CN112384518B - 稀土配合物、发光材料、发光体、发光装置、夹层玻璃用中间膜、夹层玻璃、车辆用挡风玻璃、波长转换材料以及安全材料 - Google Patents
稀土配合物、发光材料、发光体、发光装置、夹层玻璃用中间膜、夹层玻璃、车辆用挡风玻璃、波长转换材料以及安全材料 Download PDFInfo
- Publication number
- CN112384518B CN112384518B CN201980045748.4A CN201980045748A CN112384518B CN 112384518 B CN112384518 B CN 112384518B CN 201980045748 A CN201980045748 A CN 201980045748A CN 112384518 B CN112384518 B CN 112384518B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- rare earth
- group
- formula
- polycyclic aromatic
- earth complex
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 62
- 150000002910 rare earth metals Chemical class 0.000 title claims abstract description 44
- -1 luminescent device Substances 0.000 title claims abstract description 40
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims description 27
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 title claims description 23
- 239000005340 laminated glass Substances 0.000 title claims description 13
- 239000011229 interlayer Substances 0.000 title claims description 4
- 239000003446 ligand Substances 0.000 claims abstract description 40
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims abstract description 32
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims abstract description 19
- AUONHKJOIZSQGR-UHFFFAOYSA-N oxophosphane Chemical compound P=O AUONHKJOIZSQGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 125000005594 diketone group Chemical group 0.000 claims description 7
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 6
- 229910052693 Europium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 5
- 125000001188 haloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000001072 heteroaryl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 239000011521 glass Substances 0.000 claims description 3
- 239000010410 layer Substances 0.000 claims description 3
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 59
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 32
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 21
- QDSRUIDWGNCDAY-LIRRHRJNSA-N (2s)-2-[(2r)-1-chloro-2-hydroxypropan-2-yl]-10-hydroxy-5-methoxy-1,2-dihydrofuro[2,3-c]xanthen-6-one Chemical compound O1C2=C(O)C=CC=C2C(=O)C2=C1C(C[C@H](O1)[C@@](C)(O)CCl)=C1C=C2OC QDSRUIDWGNCDAY-LIRRHRJNSA-N 0.000 description 20
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 16
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 12
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 11
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 10
- 101800000089 Movement protein P3N-PIPO Proteins 0.000 description 10
- 239000000047 product Substances 0.000 description 10
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 9
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 9
- FIQMHBFVRAXMOP-UHFFFAOYSA-N triphenylphosphane oxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1P(C=1C=CC=CC=1)(=O)C1=CC=CC=C1 FIQMHBFVRAXMOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 8
- 238000002330 electrospray ionisation mass spectrometry Methods 0.000 description 6
- 238000004020 luminiscence type Methods 0.000 description 6
- SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M potassium acetate Chemical compound [K+].CC([O-])=O SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M sodium;chloride;hydrate Chemical class O.[Na+].[Cl-] HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- NAWXUBYGYWOOIX-SFHVURJKSA-N (2s)-2-[[4-[2-(2,4-diaminoquinazolin-6-yl)ethyl]benzoyl]amino]-4-methylidenepentanedioic acid Chemical compound C1=CC2=NC(N)=NC(N)=C2C=C1CCC1=CC=C(C(=O)N[C@@H](CC(=C)C(O)=O)C(O)=O)C=C1 NAWXUBYGYWOOIX-SFHVURJKSA-N 0.000 description 5
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 5
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 5
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- OGPBJKLSAFTDLK-UHFFFAOYSA-N europium atom Chemical compound [Eu] OGPBJKLSAFTDLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000031700 light absorption Effects 0.000 description 4
- GBROPGWFBFCKAG-UHFFFAOYSA-N picene Chemical compound C1=CC2=C3C=CC=CC3=CC=C2C2=C1C1=CC=CC=C1C=C2 GBROPGWFBFCKAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 4
- UFHFLCQGNIYNRP-VVKOMZTBSA-N Dideuterium Chemical group [2H][2H] UFHFLCQGNIYNRP-VVKOMZTBSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000012300 argon atmosphere Substances 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 238000004455 differential thermal analysis Methods 0.000 description 3
- GPAYUJZHTULNBE-UHFFFAOYSA-N diphenylphosphine Chemical compound C=1C=CC=CC=1PC1=CC=CC=C1 GPAYUJZHTULNBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000000295 emission spectrum Methods 0.000 description 3
- 230000005284 excitation Effects 0.000 description 3
- 238000000695 excitation spectrum Methods 0.000 description 3
- 238000002284 excitation--emission spectrum Methods 0.000 description 3
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 3
- LXNAVEXFUKBNMK-UHFFFAOYSA-N palladium(II) acetate Substances [Pd].CC(O)=O.CC(O)=O LXNAVEXFUKBNMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YJVFFLUZDVXJQI-UHFFFAOYSA-L palladium(ii) acetate Chemical compound [Pd+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O YJVFFLUZDVXJQI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 235000011056 potassium acetate Nutrition 0.000 description 3
- 238000000967 suction filtration Methods 0.000 description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 description 3
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PCLIMKBDDGJMGD-UHFFFAOYSA-N N-bromosuccinimide Chemical compound BrN1C(=O)CCC1=O PCLIMKBDDGJMGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N Phosphine Natural products P XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LCTONWCANYUPML-UHFFFAOYSA-N Pyruvic acid Chemical compound CC(=O)C(O)=O LCTONWCANYUPML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 2
- 238000000862 absorption spectrum Methods 0.000 description 2
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 2
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 description 2
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N monobenzene Natural products C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 2
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 2
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 150000000918 Europium Chemical class 0.000 description 1
- 238000005033 Fourier transform infrared spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 229910052688 Gadolinium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052779 Neodymium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052769 Ytterbium Inorganic materials 0.000 description 1
- MWPLVEDNUUSJAV-UHFFFAOYSA-N anthracene Natural products C1=CC=CC2=CC3=CC=CC=C3C=C21 MWPLVEDNUUSJAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001454 anthracenes Chemical class 0.000 description 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000001555 benzenes Chemical class 0.000 description 1
- 125000001246 bromo group Chemical group Br* 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 description 1
- 125000003709 fluoroalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- UIWYJDYFSGRHKR-UHFFFAOYSA-N gadolinium atom Chemical compound [Gd] UIWYJDYFSGRHKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N naphthalene-acid Natural products C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002790 naphthalenes Chemical class 0.000 description 1
- QEFYFXOXNSNQGX-UHFFFAOYSA-N neodymium atom Chemical compound [Nd] QEFYFXOXNSNQGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 229910000073 phosphorus hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229940107700 pyruvic acid Drugs 0.000 description 1
- 238000010898 silica gel chromatography Methods 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 1
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 description 1
- 125000001544 thienyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- NAWDYIZEMPQZHO-UHFFFAOYSA-N ytterbium Chemical compound [Yb] NAWDYIZEMPQZHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F5/00—Compounds containing elements of Groups 3 or 13 of the Periodic Table
- C07F5/003—Compounds containing elements of Groups 3 or 13 of the Periodic Table without C-Metal linkages
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01L—SEMICONDUCTOR DEVICES NOT COVERED BY CLASS H10
- H01L33/00—Semiconductor devices having potential barriers specially adapted for light emission; Processes or apparatus specially adapted for the manufacture or treatment thereof or of parts thereof; Details thereof
- H01L33/48—Semiconductor devices having potential barriers specially adapted for light emission; Processes or apparatus specially adapted for the manufacture or treatment thereof or of parts thereof; Details thereof characterised by the semiconductor body packages
- H01L33/50—Wavelength conversion elements
- H01L33/501—Wavelength conversion elements characterised by the materials, e.g. binder
- H01L33/502—Wavelength conversion materials
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
- B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
- B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
- B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
- B32B17/10009—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the number, the constitution or treatment of glass sheets
- B32B17/10036—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the number, the constitution or treatment of glass sheets comprising two outer glass sheets
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
- B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
- B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
- B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
- B32B17/10165—Functional features of the laminated safety glass or glazing
- B32B17/10174—Coatings of a metallic or dielectric material on a constituent layer of glass or polymer
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
- B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
- B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
- B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
- B32B17/1055—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer
- B32B17/10761—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer containing vinyl acetal
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F5/00—Compounds containing elements of Groups 3 or 13 of the Periodic Table
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
- C09K11/06—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing organic luminescent materials
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
- G02B27/00—Optical systems or apparatus not provided for by any of the groups G02B1/00 - G02B26/00, G02B30/00
- G02B27/01—Head-up displays
- G02B27/0101—Head-up displays characterised by optical features
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01L—SEMICONDUCTOR DEVICES NOT COVERED BY CLASS H10
- H01L33/00—Semiconductor devices having potential barriers specially adapted for light emission; Processes or apparatus specially adapted for the manufacture or treatment thereof or of parts thereof; Details thereof
- H01L33/48—Semiconductor devices having potential barriers specially adapted for light emission; Processes or apparatus specially adapted for the manufacture or treatment thereof or of parts thereof; Details thereof characterised by the semiconductor body packages
- H01L33/50—Wavelength conversion elements
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
- H10K85/30—Coordination compounds
- H10K85/351—Metal complexes comprising lanthanides or actinides, e.g. comprising europium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2605/00—Vehicles
- B32B2605/08—Cars
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
- G02B27/00—Optical systems or apparatus not provided for by any of the groups G02B1/00 - G02B26/00, G02B30/00
- G02B27/01—Head-up displays
- G02B2027/0192—Supplementary details
- G02B2027/0194—Supplementary details with combiner of laminated type, for optical or mechanical aspects
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Microelectronics & Electronic Packaging (AREA)
- Computer Hardware Design (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Power Engineering (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Optical Filters (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Electroluminescent Light Sources (AREA)
Abstract
本发明公开了包含稀土离子以及配位键合于该稀土离子且具有稠合多环芳香族基团的配体的稀土配合物。所述稠合多环芳香族基团是通过从下式(I)表示的稠合多环芳香族化合物中除去键合在稠合芳香族环上的氢原子而获得的残基。在式(I)中，R1和R2表示氢原子或彼此键合而形成了一个芳香环或包含两个以上芳香环的稠合芳香环的基团。
Description
技术领域
本发明涉及稀土配合物、发光材料、发光体、发光装置、夹层玻璃用中间膜、夹层玻璃、车辆用挡风玻璃、波长转换材料和安全性材料技术。
背景技术
作为发出红色光的稀土配合物，已经报道例如六氟乙酰基丙酮酸(hfa)衍生物以及具有氧化膦化合物作为配体的铕络合物(专利文献1)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2016-166139号公报
发明内容
本发明所要解决的技术问题
为了应用于发光材料，希望稀土配合物尽可能以高的发光强度发光。
解决技术问题的技术手段
本发明的一个方面涉及一种稀土配合物，其包含：稀土离子、以及与该稀土离子配位键合并具有稠合多环芳香族基团的配体。所述稠合多环芳香族基团是通过从由下式((I))表示的稠合多环芳香族化合物中除去键合在稠合芳香环上的氢原子而获得的残基。
[化学式1]
在式(I)中，R1和R2表示氢原子、或彼此键合而形成了一个芳香环或包含两个以上芳香环的稠合芳香环的基团。由式(I)表示的稠合多环芳香族化合物的稠合芳香环有可以具有取代基。
如式(I)所示，具有含有稠合多环芳香族基团的配体的稀土配合物以高发光强度发光。这可以认为其原因是：具有多个芳香环以Z字形方式连接而成的结构的稠合多环芳香族基团对于可见紫外光具有非常大的摩尔吸收系数，并且能有效地将能量转移至Eu(III)。
本发明的另一方面提供了一种含所述稀土配合物的发光材料以及包含该发光材料的发光体、波长转换材料和安全材料。发光体举例而言可以用作发光器件的光源。本发明的又一方面涉及具有包含所述稀土配合物的发光层的夹层玻璃用中间膜以及具备该夹层膜的夹层玻璃。该夹层玻璃举例而言可以用作具有发光功能的车辆用挡风玻璃。
发明效果
本发明的一方面涉及的稀土配合物可以以高发光强度发光。本发明的一个方面涉及的稀土配合物举例而言可以用作构成发出红光的发光体的发光材料。本发明的一方面涉及的稀土配合物还具有高耐热性。
另外，本发明的一方面涉及的稀土配合物表现出由于温度不同而显著改变其发光特性的性质。因此，可以将稀土配合物用作温度检测材料。
附图说明
图1是Eu(hfa)3(DPCO)2和Eu(hfa)3(TPPO)2的紫外可见光吸收光谱。
图2是Eu(hfa)3(DPCO)2的激发发射光谱。
图3是表示Eu2(hfa)6(DPCO)2和Eu(hfa)3(TPPO)2的热重-差热分析结果的图。
图4是表示Eu2(hfa)6(DPCO)2的发光寿命与温度之间的关系的图。
图5是Eu(hfa)3(PIPO)2的激发发射光谱。
图6是[Eu(hfa)3(6,12-DPCO)]n的激发发射光谱。
本发明的具体实施方式
以下将详细描述本发明的几个实施例。但是，本发明不限于以下实施例。
一个实施方案的稀土配合物包含稀土离子、以及与该稀土离子配位键合的多个配体。
稀土离子是选自例如铕(Eu)、钕(Nd)、镱(Yb)和钆(Gd)的稀土元素的离子。例如，铕以三价阳离子(Eu3+)的形式形成配合物。
稀土配合物中包含的多个配体的至少一部分具有稠合多环芳香族基团。该稠合多环芳香族基团是由下式(I)表示的稠合多环芳香族化合物衍生的基团。换句话说，稠合多环芳香族基团可以是从由式(I)表示的稠合多环芳香族化合物的稠合芳香族环上除去键合于其上的氢原子而得到的残基。
[化学式2]
在式(I)中，R1和R2表示氢原子、或彼此键合而形成了一个芳香环或包含两个以上芳香环的稠合芳香环的基团。R1和R2也可以彼此键合，形成与R1和R2所键合的6元环稠合而成的一个6元环，或者R1和R2可以彼此键合以形成由两个以上的6元环形成的稠合芳香族环。式(1)的稠合多环芳香族化合物所具有的6元环的总数可以为4～6个。衍生自式(I)的稠合多环芳香族化合物的稠合多环芳香族基团也可以是通过从稠合芳香族环上除去一个或两个氢原子而形成的一价或二价基团。除去氢原子而得到的稠合芳香环还包括由R1和R2形成的稠合环。
由式(I)表示的稠合多环芳香族化合物的稠合芳香环可以具有取代基。与稠合芳香环键合的取代基举例而言可以是甲基等烷基或氟原子等卤素原子。与稠合芳香环键合的氢原子的一部分或全部可以是重氢原子。
由式(I)表示的稠合多环芳香族化合物举例而言可以是由以下式(I-1)、(I-2)或(I-3)表示的化合物。这些化合物的稠合芳香环可以具有取代基。
[化学式3]
从这些化合物除去氢原子而衍生得到的稠合多环芳香族基团举例而言可以是下述式(I-1a)、(I-2a)或(I-2b)表示的一价基团，也可以是式(I-1b)表示的二价基团。
[化学式4]
[化学式5]
具有稠合多环芳香族基团的配体举例而言可以是下式(10)表示的氧化膦配体和下式(20)表示的二酮配体中的至少一种。
[化学式6]
式(10)中，Z表示衍生自所述式(I)的稠合多环芳香族化合物的稠合多环芳香族基团，R11和R12分别独立地表示与所述稠合多环芳香族基团不同的芳基。式(20)中，Z表示衍生自所述式(I)的稠合多环芳香族化合物的稠合多环芳香族基团，R21和R22分别独立地表示氢原子、烷基、卤代烷基、与所述稠合多环芳香族基团不同的芳基、或者杂芳基。Z是由式(I-1a)、(I-2a)或(I-2b)表示的单价基团、或由式(I-1a)或(I-2b)表示的单价基团。
作为R11或R12的芳基可以是从芳香族化合物中去除一个氢原子而获得的残基。芳基的碳原子数举例而言可以是6至14。芳基的具体实例，可以列举：从取代或未取代的苯、取代或未取代的萘、取代或未取代的蒽、或者取代或未取代的菲中除去一个氢原子而成的残基。特别是，R11和R12可以是取代或未取代的苯基。
作为R21或R22的烷基和卤代烷基的碳原子数可以为1至15、1至5、或1至3。卤代烷基可以是氟代烷基，例如三氟甲基等。作为R21或R22的芳基和杂芳基，可以列举苯基、萘基和噻吩基。R21可以为甲基、三氟甲基、叔丁基或苯基。R22可以是氢原子。作为R22的氢原子也可以是重氢原子。
具有稠合多环芳香族基团的配体举例而言可以是由下式(30)表示的二齿氧化膦配体。式(30)中的Z、R11和R12与式(10)中的Z、R11和R12的定义相同。式(30)的氧化膦配体通常与两个稀土离子配位键合。两个以上的稀土离子也可以通过式(30)的氧化膦配体连接。式(30)中的Z可以是由上式(I-1b)表示的二价基团。
[化学式7]
稀土配合物除了具有稠合多环芳香族基团的配体以外，还可以具有其他的配体。其他配体，可以列举由下式(11)表示的氧化膦配体和由下式(21)表示的二酮配体。
[化学式8]
[化学式9]
式(11)中，R13、R14和R15分别独立地表示与衍生自所述式(I)的稠合多环芳香族化合物的稠合多环芳香族基团不同的芳基。作为R13、R14或R15的芳基的例子，可以举例，与式(10)的R11和R12相同的芳基。R13、R14和R15可以是取代或未取代的苯基。
在式(21)中，R23、R24和R25分别独立地表示氢原子、烷基、卤代烷基、与衍生自上式(I)的稠合多环芳香族化合物的稠合多环芳香族基团不同的芳香族基团、或者杂芳基。作为R23、R24和R25的例子，可以列举与式(20)中的R21和R22的例子相同。R23和R25可以独立地表示甲基、三氟甲基、叔丁基或苯基，R24可以为氢原子。作为R24的氢原子可以是重氢原子。
从强发光等观点来看，包含由式(20)或式(21)表示的二酮配体的稀土配合物能够具有更优异的性能。因此，作为稀土配合物的配体，可以使用式(20)表示且具有稠合多环芳香族基团的二酮配体和式(11)表示的氧化膦配体的组合、或者由(21)表示的二酮配体和式(10)表示且具有稠合多环芳香族基团的氧化膦配体的组合。例如，稀土配合物也可以是由下式(C1)或(C2)表示的配合物。在式(C1)和(C2)中，Ln(III)表示三价稀土离子。
[化学式10]
具有二酮配体的稀土配合物可以具有式(30)表示的二齿配体。例如下式(C3)表示的配合物。式(C3)中的各符号的定义与所述相同。在式(C3)表示的配合物中，两个稀土离子Ln(III)通过两个二齿配体连接。
[化学式11]
如由下式(C4)表示的稀土配合物那样，也可以通过式(30)表示的二齿氧化膦配体和稀土离子交替地连接来形成重复结构。式(C4)中的各符号的定义与所述相同，n为2以上的整数，表示重复次数。
[化学式12]
可以通过常规方法合成本实施方案涉及的稀土配合物和构成该稀土配合物的配体。合成具有稠合多环芳香族基团的配体的方法的一个例子包括：对式(I)表示的稠合多环芳香族化合物进行溴化，通过二芳基膦取代导入的溴基，以及对膦基进行氧化。
所述说明的实施方案涉及的稀土金属配合物利用其荧光特性可以单独或者与其他材料例如热塑性树脂组合，从而形成即使在高温下也能高效发光的发光体或构成该发光体的发光材料。发光体可以在诸如LED的各种发光器件中用作光源。该实施方案涉及的稀土配合物也可用作波长转换材料或安全材料。例如用于将密码信息附加到塑料材料等各种材料上。
另外，本实施方案的稀土类配合物也可以用作对夹层玻璃施加发光功能的发光材料。一个实施方案中的夹层玻璃包括对置的两片玻璃板和设置在两片玻璃板之间的中间膜，中间膜可以具有包含本实施方案的稀土配合物的发光层。举例而言，该夹层玻璃可以应用于自发光来显示文字等信息的车辆用挡风玻璃。
实施例
在下文中，将列举实施例详细地描述本发明。但是，本发明不限于这些实施例。
(实施例1)
1.稀土配合物的合成
1-1.配体前体：6-溴
[化学式13]
通过在氩气环境下将(1.00g，4.38mmol)和N-溴琥珀酰亚胺(788mg，4.43mmol)溶解在脱水DMF(30mL)中来制备反应溶液，并在60℃下搅拌20小时。然后将反应溶液与蒸馏水(200mL)混合以形成沉淀物。通过抽滤对生成的沉淀物进行。回收的沉淀物用蒸馏水、甲醇和己烷洗涤，然后真空干燥，得到6-溴/>的粉末(收率：91％，收量：1.22g(3.97mmol))。通过1H-NMR鉴定了生成物。
1H-NMR(400MHz，CDCl3/TMS)δ/ppm＝9.07(s，1H)，8.80(d，1H，J＝7.2Hz)，8.71(dd，2H，J＝9.6Hz，10Hz)，8.45(d，1H，J＝9.6Hz)，8.02(dd，2H，J＝9.2Hz，6.0Hz)，7.79-7.72(m，3H)，7.68-7.65(m，1H)
1-2.配体：6-(二苯基磷酰基)(DPCO)
[化学式14]
将6-溴(1.22g，3.97mmol)溶解在脱水的DMA(14mL)中，然后向其中加入乙酸钾(481mg，4.90mmol)和乙酸钯(II)(8.8mg，3.91×10-2mmol)，制备反应溶液。在氩环境下将二苯膦(0.70mL，4.03mmol)加入到反应溶液中时，反应溶液迅速变成红黑色。随后，将反应溶液在60℃下搅拌24小时。将反应溶液与蒸馏水(200mL)混合，形成沉淀物。通过抽滤对生成的沉淀物进行回收，将回收的沉淀物用二氯甲烷(30mL×3)萃取，将得到的二氯甲烷溶液用饱和食盐水洗涤。用蒸发器从二氯甲烷溶液中去除二氯甲烷，并将固体残余物在氯仿(30mL)中与过氧化氢(约3mL)混合。将获得的反应溶液在室温搅拌3小时。然后，将反应溶液用氯仿(30mL×3)萃取，将得到的氯仿溶液用饱和食盐水洗涤。用蒸发器从氯仿溶液中去除氯仿，得到固体粗产物。粗产物通过硅胶色谱法(洗脱溶剂：二氯甲烷/乙酸乙酯＝8/2)纯化。所得产物从二氯甲烷中进一步重结晶。使用1H-NMR、ESI-Mass和元素分析鉴定所获得的DPCO晶体(收率：40％，收量：733mg、1.56mmol)。
1H-NMR(400MHz，CDCl 3/TMS)δ/ppm＝8.83(d，1H，J＝8.0Hz)，8.73(dd，2H，J＝6.0Hz，3.2Hz)，8.63(d，1H，J＝17Hz)，8.11(d，1H，J＝9.2Hz)，8.05(d，1H，J＝8.0Hz)，8.98(d，1H，J＝8.0Hz)，7.79(dd，4H，J＝6.8Hz)Hz，5.2Hz)，7.71(t，1H，J＝8.0Hz，7.6Hz)，7.65-7.50(m，9H)
ESI-MS：C30H22OP的m/z计算值，[M+H]+＝429.14；实测值：429.14
C30H21OP+0.5CH2Cl2的元素分析计算值(％)：C 77.79，H 4.71；实测值：C 77.66，H4.53
1-3.稀土配合物：Eu(hfa)3(DPCO)2
[化学式15]
将DPCO(180mg，0.419mmol)和Eu(hfa)3(H2O)2(531mg，0.66mmol)在二氯甲烷(15mL)中混合，并将所获得的反应溶液在室温下搅拌12小时。将反应溶液抽滤，并用蒸发器从滤液中蒸出溶剂，得到粉状粗产物。通过使其从二氯甲烷中重结晶，获得了目标铕配合物Eu(hfa)3(DPCO)2晶体。通过ESI-Mas s、元素分析和FT-IR鉴定得到的晶体(收率：36％，收量：251mg，0.15mmol)。
ESI-MS：C70H41EuF12O6P2的m/z计算值[M-hfa]+＝1421.15；实测值：1421.16
C75H42EuF18O8P2 +0.5CH2Cl2的元素分析计算值(％)C 53.32，H2.59；实测值：C53.52，H2.52
IR(ATR)＝1653(st，C＝O)，1251(st，C-F)，1133(st，P＝O)cm-1
1-4.稀土配合物：Eu(hfa)3(TPPO)2
为了比较，制备下式表示的铕配合物Eu(hfa)3(TPPO)2。
[化学式16]
2.评价
2-1.紫外线可见光吸收
使用Eu(hfa)3(DPCO)2和Eu(hfa)3(TPPO)2的重氯仿溶液测量其紫外可见光吸收特性。图1是Eu(hfa)3(DPCO)2和Eu(hfa)3(TPPO)2的紫外可见光吸收光谱。Eu(hfa)3(DPCO)2显示出Eu(III)配合物形式的极大的最大摩尔吸收系数，最大约为500000cm-1M-1。
2-2.激发发射光谱
图2是Eu(hfa)3(DPCO)2的激发发射光谱。使用Eu(hfa)3(DPCO)2的CDCl3溶液，将荧光波长λem设定为610nm测量其激发光谱。使用Eu(hfa)3(DPCO)2的粉末，将激发波长λex设定为380nm测量其发射光谱。Eu(hfa)3(DPCO)2在365nm下平均一分子的发射强度是Eu(hfa)3(TPPO)2的现有数据的40倍以上。
2-3.热重-差热分析(TG-DTA)
图3是表示Eu2(hfa)6(DPCO)2和Eu(hfa)3(TPPO)2的热重-差热分析结果的图。证实了Eu2(hfa)6(DPCO)2具有超过300℃的高分解温度。
2-4.温度敏感特性
图4是表示Eu2(hfa)6(DPCO)2的发光寿命与温度之间的关系的图。证实了Eu2(hfa)6(DPCO)2的发光寿命随着温度变化而显著变化。因此，本发明一方面涉及的稀土配合物除强发光性能外还具有温度检测功能。
(实施例2)
1.稀土配合物的合成
1-1.配体前体：5-溴苉
[化学式17]
将苉(1.00g，3.59mmol)分散在氯苯(100mL)中。向其中滴加Br2(0.19mL，3.6mmol)，然后将反应溶液在60℃下搅拌33小时。将反应溶液冷却至0℃。通过抽滤对析出的沉淀物进行回收，并用乙醇洗涤，得到5-溴苉的粉末。通过1H-NMR鉴定所获得的粉末(收率：75％(967.0mg，2.71mmol))。
1H-NMR(400MHz，CDCl3/TMS)δ/ppm＝9.14(s，1H)，9.02-8.91(m，2H)，8.86(t，2H，J＝7.6Hz，8.4Hz)，8.70(d，1H，J＝9.7Hz)，8.47(d d，1H，J＝6.3Hz，2.1Hz)，8.05(dd，2H，J＝4.4Hz，9.2Hz)，7.82-7.44(m，3H)，7.68(t，1H，J＝8.0Hz，8.4Hz)
1-2.配体：5-(二苯基磷酰基)苉(PIPO)
[化学式18]
在氩气环境下，将5-溴苉(966.5mg，2.71mmol)、乙酸钾(333.4mg，3.40mmol)和乙酸钯(II)(7.0mg，0.03mmol)一边加热至100℃一边溶于脱水D MA(50mL)。当将二苯膦(0.47mL，2.7mmol)加入到所获得的溶液中时，溶液迅速变成红黑色。在100℃下搅拌24小时后，将反应溶液与蒸馏水(200mL)混合，通过抽吸对析出的粉末进行回收。使用二氯甲烷(30mL×3)和饱和盐水从获得的粉末中提取产物，并通过蒸发器从二氯甲烷溶液中去除出溶剂。将固化的残余物在氯仿(50mL)中与30％过氧化氢水溶液(约3mL)混合，并将得到的混合溶液在室温下搅拌3小时。使用氯仿(30mL×3)和饱和食盐水从混合溶液中提取产物，并通过蒸发器从氯仿溶液中除去溶剂。通过硅胶(60N)色谱法(洗脱溶剂：二氯甲烷/乙酸乙酯＝8/2)从残余物的粗产物中分离出产物。所得产物从二氯甲烷和少量己烷中重结晶，得到PIPO晶体。通过1H-NMR、E SI-Mass和元素分析鉴定所得晶体(收率：38％(650.8mg，1.36mmol))。
1H-NMR(400MHz，CDCl3/TMS)δ/ppm＝9.06(d，1H，J＝9.6Hz)，8.96(d，1H，J＝9.2Hz)，8.90(d，1H，J＝8.4)，8.84(d，1H，J＝8.8Hz)，8.72(t，2H，J＝8.4Hz，9.2Hz)，7.96(d，1H，J＝8.0Hz)，7.90(d，1H，J＝9.2Hz))，7.83(dd，2H，J＝6.8Hz，1.2Hz)，7.69-7.62(m，3H)，7.59-7.52(m，5H)
ESI-MS：C34H24OP的m/z计算值[M+H]+＝479.16；实测值：479.16；
元素分析计算值(％)C 85.34，H 4.84；实测值：C84.67，H 4.70
1-3.稀土配合物：Eu(hfa)3(PIPO)2
[化学式19]
将PIPO(336.4mg，0.703mmol)和Eu(hfa)3(H2O)2(406.3mg，0.502mm ol)溶解在二氯甲烷(10mL)中。将反应溶液在室温下搅拌12小时，过滤，并用蒸发器从滤液中去除溶剂。残余物粉末在-18℃下从二氯甲烷和少量己烷中重结晶，得到Eu(hfa)3(PIPO)2晶体。通过ESI-Mass、元素分析和IR鉴定得到的晶体(收率：68％(409.4mg，0.237mmol))。
ESI-MS：C78H48EuF12O6P2的m/z计算值[M-hfa]+＝1523.19；实测值：1523.18；
元素分析计算值(％)：C 57.62，H 2.85，实测值：C 56.99，H：2.60；
IR(ATR)＝1653(st，C＝O)，1252(st，C-F)，1145(st，P＝O)cm-1
2.激发发射光谱
图5是Eu(hfa)3(PIPO)2的激发发射光谱。激发光谱是使用Eu(hfa)3(PIPO)2的CHCl3溶液(9.8×10-5M)，在荧光波长λem设为610nm进行测量的。发射光谱使用Eu(hfa)3(PIPO)2的粉末，在激发波长λex设为390nm进行测量。Eu(hfa)3(PIPO)2在365nm处平均一个分子的发光强度是Eu(hfa)3(TPPO)2现有数据的20倍以上。
(实施例3)
1.稀土配合物的合成
1-1.配体：6,12-双(二苯基磷酰基)(6,12-DPCO)
[化学式20]
在氩气环境下，将6,12-二溴(678.3mg，1.76mmol)、乙酸钾(471.0m g，4.80mmol)和乙酸钯(II)(8.6mg，0.04mmol)一边加热至100℃一边溶于脱水DMA(40mL)。当将二苯膦(0.45mL，2.6mmol)加入到所获得的溶液中时，溶液迅速变成红黑色。在100℃下搅拌42小时后，将反应溶液与蒸馏水(200mL)混合，通过抽滤对析出的粉末进行回收。用二氯甲烷(30mL×3)和饱和食盐水从得到的粉末中提取产物，并通过蒸发器从二氯甲烷溶液中除去溶剂。将固化的残余物在氯仿(50mL)中与30％过氧化氢溶液(约3mL)混合，并将得到的混合溶液在室温搅拌3小时。使用氯仿(30mL×3)和饱和食盐水从混合溶液中提取产物，并通过蒸发器从氯仿溶液中除去溶剂。通过硅胶(60N)色谱法从残余物的粗产物中分离出产物。将洗脱溶剂从二氯甲烷/乙酸乙酯＝1/1的混合溶液变为单独的乙酸乙酯。将所得产物从二氯甲烷和少量己烷中重结晶，得到6,12-DPCO晶体。所得晶体通过1H-NMR、ESI-Mass和元素分析进行鉴定(收率：49％(546.0mg，0.869mmol))。
1H-NMR(400MHz，CDCl3/TMS)δ/ppm＝8.73(d，2H，J＝8.4Hz)，8.63(s，1H)，8.59(s，1H)，8.08(d，2H，J＝8.4Hz)，7.78(dd，8H，J＝4.0Hz，8.0Hz)，7.63(t，4H，J＝8.0Hz，6.8Hz)，7.58-7.49(m，12H)
ESI-MS：C42H31O2P2的m/z计算值[M+H]+＝629.18；实测值：629.18；
元素分析计算值(％)C 80.12，H 4.96；实测值：C 79.97，H 4.66
1-3.稀土配合物：[Eu(hfa)3(6,12-DPCO)]n
[化学式21]
将6,12-DPCO(281.4mg，0.448mmol)和Eu(hfa)3(H2O)2(370.5mg，0.457mmol)溶解在二氯甲烷(15mL)中。将反应溶液在室温下搅拌12小时，并且通过过滤对析出的沉淀物进行回收以获得[Eu(hfa)3(6,12-DPCO)]n的粉末。将获得的粉末溶解在THF中重结晶。通过ESI-Mass、元素分析和IR进行鉴定(收率：13％(82.1mg))。
ESI-MS：C52H32EuF12O6P2的计算值[M-hfa]+＝1195.07；实测值：1195.14，C109H65Eu2F30O14P42的计算值[M-hfa]+＝2596.13；实测值：2596.27，C151H95Eu2F30O16P6的计算值[M-hfa]+＝3225.30；实测值：3225.43
元素分析计算值(％)C48.84，H2.37；实测值：C 49.05，H 2.48；
IR(ATR)＝1653(st，C＝O)，1253(st，C-F)，1145(st，P＝O)cm-1
2-2.激发发射光谱
图6是[Eu(hfa)3(6,12-DPCO)]n的激发发射光谱。使用[Eu(hfa)3(6,12-DPC O)]n的粉末测量激发光谱，荧光波长λem设置为610nm。发射光谱使用[Eu(h fa)3(6,12-DPCO)]n粉末，在激发波长λex为390nm条件下测量。它显示出与单核络合物同样的高辉度发光。
Claims (9)
1.一种稀土配合物，其包含：2个以上的稀土离子、以及与该稀土离子配位键合并具有稠合多环芳香族基团的配体，其中，
上述稀土离子为铕离子，
所述稠合多环芳香族基团是下述式(1-b)表示的2价基团，
所述具有稠合多环芳香族基团的配体是下式(30)表示的二齿氧化膦配体，
式(30)中，Z表示所述稠合多环芳香族基团，R11和R12分别独立地表示与所述稠合多环芳香族基团不同的碳原子数为6~14的芳基，
该稀土配合物进一步具有：与所述稀土离子配位键合且由下式(21)表示的二酮配体，
式(21)中，R23、R24和R25分别独立地表示氢原子、碳原子数1~15的烷基、碳原子数1~15的卤代烷基、苯基、萘基或杂芳基。
2.权利要求1所述的稀土配合物，其中，所述稀土配合物通过所述式(30)所示的二齿氧化膦配体以及所述稀土离子交替连接而形成重复结构。
3.一种发光材料，其包含权利要求1或2所述的稀土配合物。
4.一种发光体，其具备权利要求3所述的发光材料。
5.一种发光器件，其包括权利要求4所述的发光体。
6.一种夹层玻璃用中间膜，其具有发光层，所述发光层含有权利要求1或2所述的稀土配合物。
7.一种夹层玻璃，其具有：
对置的两片玻璃板、以及
配置在它们之间的权利要求6所述的夹层玻璃用中间膜。
8.一种车辆用挡风玻璃，其具有权利要求7所述的夹层玻璃。
9.一种波长转换材料，其包含权利要求1或2所述的稀土配合物。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2018130925 | 2018-07-10 | ||
| JP2018-130925 | 2018-07-10 | ||
| PCT/JP2019/026751 WO2020013087A1 (ja) | 2018-07-10 | 2019-07-04 | 希土類錯体、発光材料、発光体、発光デバイス、合わせガラス用中間膜、合わせガラス、車両用フロントガラス、波長変換材料及びセキュリティ材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN112384518A CN112384518A (zh) | 2021-02-19 |
| CN112384518B true CN112384518B (zh) | 2023-10-20 |
Family
ID=69142428
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201980045748.4A Active CN112384518B (zh) | 2018-07-10 | 2019-07-04 | 稀土配合物、发光材料、发光体、发光装置、夹层玻璃用中间膜、夹层玻璃、车辆用挡风玻璃、波长转换材料以及安全材料 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US20210269460A1 (zh) |
| EP (1) | EP3822277A4 (zh) |
| JP (1) | JP7317376B2 (zh) |
| CN (1) | CN112384518B (zh) |
| WO (1) | WO2020013087A1 (zh) |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005008872A (ja) * | 2003-05-22 | 2005-01-13 | Mitsubishi Chemicals Corp | 発光装置及び蛍光体 |
| CN105431441A (zh) * | 2014-01-31 | 2016-03-23 | 出光兴产株式会社 | 化合物、有机电致发光元件用材料、有机电致发光元件和电子设备 |
| CN105473600A (zh) * | 2014-01-31 | 2016-04-06 | 出光兴产株式会社 | 化合物、有机电致发光元件用材料、有机电致发光元件和电子设备 |
| JP2016166139A (ja) * | 2015-03-09 | 2016-09-15 | 国立大学法人北海道大学 | 希土類錯体及び発光素子 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4003388B2 (ja) | 2000-10-17 | 2007-11-07 | コニカミノルタホールディングス株式会社 | エレクトロルミネッセンス素子および色変換フィルター |
| CN1687080A (zh) | 2005-04-14 | 2005-10-26 | 复旦大学 | 芳香基取代双膦双氧化物螯合稀土配合物及其合成方法 |
| JP2007269780A (ja) | 2006-03-08 | 2007-10-18 | Nissan Chem Ind Ltd | ホスホン酸−ジケトン複合系希土類金属錯体 |
| JP4956174B2 (ja) | 2006-12-20 | 2012-06-20 | 株式会社東芝 | 蛍光性錯体を用いた有機エレクトロルミネッセンス素子および表示システム |
| JP5904600B2 (ja) | 2011-05-02 | 2016-04-13 | 国立大学法人北海道大学 | 希土類錯体ポリマー及びプラスチック成形体 |
| CN103320117B (zh) | 2013-04-12 | 2015-04-01 | 中国工程物理研究院化工材料研究所 | 浓度、温度传感材料 |
| EP3587429A4 (en) | 2017-02-27 | 2020-11-25 | National University Corporation Hokkaido University | RARE EARTH COMPLEX AND LIGHT EMITTING ELEMENT |
-
2019
- 2019-07-04 EP EP19835116.5A patent/EP3822277A4/en active Pending
- 2019-07-04 US US17/258,320 patent/US20210269460A1/en active Pending
- 2019-07-04 WO PCT/JP2019/026751 patent/WO2020013087A1/ja active Search and Examination
- 2019-07-04 CN CN201980045748.4A patent/CN112384518B/zh active Active
- 2019-07-04 JP JP2020530150A patent/JP7317376B2/ja active Active
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005008872A (ja) * | 2003-05-22 | 2005-01-13 | Mitsubishi Chemicals Corp | 発光装置及び蛍光体 |
| CN105431441A (zh) * | 2014-01-31 | 2016-03-23 | 出光兴产株式会社 | 化合物、有机电致发光元件用材料、有机电致发光元件和电子设备 |
| CN105473600A (zh) * | 2014-01-31 | 2016-04-06 | 出光兴产株式会社 | 化合物、有机电致发光元件用材料、有机电致发光元件和电子设备 |
| JP2016166139A (ja) * | 2015-03-09 | 2016-09-15 | 国立大学法人北海道大学 | 希土類錯体及び発光素子 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 李媛媛 等.稀土配合物的发光机理及其应用.《济南大学学报（自然科学版）》.2005,第19卷(第19期),第113-119页. * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US20210269460A1 (en) | 2021-09-02 |
| EP3822277A4 (en) | 2022-03-16 |
| JP7317376B2 (ja) | 2023-07-31 |
| EP3822277A1 (en) | 2021-05-19 |
| CN112384518A (zh) | 2021-02-19 |
| WO2020013087A1 (ja) | 2020-01-16 |
| JPWO2020013087A1 (ja) | 2021-08-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP6916769B2 (ja) | Ｏｌｅｄ用途向けの白金（ｉｉ）エミッター | |
| JP6530318B2 (ja) | 発光材料、有機発光素子および化合物 | |
| JP5904600B2 (ja) | 希土類錯体ポリマー及びプラスチック成形体 | |
| WO2018084189A1 (ja) | イリジウム錯体の製造方法、イリジウム錯体ならびに該化合物からなる発光材料 | |
| KR101252603B1 (ko) | 엔-메틸이미다졸릴트리아졸 보조 리간드를 이용한 짙은 청색 인광 이리듐 착화합물 | |
| CN110337441B (zh) | 稀土络合物和发光元件 | |
| JP6500340B2 (ja) | ベンゾフロピリミジン化合物、その製造方法、及びその用途 | |
| Liu et al. | Luminescent lanthanide (III)-cored complexes based on the combination of 2-(5-bromothiophen) imidazo [4, 5-f][1, 10] phenanthroline and 2-thenoyltrifluoroacetonate ligands | |
| CN112384518B (zh) | 稀土配合物、发光材料、发光体、发光装置、夹层玻璃用中间膜、夹层玻璃、车辆用挡风玻璃、波长转换材料以及安全材料 | |
| Chen et al. | Evaporable luminescent lanthanide complexes based on novel tridentate ligand | |
| JP5611606B2 (ja) | 希土類錯体、及びそれを用いた蛍光媒体、発光素子、セキュリティー媒体並びに照明装置 | |
| CN113214155B (zh) | 一种长寿命的纯有机室温磷光材料及其制备方法与应用 | |
| An et al. | Synthesis, bright luminescence and crystal structure of a novel neutral europium complex | |
| JP7274134B2 (ja) | 希土類化合物、発光体、発光デバイス、波長変換材料及びセキュリティ材料 | |
| WO2021132373A1 (ja) | 希土類錯体 | |
| JP4296995B2 (ja) | フルオレン化合物およびその製造方法 | |
| WO2020137638A1 (ja) | 希土類化合物、ホスフィンオキシド化合物及び発光体 | |
| JP7072261B2 (ja) | ホスフィンオキシド化合物、希土類錯体及び発光材料 | |
| CN117924290A (zh) | 一种滤纸基质的长寿命有机室温磷光材料的制备方法及应用 | |
| KR101450587B1 (ko) | 신규한 백금 착체, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 유기발광소자 | |
| CN116947758A (zh) | 一种基于杂蒽基团的化合物及其制备方法和应用 | |
| JPH11279152A (ja) | ８−キノリノール誘導体とその金属錯体および製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |