CN112362772A - 一种土壤中残留有机溶剂的检测方法 - Google Patents

一种土壤中残留有机溶剂的检测方法 Download PDF

Info

Publication number
CN112362772A
CN112362772A CN202011183799.4A CN202011183799A CN112362772A CN 112362772 A CN112362772 A CN 112362772A CN 202011183799 A CN202011183799 A CN 202011183799A CN 112362772 A CN112362772 A CN 112362772A
Authority
CN
China
Prior art keywords
soil
residual organic
organic solvent
detected
solution
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN202011183799.4A
Other languages
English (en)
Inventor
杨进
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shipu Testing Technology Shanghai Co ltd
Original Assignee
Shipu Testing Technology Shanghai Co ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shipu Testing Technology Shanghai Co ltd filed Critical Shipu Testing Technology Shanghai Co ltd
Priority to CN202011183799.4A priority Critical patent/CN112362772A/zh
Publication of CN112362772A publication Critical patent/CN112362772A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
    • G01N30/02—Column chromatography
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
    • G01N30/02—Column chromatography
    • G01N30/62—Detectors specially adapted therefor
    • G01N30/72—Mass spectrometers
    • G01N30/7206—Mass spectrometers interfaced to gas chromatograph
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
    • G01N30/02—Column chromatography
    • G01N30/86—Signal analysis
    • G01N30/8675—Evaluation, i.e. decoding of the signal into analytical information

Landscapes

  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Immunology (AREA)
  • Pathology (AREA)
  • Library & Information Science (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Other Investigation Or Analysis Of Materials By Electrical Means (AREA)

Abstract

本发明提供一种土壤中残留有机溶剂的检测方法。所述检测方法包括以下步骤：(1)将土壤样品、水和无机盐混合、涡旋，得到土壤样品待测液；将土壤中各残留有机溶剂的标准品分别进行稀释，得到各标准溶液；(2)采用顶空气相色谱‑质谱联用仪对步骤(1)得到的土壤样品待测液和各标准溶液进行检测，并通过外标法对土壤样品待测液中残留有机溶剂的含量进行定量计算。所述检测方法可以同时测定土壤中多种极性和沸点差异较大的残留有机溶剂，不仅样品处理方法简单，检测过程操作方便，还具有精密度高、准确高效、检测限低、的优点。

Description

一种土壤中残留有机溶剂的检测方法
技术领域
本发明属于环境中污染有机物质的分析检测技术领域，具体涉及一种土壤样品的样品制备方法和分析仪器测试方法的应用。
背景技术
化学物质、医药产品等在生产过程中常常大量使用有机溶剂，用于辅助相关合成反应，提高产率、改善结晶，促进溶解等等。另外在包装、运输和储存过程中也都或多或少会造成这些材料表面残留部分溶剂。而当利用不当，或者出现生产纰漏时，这些溶剂会最终进入生产区域或污染区域的土壤或废水中。
但目前，常用的溶剂有约60种，极性和沸点差异较大。根据国际协调会议(ICH)的指南，这些溶剂分为三类。第一类溶剂有毒，应避免使用。第二类溶剂的毒性略低，但是仍应限制使用。第三类溶剂对人体有潜在的低毒性。第一和第二类溶剂最好以第三类溶剂代替。考虑到溶剂的相对毒性，应该对这些溶剂进行检测，即使是低剂量，长期接触可能会对人体造成潜在的危害。然而目前在环境土壤中，相关的溶剂限值覆盖的不是很全面，同时，也没有相应的分析标准。
CN106526018A公开了一种气相色谱-质谱法检测土壤和水中有机溶剂残留的方法，该方法包括如下步骤：1)、将待检测的土壤和水分别经提取溶剂和无水Na2SO4预处理后离心取上清液并过滤得到提取液；2)、采用气相色谱-质谱测定步骤1)中的提取液；该方法能够对土壤和水中的甲苯、二甲苯、DMF和DMSO残留量进行检测，然而其需要耗费大量提取溶剂，造成二次污染；而且导致乙醇等强极性化合物回收率低，不能分析；3)该方法分析的有机溶剂污染物质数量不多，应用方面受限。
CN106338557A公开了一种土壤中55种挥发性有机污染物的测定方法，包括如下步骤：样品前处理、制备待测液、设定参数、建立标准曲线和内标法定量。本发明一种土壤中55种挥发性有机污染物的测定方法，通过将一定量的土壤样品用甲醇浸提后，加入基质修正液，经顶空处理后，用气相色谱-质谱联用法对土壤样品中55种挥发性有机污染物进行定性定量分析。然而，使用内标法每次分析均需要准确称量的内标物和样品，操作麻烦，而且对分离的要求比较高，同时内标法要求物质各组分都已知，且都能出峰，这对于土壤中不确定是否存在或者残留含量极少的有机溶剂带来不便。另外，该方法主要分析挥发性有机物，不是针对在化工、制药企业大量使用的有机溶剂，即本专利申请中的甲醇、二甲基甲酰胺等，这类有机溶剂在实际的生产企业中大量使用。
因此，目前急需开发一种更为全面的有机溶剂残留低浓度检测分析方法。
发明内容
针对现有技术的不足，本发明的目的在于提供土壤中残留有机溶剂的检测方法。所述检测方法使用顶空气相色谱-质谱仪对待测样品进行检测，并采用外标法对待测样品进行定量分析，可以同时测定土壤中多种极性和沸点差异较大的残留有机溶剂，不仅样品处理方法简单，检测过程操作方便，还具有灵敏度高、检测限低、准确高效的优点。
为达此目的，本发明采用以下技术方案：
第一方面，本发明提供一种土壤中残留有机溶剂的检测方法，所述检测方法包括以下步骤：
(1)将土壤样品、水和无机盐混合、涡旋，得到土壤样品待测液；将土壤中各残留有机溶剂的标准品分别进行稀释，得到各标准溶液；
(2)采用顶空气相色谱-质谱联用仪对步骤(1)得到的土壤样品待测液和各标准溶液进行检测，并通过外标法对土壤样品待测液中残留有机溶剂的含量进行定量计算。
本发明中，采用顶空气相色谱-质谱联用仪对土壤中残留有机溶剂进行检测，采用顶空气相色谱-质谱联用仪可以免除冗长烦琐的样品前处理过程，避免有机溶剂带入的杂质对分析造成干扰，减少对色谱柱及进样口的污染。通过顶空分析处理，用载气流吹出样品中的挥发性有机物，然后经瞬间加热使组分脱附进入气相色谱分离后，用质谱仪进行检测，通过保留时间和质谱图进行定性，制备标准曲线，计算得到样品中挥发性有害物质的含量，样品中的有机挥发性物质不易挥发损失，操作方便，分离度高，线性范围好，灵敏度高，受杂质峰的干扰小。
而且，本发明通过外标法对土壤样品待测液中残留有机溶剂的含量进行定量计算，外标法与内标法相比，外标法不是把标准物质加入到被测样品中，而是在与被测样品相同的色谱条件下单独测定，把得到的色谱峰面积与被测组分的色谱峰面积进行比较求得被测组分的含量，具有操作简单，计算方便，不需测量校正因子，适于大量的分析样品，并适用于本发明所述土壤样品中极性和沸点差异较大残留的多种有机溶剂的检测。
此外，本发明配置土壤样品待测液时添加无机盐，利用盐析效应，增加水相的极性，那有机物的溶解度就会降低，更易挥发出来，能在很大程度上提高灵敏度，避免基质效应。
优选地，所述土壤中残留有机溶剂包括甲醇、正戊烷、乙醇、丙酮、异丙醇、乙腈、二氯甲烷、甲基叔丁基醚、正己烷、乙酸乙酯、四氢呋喃、三氯甲烷、环己烷、苯、正庚烷、1,4-二氧六环、吡啶、甲苯、N,N-二甲基甲酰胺、正丁醇或叔丁醇中的任意一种或至少两种的组合。
优选地，步骤(1)中所述土壤样品、水和无机盐的质量比为(1-2):(4-6):(1-3)；
其中，“1-2”例如可以是1、1.2、1.4、1.6、1.8、2等；其中，“4-6”例如可以是4、4.2、4.4、4.6、4.8、5、5.2、5.4、5.6、5.8、6等。其中，“1-3”例如可以是1、1.2、1.4、1.6、1.8、2、2.2、2.4、2.6、2.8、3。
优选地，步骤(1)中所述无机盐为氯化钠。
优选地，步骤(1)中所述稀释采用的溶剂为二甲基亚砜和水的混合液。
优选地，所述二甲基亚砜和水的质量比为(0.5-2):1，例如可以是0.5:1、0.6:1、0.8:1、1.2:1、1.4:1、1.6:1、1.8:1、2:1等，优选为1:1。
优选地，步骤(2)中所述顶空气相色谱-质谱联用仪的色谱柱为DB-1301。
优选地，所述DB-1301的长度为10-60m，例如可以是10m、15m、20m、25m、30m、35m、40m、45m、50m、55m、60m等，优选为15m、30m或60m。
优选地，所述DB-1301的内径为0.2-0.6mm，例如可以是0.2mm、0.25mm、0.3mm、0.35mm、0.4mm、0.45mm、0.5mm、0.55mm、0.6mm等，优选为0.25mm、0.32mm或0.53mm；
优选地，所述DB-1301的膜厚为0.1-1μm，例如可以是0.1μm、0.2μm、0.25μm、0.5μm、1μm等，优选为0.25μm。
优选地，步骤(2)中所述土壤样品待测液和标准溶液采用顶空进样器进样。
优选地，所述顶空进样器的顶空温度为70-90℃，例如可以是70℃、72℃、74℃、76℃、78℃、80℃、82℃、84℃、86℃、88℃、90℃等，优选为80℃。
优选地，所述顶空进样器的定量环温度为90-110℃，例如可以是90℃、92℃、94℃、96℃、98℃、100℃、102℃、104℃、106℃、108℃、110℃等，优选为100℃。
优选地，所述顶空进样器的传输管线温度为100-120℃，例如可以是100℃、110℃、120℃等，优选为110℃。
优选地，所述顶空进样器的平衡时间为10-30min，例如可以是10min、20min、30min等，优选为30min。
优选地，所述顶空进样器的进样口温度为190-210℃，例如可以是190℃、200℃、210℃等，优选为200℃。
优选地，所述检测的进样方式为分流进样，所述分流进样的分流比为(5-15):1，例如可以是5:1、8:1、10:1、12:1、15:1等，优选为10:1。
本发明采用合适的分流比，能保证土壤中高沸点和低沸点残留有机溶剂在气相中扩散速度适宜，提高精密度。若分流比过小会导致，土壤中低沸点残留有机溶剂成分超载，而产生气相色谱仪分析误差；或者，导致主峰附近的小峰被“兼并”或不能基线分离，致使精密度下降，而分流小虽然能，降低土壤中高沸点残留有机溶剂分流点处气相组成变化，提高精密度，但过小的分流比易使结果失真。若分流比过大会，导致土壤样品中低沸点组分较多优先分流出去，结果使得含量少的组分分析结果偏低，有的甚至不出峰；进样后，分流点处气相组成变化较大，易导致精密度下降。
优选地，所述检测的进样载气为氦气。
优选地，所述氦气采用恒流模式通入，所述氦气的流量为0.5-1.5mL/min，例如可以是0.5mL/min、1mL/min、1.5mL/min等，优选为1mL/min。
优选地，步骤(2)中所述检测采用程序升温方式，所述程序升温具体为：以30-50℃(例如可以是30℃、40℃、42℃、44℃、46℃、48℃、50℃等)保持4-6min(例如可以是4min、5min、6min等)，再以4-6℃/min(例如可以是4℃/min、5℃/min、6℃/min等)的速率升温，升温至190-210℃(例如可以是190℃、200℃、210℃等)，保持1-3min(例如可以是1min、2min、3min等)。
优选地，所述程序升温具体为：以40℃保持5min，再以5℃/min的速率升温，升温至200℃，保持2min。
优选地，步骤(2)中所述顶空气相色谱-质谱联的传输线温度为290-310℃，例如可以是290℃、300℃、310℃等，优选为300℃。
优选地，步骤(2)中所述顶空气相色谱-质谱联的扫描模式为同步扫描，所述同步扫描的扫描范围为29-350m/z。
优选地，步骤(2)中所述外标法具体为：以顶空气相色谱-质谱联用仪检测到的标准溶液的峰面积及对应的标准溶液浓度绘制标准曲线，再通过所述标准曲线带入以顶空气相色谱-质谱联用仪检测到的土壤样品待测液中各残留有机溶剂的峰面积，得到土壤样品待测液中残留有机溶剂的含量。
优选地，所述检测方法包括以下步骤：
(1)将土壤样品、水和无机盐以(1-2):(4-6):(1-3)的质量比混合、涡旋，得到土壤样品待测液；将土壤中各残留有机溶剂的标准品使用(0.5-2):1的二甲基亚砜和水的混合液进行稀释，得到各标准溶液；
(2)采用顶空气相色谱-质谱联用仪对步骤(1)得到的土壤样品待测液和标准溶液进行检测，并通过外标法对土壤样品待测液中残留有机溶剂的含量进行定量计算；
所述检测的条件为：色谱柱为DB-1301，长度为10-60m，内径为0.2-0.6mm，膜厚为0.1-1μm；采用顶空进样器进样，顶空温度为70-90℃，定量环温度为90-110℃，传输管线温度为100-120℃，平衡时间为10-30min，进样口温度为190-210℃；检测的进样方式为分流进样，分流比为(5-15):1，载气为氦气，采用恒流模式，所述氦气的流量为0.5-1.5mL/min；以30-50℃保持4-6min，再以4-6℃/min的速率升温，升温至190-210℃，保持1-3min；所述顶空气相色谱-质谱联的传输线温度为290-310℃，扫描模式为同步扫描，所述同步扫描的扫描范围为29-350m/z。
相对于现有技术，本发明具有以下有益效果：
(1)本发明所述检测方法使用顶空气相色谱-质谱仪对待测样品进行检测，并采用外标法对待测样品进行定量分析，可以同时测定土壤中多种极性和沸点差异较大的残留有机溶剂，不仅样品处理方法简单，检测过程操作方便，还具有灵敏度高、检测限低、准确高效的优点；
(2)本发明所述检测方法对于土壤中多种极性和沸点差异较大的残留有机溶剂线性均满足相关系数>0.99的要求；精密度结果：相对准偏差范围是3.11％-12.13％；准确度结果：回收率的范围分别是91.13％-111.40％；检出限为0.013-6.7μg/mL，检测下限为0.045-22.3μg/mL。
附图说明
图1为实施例1提供的检测土壤中残留有机溶剂的总离子谱图；
图2为实施例2提供的检测土壤中残留有机溶剂的总离子谱图；
图3为实施例3提供的检测土壤中残留有机溶剂的总离子谱图。
具体实施方式
下面通过具体实施方式来进一步说明本发明的技术方案。本领域技术人员应该明了，所述实施例仅仅是帮助理解本发明，不应视为对本发明的具体限制。
以下实施例和试验例中所用仪器为：全自动顶空进样器(规格型号为：Agilent7697A)、气相色谱-质谱联用仪(规格型号为：Agilent 7890B-5977A)、天平(规格型号为：梅特勒ME104E)。以下实施例的土壤来源为华东某污染场地，样品编号：SH07C47-12，样品类型：褐色壤土。
实施例1
本实施例提供一种土壤中残留有机溶剂的检测方法，所述检测方法包括以下步骤：
(1)在顶空瓶中加入3g氯化钠，加入2g土壤样品(土壤来源为华东某污染场地)，置于20mL顶空瓶中，加入10mL水，加盖密封，涡旋2min，静置，得到土壤样品待测液；将土壤中各残留有机溶剂的标准品使用质量比为1:1的DMSO和水进行稀释后，分别进行稀释，得到各标准溶液；
(2)以顶空气相色谱-质谱联用仪检测到的标准溶液的峰面积及对应的标准溶液浓度绘制标准曲线，再通过所述标准曲线带入以顶空气相色谱-质谱联用仪检测到的土壤样品待测液中各残留有机溶剂的峰面积，得到土壤样品待测液中残留有机溶剂的含量；
所述检测的条件为：色谱柱为DB-1301，长度为30m，内径为0.25mm，膜厚为0.25μm；采用顶空进样器进样，顶空温度为80℃，定量环温度为100℃，传输管线温度为110℃，平衡时间为30min，进样口温度为200℃；检测的进样方式为分流进样，分流比为10:1，载气为氦气，采用恒流模式，所述氦气的流量为1mL/min；程序升温初始温度为40℃，保持5min，再以5℃/min的速率升温，升温至200℃，保持2min；所述顶空气相色谱-质谱联的传输线温度为300℃，扫描模式为同步扫描，所述同步扫描的扫描范围为29-350m/z。
1、相关系数及土壤中残留有机溶剂含量的测定
通过与标准物质保留时间和关键离子相对丰度相比进行定性，外标法定量。提供的检测土壤中残留有机溶剂的总离子谱图，如图1所示。对标准曲线的最低浓度点进行7次测定，得出标准曲线的相关系数及检出限，方法检出限按以下公式计算：
MDL＝t(n-1,0.99)×S
本实施例标准曲线的相关系数及土壤中残留有机溶剂的含量如表1所示：
表1
序号 化合物名称 相关系数 土壤中残留有机溶剂含量
1 甲醇 0.9976 <1.3
2 正戊烷 0.9935 <1.3
3 乙醇 0.9977 <0.26
4 丙酮 0.9969 <0.66
5 异丙醇 0.9961 <0.26
6 乙腈 0.9934 <0.26
7 二氯甲烷 0.9958 <0.26
8 甲基叔丁基醚 0.9936 <0.26
9 正己烷 0.9928 <0.26
10 乙酸乙酯 0.9942 <0.26
11 四氢呋喃 0.9911 <0.26
12 三氯甲烷 0.9927 <0.26
13 环己烷 0.9912 <0.26
14 苯 0.9967 4.3
15 正庚烷 0.9914 <0.26
16 1,4-二氧六环 0.9902 <1.3
17 吡啶 0.9917 <13
18 甲苯 0.9941 10.5
19 N,N-二甲基甲酰胺 0.9910 <134
20 正丁醇 0.9972 <3.0
21 叔丁醇 0.9989 <3.0
由表1的测试数据可知，以顶空气相色谱-质谱联用仪检测到的标准溶液的峰面积及对应的标准溶液浓度绘制标准曲线，发现本发明所述检测方法对于土壤中多种极性和沸点差异较大的残留有机溶剂线性均满足相关系数>0.99的要求，再通过所述标准曲线带入以顶空气相色谱-质谱联用仪检测到的土壤样品待测液中各残留有机溶剂的峰面积，得到土壤样品待测液中残留有机溶剂的含量，采用顶空气相色谱-质谱联用仪可以免除冗长烦琐的样品前处理过程，样品中的有机挥发性物质不易挥发损失，操作方便，分离度高，线性范围好，灵敏度高，受杂质峰的干扰小。
2、精密度和准确度的测定
(1)精密度：通过进样6个浓度完全相同的标准溶液，对实施例1提供的方法进行精密度的考察，精密度以相对标准偏差RSD表示，相对标准偏差RSD越低，精密度越高，相对标准偏差RSD的具体测试方法为：相对标准偏差(RSD)＝标准偏差(SD)/计算结果的算术平均值(X)；
(2)准确度：通过进样6个浓度完全相同的溶液，对实施例1-8和对比例1-2检测的方法进行准确度的考察，准确度系指用该方法测定的结果与真实值或参考值接近的程度，该指标主要是通过回收率来反映，回收率越接近100％，准确度越高，回收率的具体测试方法为：回收率＝实际测试均值/加标浓度×100％。
精密度的测试结果如表2所示，回收率的测试结果如表3所示：
表2
Figure BDA0002750903390000101
Figure BDA0002750903390000111
表3
Figure BDA0002750903390000112
Figure BDA0002750903390000121
由表2和表3的测试结果可知，本发明的检测方法在精密度的考察中，相对标准偏差的范围为3.11％-12.13％；在准确度的考察中，回收率的范围分别是91.13％-111.40％。说明本发明的检测方法通过顶空分析处理，用载气流吹出样品中的挥发性有机物，然后经瞬间加热使组分脱附进入气相色谱分离后，用质谱仪进行检测，计算得到样品中挥发性有害物质的含量，样品中的有机挥发性物质不易挥发损失，操作方便，精密度和准确度高。
3、检出限及测定下限
测试方法：在顶空瓶中预先加入4g(精确至0.1g)氯化钠，加入10.0mL水，2g石英砂，用标液加标后，立即密封顶空瓶振摇匀。按照仪器参考条件分析测定。经气相色谱分离，用质谱检测器进行检测。
检出限及检测下限结果如表4所示：
表4
Figure BDA0002750903390000131
由表4的测试数据可知，本发明所述检测方法对于土壤提取液各残留有机溶剂的检出限为0.07-34μg/g，检测下限为0.26-134μg/g。
实施例2
本实施例提供一种土壤中残留有机溶剂的检测方法，与实施例1的区别仅在于，所述气相色谱-质谱联用仪的色谱柱采用CP-Volamine，长度为30m，内径为0.32mm，其他检测条件与实施例1相同。
本实施例残留有机溶剂的含量如表5所示：
表5
序号 化合物名称 保留时间 定量离子 浓度(μg/mL) 偏差(min)
1 甲醇 2.113 31 4.66 100
2 正戊烷 2.531 43 2.99 100
3 乙醇 2.717 31 4.59 96
4 丙酮 3.042 43 4.58 43
5 异丙醇 3.228 45 4.00 91
6 乙腈 3.414 41 3.81 100
7 二氯甲烷 3.507 49 4.11 80
8 甲基叔丁基醚 3.832 73 4.26 69
9 正己烷 4.157 57 3.90 93
10 乙酸乙酯 5.551 43 4.27 81
11 四氢呋喃 5.876 42 4.52 85
12 三氯甲烷 5.969 83 4.80 88
13 环己烷 6.294 56 3.70 90
14 苯 6.991 78 5.21 65
15 正庚烷 7.595 43 3.57 68
16 1,4-二氧六环 9.267 88 4.03 17
17 甲苯 11.311 91 5.25 69
18 N,N-二甲基甲酰胺 14.378 73 293.80 80
由表5的测试数据可知，样品中18种的有机挥发性物质部分浓度偏低，说明有挥发损失。其中，图2为实施例2提供的检测土壤中残留有机溶剂的总离子谱图，分离度较高，受杂质峰的干扰小。丰度低于实施例1。
实施例3
本实施例提供一种土壤中残留有机溶剂的检测方法，与实施例1的区别仅在于，所述分流进样的分流比为4:1，其他检测条件与实施例1相同。
本实施例残留有机溶剂的含量如表6所示：
表6
Figure BDA0002750903390000151
由表6的测试数据可知，样品中18种的有机挥发性物质部分浓度偏低，说明有挥发损失。其中，图3为实施例3提供的检测土壤中残留有机溶剂的总离子谱图，结果显示丰度明显低于实施例1。
申请人声明，本发明通过上述实施例说明所述土壤中残留有机溶剂的检测方法，但本发明并不局限于上所述实施例，即不意味着本发明必须依赖上所述实施例才能实施。所属技术领域的技术人员应该明了，对本发明的任何改进，对本发明产品各原料的等效替换及辅助成分的添加、具体方式的选择等，均落在本发明的保护范围和公开范围之内。

Claims (10)

1.一种土壤中残留有机溶剂的检测方法，其特征在于，所述检测方法包括以下步骤：
(1)将土壤样品、水和无机盐混合、涡旋，得到土壤样品待测液；将土壤中各残留有机溶剂的标准品分别进行稀释，得到各标准溶液；
(2)采用顶空气相色谱-质谱联用仪对步骤(1)得到的土壤样品待测液和各标准溶液进行检测，并通过外标法对土壤样品待测液中残留有机溶剂的含量进行定量计算。
2.根据权利要求1所述的土壤中残留有机溶剂的检测方法，其特征在于，所述土壤中残留有机溶剂包括甲醇、正戊烷、乙醇、丙酮、异丙醇、乙腈、二氯甲烷、甲基叔丁基醚、正己烷、乙酸乙酯、四氢呋喃、三氯甲烷、环己烷、苯、正庚烷、1,4-二氧六环、吡啶、甲苯、N,N-二甲基甲酰胺、正丁醇或叔丁醇中的任意一种或至少两种的组合。
3.根据权利要求1或2所述的土壤中残留有机溶剂的检测方法，其特征在于，步骤(1)中所述土壤样品、水和无机盐的质量比为(1-2):(4-6):(1-3)；
优选地，步骤(1)中所述无机盐为氯化钠；
优选地，步骤(1)中所述稀释采用的溶剂为二甲基亚砜和水的混合液；
优选地，所述二甲基亚砜和水的质量比为(0.5-2):1，优选为1:1。
4.根据权利要求1-3中任一项所述的土壤中残留有机溶剂的检测方法，其特征在于，步骤(2)中所述顶空气相色谱-质谱联用仪的色谱柱为DB-1301；
优选地，所述DB-1301的长度为10-60m，优选为15m、30m或60m；
优选地，所述DB-1301的内径为0.2-0.6mm，优选为0.25mm、0.32mm或0.53mm；
优选地，所述DB-1301的膜厚为0.1-1μm，优选为0.25μm。
5.根据权利要求1-4中任一项所述的土壤中残留有机溶剂的检测方法，其特征在于，步骤(2)中所述土壤样品待测液和标准溶液采用顶空进样器进样；
优选地，所述顶空进样器的顶空温度为70-90℃，优选为80℃；
优选地，所述顶空进样器的定量环温度为90-110℃，优选为100℃；
优选地，所述顶空进样器的传输管线温度为100-120℃，优选为110℃；
优选地，所述顶空进样器的平衡时间为10-30min，优选为30min；
优选地，所述顶空进样器的进样口温度为190-210℃，优选为200℃。
6.根据权利要求1-5中任一项所述的土壤中残留有机溶剂的检测方法，其特征在于，所述检测的进样方式为分流进样，所述分流进样的分流比为(5-15):1，优选为10:1；
优选地，所述检测的进样载气为氦气；
优选地，所述氦气采用恒流模式通入，所述氦气的流量为0.5-1.5mL/min，优选为1mL/min。
7.根据权利要求1-6中任一项所述的土壤中残留有机溶剂的检测方法，其特征在于，步骤(2)中所述检测采用程序升温方式，所述程序升温具体为：以30-50℃保持4-6min，再以4-6℃/min的速率升温，升温至190-210℃，保持1-3min；
优选地，所述程序升温具体为：以40℃保持5min，再以5℃/min的速率升温，升温至200℃，保持2min。
8.根据权利要求1-7中任一项所述的土壤中残留有机溶剂的检测方法，其特征在于，步骤(2)中所述气相色谱-质谱联的传输线温度为290-310℃，优选为300℃；
优选地，步骤(2)中所述顶空气相色谱-质谱联的扫描模式为同步扫描，所述同步扫描的扫描范围为29-350m/z。
9.根据权利要求1-8中任一项所述的土壤中残留有机溶剂的检测方法，其特征在于，步骤(2)中所述外标法具体为：以顶空气相色谱-质谱联用仪检测到的标准溶液的峰面积及对应的标准溶液浓度绘制标准曲线，再通过所述标准曲线带入以顶空气相色谱-质谱联用仪检测到的土壤样品待测液中各残留有机溶剂的峰面积，得到土壤样品待测液中残留有机溶剂的含量。
10.根据权利要求1-9中任一项所述的土壤中残留有机溶剂的检测方法，其特征在于，所述检测方法包括以下步骤：
(1)将土壤样品、水和无机盐以(1-2):(4-6):(1-3)的质量比混合、涡旋，得到土壤样品待测液；将土壤中各残留有机溶剂的标准品使用(0.5-2):1的二甲基亚砜和水的混合液进行稀释，得到各标准溶液；
(2)采用顶空气相色谱-质谱联用仪对步骤(1)得到的土壤样品待测液和标准溶液进行检测，并通过外标法对土壤样品待测液中残留有机溶剂的含量进行定量计算；
所述检测的条件为：色谱柱为DB-1301，长度为10-60m，内径为0.2-0.6mm，膜厚为0.1-1μm；采用顶空进样器进样，顶空温度为70-90℃，定量环温度为90-110℃，传输管线温度为100-120℃，平衡时间为10-30min，进样口温度为190-210℃；检测的进样方式为分流进样，分流比为(5-15):1，载气为氦气，采用恒流模式，所述氦气的流量为0.5-1.5mL/min；以30-50℃保持4-6min，再以4-6℃/min的速率升温，升温至190-210℃，保持1-3min；所述顶空气相色谱-质谱联的传输线温度为290-310℃，扫描模式为同步扫描，所述同步扫描的扫描范围为29-350m/z。
CN202011183799.4A 2020-10-29 2020-10-29 一种土壤中残留有机溶剂的检测方法 Pending CN112362772A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202011183799.4A CN112362772A (zh) 2020-10-29 2020-10-29 一种土壤中残留有机溶剂的检测方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202011183799.4A CN112362772A (zh) 2020-10-29 2020-10-29 一种土壤中残留有机溶剂的检测方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN112362772A true CN112362772A (zh) 2021-02-12

Family

ID=74513699

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202011183799.4A Pending CN112362772A (zh) 2020-10-29 2020-10-29 一种土壤中残留有机溶剂的检测方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN112362772A (zh)

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112881573A (zh) * 2021-04-08 2021-06-01 李丽君 测定土壤和地下水中甲醇、乙醇和正丁醇的方法及设备
CN113740456A (zh) * 2021-09-03 2021-12-03 广东省中鼎检测技术有限公司 一种测试消费品中1,4-二氧六环的检测方法
CN114113372A (zh) * 2021-11-08 2022-03-01 拱北海关技术中心 天然食用色素残留溶剂检测方法
CN114264761A (zh) * 2021-12-30 2022-04-01 江苏同禾药业有限公司 一种塞来昔布中残留醇的测定方法
CN114778708A (zh) * 2021-12-31 2022-07-22 拱北海关技术中心 一种高精密度有机溶剂的检测方法

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5140845A (en) * 1989-12-01 1992-08-25 University Of Connecticut Method for measuring volatile constituents in earth samples
CN106338557A (zh) * 2016-08-18 2017-01-18 浙江华才检测技术有限公司 一种土壤中55种挥发性有机污染物的测定方法
CN106526018A (zh) * 2016-10-31 2017-03-22 中国农业科学院农业质量标准与检测技术研究所 气相色谱‑质谱法检测土壤和水中有机溶剂残留的方法
CN106908549A (zh) * 2017-03-31 2017-06-30 环境保护部南京环境科学研究所 一种同时测定土壤样品中12种OPEs残留的方法
CN107192774A (zh) * 2017-05-18 2017-09-22 安徽众诚环境检测有限公司 一种土壤中多溴联苯醚的检测方法
CN108037232A (zh) * 2017-12-28 2018-05-15 云南农业大学 一种检测土壤中硫醚类化合物的方法
CN110749678A (zh) * 2019-11-08 2020-02-04 广东优策检验检测技术有限公司 一种使用气质联用-顶空测定土壤中有机挥发性物质的方法

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5140845A (en) * 1989-12-01 1992-08-25 University Of Connecticut Method for measuring volatile constituents in earth samples
CN106338557A (zh) * 2016-08-18 2017-01-18 浙江华才检测技术有限公司 一种土壤中55种挥发性有机污染物的测定方法
CN106526018A (zh) * 2016-10-31 2017-03-22 中国农业科学院农业质量标准与检测技术研究所 气相色谱‑质谱法检测土壤和水中有机溶剂残留的方法
CN106908549A (zh) * 2017-03-31 2017-06-30 环境保护部南京环境科学研究所 一种同时测定土壤样品中12种OPEs残留的方法
CN107192774A (zh) * 2017-05-18 2017-09-22 安徽众诚环境检测有限公司 一种土壤中多溴联苯醚的检测方法
CN108037232A (zh) * 2017-12-28 2018-05-15 云南农业大学 一种检测土壤中硫醚类化合物的方法
CN110749678A (zh) * 2019-11-08 2020-02-04 广东优策检验检测技术有限公司 一种使用气质联用-顶空测定土壤中有机挥发性物质的方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
夏玉宇主编: "《化验员实验手册》", 31 May 2001, 化学工业出版社出版 *

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112881573A (zh) * 2021-04-08 2021-06-01 李丽君 测定土壤和地下水中甲醇、乙醇和正丁醇的方法及设备
CN113740456A (zh) * 2021-09-03 2021-12-03 广东省中鼎检测技术有限公司 一种测试消费品中1,4-二氧六环的检测方法
CN114113372A (zh) * 2021-11-08 2022-03-01 拱北海关技术中心 天然食用色素残留溶剂检测方法
CN114264761A (zh) * 2021-12-30 2022-04-01 江苏同禾药业有限公司 一种塞来昔布中残留醇的测定方法
CN114778708A (zh) * 2021-12-31 2022-07-22 拱北海关技术中心 一种高精密度有机溶剂的检测方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN112362772A (zh) 一种土壤中残留有机溶剂的检测方法
Ballesteros et al. Sensitive gas chromatographic–mass spectrometric method for the determination of phthalate esters, alkylphenols, bisphenol A and their chlorinated derivatives in wastewater samples
Perkins et al. Application of routine analysis procedures to a direct mass spectrometry technique: Selected ion flow tube mass spectrometry (SIFT-MS)
CN101876652A (zh) 一种印刷油墨中苯及苯系物的测定方法
CN102539577B (zh) 润滑油（脂）中苯并(a)芘的检测方法
CN105486794A (zh) 一种油墨中禁用染料的检测方法
CN111103387A (zh) 一种测定土壤中氯乙酸、二氯乙酸、三氯乙酸的方法
CN102539556A (zh) 采用离子液体顶空进样检测空气中污染物的方法
CN107703222B (zh) 一种大气颗粒物中痕量有机胺的测定方法
CN101644697A (zh) 一种化妆品中ipbc的检测方法
CN113984910A (zh) 一种测定土壤中苯胺的检测分析方法
CN105938102A (zh) 一种化学显色法快速测定果蔬中农药残留的方法
CN114166974B (zh) 一种气相色谱-质谱检测土壤和沉积物中三乙胺的方法
CN113607852B (zh) 土壤中松节油的测定方法
CN112255323B (zh) 一种用于液相色谱-质谱检测的新型氯增强离子化试剂及其应用
CN106324169A (zh) 葡萄酒中酰胺类杀菌剂的固相萃取‑气相色谱‑串联质谱检测方法
CN103235052A (zh) 一种干性食品包装纸中2,4-二硝基苯酚的测定方法
CN112730718A (zh) 一种土壤中丙烯腈和吡啶的检测方法
Mottaleb et al. Determination of volatile organic compounds in river water by solid phase extraction and gas chromatography
CN107064321B (zh) 一种测定工业废气中挥发性有机物含量的方法
CN112763642A (zh) 一种水体中苯系污染物的高效液相检测方法
CN111337611A (zh) 水产品中孔雀石绿、隐色孔雀石绿、结晶紫、隐色结晶紫的检测方法
CN104316484A (zh) 一种中、高温煤沥青中苯并(a)芘的检测方法
KR100504303B1 (ko) 수질 시료 중에 잔류하는 에틸렌티오우레아, 말레산히드라지드, 이소프로필메틸포스포네이트의 동시 검출법
CN104330505B (zh) 一种小牛血清去蛋白注射液中残留溶剂的测定方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20210212