的三维共价有机框架材料及合成方法
CN108864435B (zh) 一种二维共价有机框架及其制备方法和用途
CN114805187B (zh) 双吡啶基多孔有机笼、笼衍生的共价有机框架及应用
CN114605602B (zh) 一种多级孔共价有机框架化合物及其制备方法与应用
Liang et al. WITHDRAWN: Two three-dimensional robust hydrogen-bonded organic frameworks for ultra-high CO2 uptake
CN110577649B (zh) 一种咪唑连接的超稳定共价有机框架材料的合成方法
Cai et al. Two Ln-MOFs containing abundant Lewis acid sites as the efficient and heterogeneous catalyst to activate epoxides for cycloaddition of CO2
CN112390924B (zh) 一种醛基修饰的共价有机框架材料与制备及其应用
CN114479098A (zh) 一种可控微介孔金属有机框架hkust-1材料及其制备方法和应用
CN114573828B (zh) 具有bcu网络结构的芘基三维共价有机框架化合物及其制备与应用
CN115894947B (zh) 具有微孔和kgd拓扑网络结构的二维共价有机框架材料及其制备与应用

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant