CN112358606A - 一种制备染色木皮用醇酸树脂的方法及其应用 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种制备染色木皮用醇酸树脂的方法：步骤一，将反应型紫外线吸收剂、第一批次多元醇单体和酸类组分混合，引发酯化共聚反应；步骤二，向步骤一完毕后得到的反应液中添加第二批次多元醇单体，引发酯化共聚反应；反应型紫外线吸收剂包括至少两个酯化反应活性基团，每个酯化反应活性基团独立地选自羟基或羧基；第一批次多元醇单体和第二批次多元醇单体独立地包括二元醇类单体、三元醇类单体、四元醇类单体中的至少两种；酸类单体包括多元酸单体。本发明以反应型紫外线吸收剂和第一批次多元醇单体、第二批次多元醇单体共同作为酯化聚合反应的单体，由此制得的醇酸树脂能够同时兼备优异的通透性以及耐黄变、抗变色性能。
Description
技术领域
本发明属于化工涂料领域，具体地，涉及一种制备染色木皮用醇酸树脂的方 法及其应用。
背景技术
随着近代家具工业化生产日益扩大，大量名贵木材的不断消耗造成木材资源的锐减。天然木材日益紧缺，价格越来越昂贵，实木家具的成本越来越高，人们开始 寻找可以替代实木家具的产品，发现可以采用贴天然木皮的方式进行家具生产， 这种制造方式既可以降低家具的成本，又可以保持住实木家具的部分特点，得到 较好的推广。天然木皮收入可以有效降低家具的成本，但由于天然木皮是一种自 然存在的木皮，通常会存在颜色不均、有虫孔、凹凸不平的缺陷，导致生产出来 的家具外观不够美观，产品难于做成高档家具，无法满足不同装饰场所的要求和 消费者对纹理的喜好。
随着市场的发展，开始出现染色木皮。染色木皮是利用高科技加工技术，将天然木皮进行染色、缺陷处理后生成的美丽、精致的一种新型材料，既拥有天然木皮 的纹理，又能补全天然木皮的部分缺陷，具有颜色统一、多样化、木皮缺陷少等 优点。染色木皮可以在不改变天然木皮纹理的基础上改变颜色，同时颜色具有多 样性，丰富的色彩效果给予设计师提供更多的色彩设计空间，为居住环境增添更 多色彩，成为近年来流行的轻奢风格家具中常用的一种材料，在定制家具中得到 广泛的应用。
染色木皮拥有良好的性能，但也有其不足之处。染色木皮是把天然木皮先经 过漂白再通过复杂的工艺用染料染色而成的。染色木皮在漂白过程会留下大量的 漂白剂残留物，而且染料里也存在易变色的物质，在日晒和光照下极易发生化学 键改变或结构变化导致变黄变色，易变色问题影响染色木皮在家具行业上的推广 使用。目前市场上，有部分产品选择添加大量紫外线吸收剂或稳定剂来解决变色 问题，这样做可以较好地减轻变黄变色问题，但同时又影响到PU漆产品的通透 性，整体性能仍然达不到客户的要求。在PU漆中通常以树脂作为主要成膜物质， 基于现有技术中存在的上述问题，开发一种染色木皮用醇酸树脂对染色木皮的推 广应用具有不可忽视的积极影响。
发明内容
本发明的目的在于提供一种制备染色木皮用醇酸树脂的方法及其应用，以在 染色木皮表面形成通透的漆膜，有效解决染色木皮变黄变色的问题。
根据本发明的一个方面，提供一种制备染色木皮用醇酸树脂的方法：步骤一， 将反应型紫外线吸收剂、第一批次多元醇单体和酸类组分混合，引发酯化共聚反 应；步骤二，向步骤一完毕后得到的反应液中添加第二批次多元醇单体，引发酯 化共聚反应；反应型紫外线吸收剂包括至少两个酯化反应活性基团，每个酯化反 应活性基团独立地选自羟基或羧基；第一批次多元醇单体和第二批次多元醇单体 独立地包括二元醇类单体、三元醇类单体、四元醇类单体中的至少两种；酸类单 体包括多元酸单体。
本发明采用反应型紫外线吸收剂参与制备醇酸树脂的酯化共聚反应，通过将 反应型紫外线吸收剂中的活性基团接枝引入醇酸树脂的树脂体系从而使反应型 紫外线吸收剂均匀、稳定地分布在醇酸树脂的树脂体系中，有效地避免了直接将 紫外线吸收剂与树脂体系混合而出现两者相容性差的问题，因此，通过本发明提 供的方法所制得的染色木皮用醇酸树脂有着优异的通透性、耐化学品性和稳定性， 并且具有优异的耐黄变性能和抗变色性能。在反应体系中，反应型紫外线吸收剂 和第一批次多元醇单体、第二批次多元醇单体共同作为酯化聚合反应的单体，利 用第一批次多元醇单体和第二批次多元醇单体为酯化反应体系引入具有不同数 量的羟基的多元醇单体，这些多元醇单体之间相互配合，能够保证反应具有较高 的反应速度和交联密度，同时，能够使反应较为平缓地进行，不至于过于激烈， 提高反应的安全性和可控性。
优选地，反应型紫外线吸收剂的酯化反应活性基团为羟基。
优选地，按照质量份数计算，原料包括第一批次多元醇单体10～30份、第二 批次多元醇单体3～10份、酸类组分35～70份、反应型紫外线吸收剂2～5份；按 照质量百分比计算，在酸类组分中，多元酸单体的占比不低于25％。
优选地，按照质量份数计算，原料包括：第一批次多元醇单体17～25份、第 二批次多元醇单体5～7份、酸类组分40～60份、反应型紫外线吸收剂2～5份。
本发明通过将第一批次多元醇单体、第二批次多元醇单体分步投入反应体系 中，在步骤一中，第一批次多元醇单体的用量较少，可以使反应型紫外线吸收剂 与反应体系中的羧基充分反应。
优选地，第一批次多元醇单体包括二元醇类单体、三元醇类单体和四元醇类 单体；按照质量百分比计算，在第一批次多元醇单体中，二元醇类单体的占比为 28～40％、三元醇类单体的占比为5～15％，四元醇类单体的占比为50～65％。
优选地，在第一批次多元醇中，二元醇类单体包括乙二醇、丙二醇、二甘醇、 新戊二醇、1,3-丁二醇中的至少一种，三元醇类单体包括三羟甲基丙烷、三羟甲 基乙烷、丙三醇中的至少一种，四元醇类单体包括季戊四醇。
优选地，在第一批次多元醇单体中，二元醇类单体为新戊二醇，三元醇类单 体为三羟甲基丙烷，四元醇类单体为季戊四醇。
优选地，第二批次多元醇单体包括二元醇类单体和四元醇类单体；按照质量 百分比计算，在第二批次多元醇单体中，二元醇类单体的占比为10～18％，四元 醇类单体的占比为82～90％。
优选地，在第二批次多元醇单体中，二元醇类单体包括乙二醇、丙二醇、二 甘醇、新戊二醇、1,3-丁二醇中的至少一种，四元醇类单体包括季戊四醇。
优选地，在第二批次多元醇中，而二元醇类单体为新戊二醇，四元醇类单体 为季戊四醇。
在第一批次多元醇单体和第二批次多元醇单体分别为反应体系提供二元醇 类单体、三元醇类单体和四元醇类单体中的至少两种，在酯化共聚反应体系中： 以四元醇类单体为主，生成网状结构化合物，能够有效地提高反应体系的反应速 度和交联密度，有利于溶剂的释放和缩短漆膜干燥的时间，赋予油漆具有良好的 干燥速度、高硬度、优异的光泽耐久性等优点；但四元醇类单体的(羟基)官能 度较高，不易控制，采用二元醇类单体和/或三元醇类单体搭配四元醇类单体， 通过调节反应体系中的(羟基)官能度，能够使反应趋于平缓；具体而言，三元 醇类单体的(羟基)官能度适中，其酯化反应速率平稳综合性能最好，而二元醇 类单体的(羟基)官能度较低，主要作用在于调节体系的(羟基)官能度，降低 所制得的醇酸树脂的极性，提高醇酸树脂与有机溶剂的相容性。更进一步地，在 可选的多元醇类单体中，新戊二醇具有2个伯羟基，三羟甲基丙烷具有3个伯羟 基，季戊四醇具有4个伯羟基，在上述三种多元醇的分子结构中，羟基分布均匀， 各自所处的分子内结构环境相似，酯化时同一分子内的羟基活性一致，能够促进 反应体系中的羟基充分地参与反应，并且，使反应趋于平稳，避免了由于分子内 的羟基间存在悬殊的相对反应活性导致反应过于激烈。特别地，选择新戊二醇作 为反应体系中的二元醇类单体，既可以平衡反应速度，又可以有效提高所制得的 醇酸树脂的化学稳定性、抗水解性、耐腐蚀性、耐老化性和稳定性。
优选地，酸类单体中多元酸单体包括邻苯二甲酸酐、顺丁烯二酸酐和己二酸。 采用上述三种多元酸的混合物进行配合，能够提高产品综合性能。顺丁烯二酸酐 含有双键和羧基，具有自干功能，提高树脂的干燥速度。已二酸含有多亚甲基单 元，可以用来平衡硬度、韧性及抗冲击性。邻苯二甲酸酐搭配顺丁烯二酸酐和己 二酸，可以有效提高树脂干燥性、韧性和抗冲击性。
优选地，按照质量百分比计算，在多元酸单体中，邻苯二甲酸酐的占比为 80～94％，顺丁烯二酸酐的占比为3～10％，己二酸的占比为3～10％。顺丁烯二酸 酐的反应活性偏高，容易导致反应过于激烈，因此顺丁烯二酸酐的用量不能太多， 经实验验证，按照上述比例配合使用，具有较好的效果。
优选地，酸类单体还包括脂肪族一元酸，脂肪族一元酸包括异壬酸、异辛酸、 辛酸、癸酸、辛癸酸、椰子油酸、月桂酸、硬脂酸中的至少一种。上述可选的脂 肪族一元酸均为醇酸树脂中的耐候性材料，有良好的抗变色辅助性能，可有效提 高醇酸树脂的耐候性能，同时又能够使醇酸树脂具有突出的丰满度。
优选地，酸类单体还包括苯甲酸。苯甲酸是含有苯环的物质，利用苯甲酸向 酯化共聚反应体系引入苯环单元而对醇酸树脂进行改性，可有效改善以本发明制 备得到的醇酸树脂作为主要成膜物质的漆料所形成的涂膜的耐水性、干性和硬度。
优选地，按照质量份数计算，原料还包括抗氧剂0.05～3份、回流溶剂1～6 份和兑稀溶剂10～20份；在染色木皮用醇酸树脂的制备过程中：使步骤一和步骤 二的全过程均在氮气气氛下进行；在步骤一中，在引发酯化共聚反应开始前，先 将第一批次多元醇单体、反应型紫外线吸收剂、酸类组分、抗氧剂和回流溶剂混 合；在步骤二之后，还包括步骤三：利用兑稀溶剂将步骤二完毕后得到的反应液 的粘度调节至目标粘度。
优选地，抗氧剂的组分包括次磷酸、亚磷酸酯抗氧剂、多元受阻氨酚抗氧剂 中的至少一种。
优选地，回流溶剂为二甲苯。
优选地，兑稀溶剂的组分包括乙酸丁酯、乙酸乙酯中的至少一种。乙酸丁酯 是一种优良的有机溶剂，沸点为126.5℃，溶解性优，挥发性适中，是一种可用 作水果香精的溶剂，环保性优。乙酸乙酯是一种具有官能团-COOR的酯类(碳 与氧之间是双键)，纯净的乙酸乙酯是无色透明具有刺激性气味的液体，低毒环 保，是一种用途广泛的精细化工产品，具有优异的溶解性、快干性。兑稀溶剂使 用乙酸丁酯、乙酸乙酯一种或两种以上组合，不仅有良好的溶解力，而且对环境 影响小，环保性能突出。
优选地，步骤一的全过程在氮气气氛下进行，具体操作如下：使苯并三唑类 多元醇、第一批次多元醇单体、抗氧剂和回流溶剂混合形成反应液，升温，使加 热温度达到80±2℃并保温1小时；向反应液中添加酸类单体，升温并依次进行 如下控温操作：控制在150～160℃保温0.5小时，控制在160～170℃保温1小时， 控制在170～180℃保温1小时。
优选地，步骤二的全过程在氮气气氛下进行，具体操作如下：向步骤一完毕 后得到的反应液中添加第二批次多元醇单体，升温，使加热温度以10±2℃/小时 的速度升至200～210℃，保温至反应液达到预设酸值和预设粘度。优选地，预设 酸值≤12mg KOH/g，预设粘度为15000±2000mPa·s/25℃。
优选地，在步骤三中，使兑稀溶剂的温度控制在170～180℃，向兑稀溶剂中 添加反应液，得到兑稀混合液，把兑稀混合液的温度调控至100～120℃，搅拌均 匀。
综上，本发明提供的制备染色木皮用醇酸树脂的方法，具有反应效率高、反 应可控性强、生产工艺简单、经济合理的优点，不需要添加和改变原有生产设备， 适宜工业和大生产的优点。通过上述方法所制备的染色木皮用醇酸树脂具有优异 的耐黄变性、抗变色性、通透性、光泽度、丰满度和稳定性。
根据本发明的另一个方面，提供一种染色木皮木器底漆：其原料包括利用上 述制备染色木皮用醇酸树脂的方法所制得染色木皮用醇酸树脂。
以上述染色木皮用醇酸树脂作为主要成膜物质的染色木皮木器底漆拥有突 出的耐黄变性、抗变色性和通透性，可有效解决染色木皮上易变色以及大量使用 紫外线吸收剂导致透明度差的技术难题，并且，兼具有良好的干燥性能、高丰满 度、高韧性、环境友好性。
具体实施例方式
为了使本技术领域的人员更好地理解本发明方案，下面将对本发明实施例中 的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分 的实施例，而不是全部的实施例。
以下实施例中：所述季戊四醇为98％高纯度材料，购自瑞阳化工；三羟甲基 丙烷购自吉林石化；新戊二醇购自韩国LG；反应型紫外线吸收剂为苯并三氮唑 类反应型紫外线吸收剂，其结构式为
购自奇 钛；异壬酸购自德国OXEA；异壬酸购自；月桂酸选自椰树；苯甲酸为纯度≥99.3％， 购自江苏顺丰化工；邻苯二甲酸酐购自东莞盛和；顺丁烯二酸酐购自山西侨友； 己二酸购自南通丰润。
其余原料如非特别说明，均为市售购得。
实施例1
本实施用于制备染色木皮用醇酸树脂的原料及其质量份数如表1所示。
表1实施例1的染色木皮用醇酸树脂的原料组成
按照以下步骤制备本实施例的染色木皮用醇酸树脂：
1.酯化共聚反应。
(1)按配方量称取各原料组分，待用；
(2)将第一批次多元醇单体所包含的多元醇组分、苯并三氮唑类反应型紫 外线吸收剂、次磷酸、二甲苯依次投入反应釜中，通氮气情况下升温至80±2℃ 保温1小时。
(3)将异壬酸、异辛酸、苯甲酸、邻苯二甲酸酐、顺丁烯二酸酐、己二酸， 依次投入反应釜中，继续保持通氮气的情况下升温，并对加热温度依次进行以下 控温操作：控制在150～160保温0.5小时，控制在160～170℃保温1小时，控制 在170～180℃保温1小时。
(4)将第二批次多元醇所包含的多元醇组分投入反应釜，使加热温度以每 小时升温10±2℃速度升温至200～210℃保温，保温过程中检测反应体系中的格式 管粘度和酸值，直至酸值≤16mgKOH/g、格式管粘度7～8秒时开始降温。
2.兑稀。
(1)将乙酸丁酯9份和乙酸乙酯4份投入兑稀釜中待用；
(2)待装有酯化共聚反应的生成物的反应釜降温至170～180℃时，将其生 成物转入上述兑稀釜中，使兑稀釜的温度保持在100～120℃，搅拌均匀后取样检 测成品。
(3)检测成品外观、色泽、粘度、固含、酸值、细度，合格后使用400～600 目滤网过滤包装，即得染色木皮用醇酸树脂A。
实施例2
本实施用于制备染色木皮用醇酸树脂的原料及其质量份数如表2所示。
表2实施例2的染色木皮用醇酸树脂的原料组成
按照以下步骤制备本实施例的染色木皮用醇酸树脂：
1.酯化共聚反应。
(1)按配方量称取各原料组分，待用；
(2)将第一批次多元醇单体所包含的多元醇组分、苯并三氮唑类反应型紫 外线吸收剂、次磷酸、亚磷酸酯抗氧剂、二甲苯依次投入反应釜中，通氮气情况 下升温至80±2℃保温1小时。
(3)将异壬酸、月桂酸、苯甲酸、邻苯二甲酸酐、顺丁烯二酸酐、己二酸， 依次投入反应釜中，继续保持通氮气的情况下升温，并对加热温度依次进行以下 控温操作：控制在150～160保温0.5小时，控制在160～170℃保温1小时，控制 在170～180℃保温1小时。
(4)将第二批次多元醇单体所包含的多元醇组分投入反应釜，使加热温度 以每小时升温10±2℃速度升温至200～210℃保温，保温过程中检测反应体系中的 格式管粘度和酸值，直至酸值≤16mg KOH/g、格式管粘度7～8秒时开始降温。
2.兑稀。
(1)将乙酸丁酯14份投入兑稀釜中待用；
(2)待装有酯化共聚反应的生成物的反应釜降温至170～180℃时，将其生 成物转入上述兑稀釜中，使兑稀釜的温度保持在100～120℃，搅拌均匀后取样检 测成品。
(3)检测成品外观、色泽、粘度、固含、酸值、细度，合格后使用400～600 目滤网过滤包装，即得染色木皮用醇酸树脂B。
实施例3
本实施用于制备染色木皮用醇酸树脂的原料及其质量份数如表3所示。
表3实施例3的染色木皮用醇酸树脂的原料组成
按照以下步骤制备本实施例的染色木皮用醇酸树脂：
1.酯化共聚反应。
(1)按配方量称取各原料组分，待用；
(2)将第一批次多元醇单体所包含的多元醇组分、苯并三氮唑类反应型紫 外线吸收剂、亚磷酸酯抗氧剂、多元受阻氨酚抗氧剂、二甲苯依次投入反应釜中， 通氮气情况下升温至80±2℃保温1小时。
(3)将月桂酸、硬脂酸、椰子油酸、苯甲酸、邻苯二甲酸酐、顺丁烯二酸 酐、己二酸，依次投入反应釜中，继续保持通氮气的情况下升温，并对加热温度 依次进行以下控温操作：控制在150～160保温0.5小时，控制在160～170℃保温 1小时，控制在170～180℃保温1小时。
(4)将第二批次多元醇单体所包含的多元醇组分投入反应釜，使加热温度 以每小时升温10±2℃速度升温至200～210℃保温，保温过程中检测反应体系中的 格式管粘度和酸值，直至酸值≤16mg KOH/g、格式管粘度7～8秒时开始降温。
2.兑稀。
(1)将乙酸丁酯5份和乙酸乙酯10份投入兑稀釜中待用；
(2)待装有酯化共聚反应的生成物的反应釜降温至170～180℃时，将其生 成物转入上述兑稀釜中，使兑稀釜的温度保持在100～120℃，搅拌均匀后取样检 测成品。
(3)检测成品外观、色泽、粘度、固含、酸值、细度，合格后使用400～600 目滤网过滤包装，即得染色木皮用醇酸树脂C。
实施例4
本实施用于制备染色木皮用醇酸树脂的原料及其质量份数如表4所示。
表4实施例4的染色木皮用醇酸树脂的原料组成
按照以下步骤制备本实施例的染色木皮用醇酸树脂：
1.酯化共聚反应。
(1)按配方量称取各原料组分，待用；
(2)将第一批次多元醇单体所包含的多元醇组分、苯并三氮唑类反应型紫 外线吸收剂、次磷酸、亚磷酸酯抗氧剂、多元受阻氨酚抗氧剂、二甲苯依次投入 反应釜中，通氮气情况下升温至80±2℃保温1小时。
(3)将月桂酸、辛酸、癸酸、苯甲酸、邻苯二甲酸酐、顺丁烯二酸酐、己 二酸，依次投入反应釜中，继续保持通氮气的情况下升温，并对加热温度依次进 行以下控温操作：控制在150～160保温0.5小时，控制在160～170℃保温1小时， 控制在170～180℃保温1小时。
(4)将第二批次多元醇单体所包含的多元醇组分投入反应釜，使加热温度 以每小时升温10±2℃速度升温至200～210℃保温，保温过程中检测反应体系中的 格式管粘度和酸值，直至酸值≤16mg KOH/g、格式管粘度7～8秒时开始降温。
2.兑稀。
(1)将乙酸丁酯12份投入兑稀釜中待用；
(2)待装有酯化共聚反应的生成物的反应釜降温至170～180℃时，将其生 成物转入上述兑稀釜中，使兑稀釜的温度保持在100～120℃，搅拌均匀后取样检 测成品。
(3)检测成品外观、色泽、粘度、固含、酸值、细度，合格后使用400～600 目滤网过滤包装，即得染色木皮用醇酸树脂D。
实施例5
本实施用于制备染色木皮用醇酸树脂的原料及其质量份数如表5所示。
表5实施例5的染色木皮用醇酸树脂的原料组成
按照以下步骤制备本实施例的染色木皮用醇酸树脂：
1.酯化共聚反应。
(1)按配方量称取各原料组分，待用；
(2)将第一批次多元醇单体所包含的多元醇组分、苯并三氮唑类反应型紫 外线吸收剂、次磷酸、二甲苯依次投入反应釜中，通氮气情况下升温至80±2℃ 保温1小时。
(3)将异壬酸、异辛酸、月桂酸苯甲酸、邻苯二甲酸酐、顺丁烯二酸酐、 己二酸，依次投入反应釜中，继续保持通氮气的情况下升温，并对加热温度依次 进行以下控温操作：控制在150～160保温0.5小时，控制在160～170℃保温1小 时，控制在170～180℃保温1小时。
(4)将第二批次多元醇单体所包含的多元醇组分投入反应釜，使加热温度 以每小时升温10±2℃速度升温至200～210℃保温，保温过程中检测反应体系中的 格式管粘度和酸值，直至酸值≤16mg KOH/g、格式管粘度7～8秒时开始降温。
2.兑稀。
(1)将乙酸丁酯12份和乙酸乙酯2份投入兑稀釜中待用；
(2)待装有酯化共聚反应的生成物的反应釜降温至170～180℃时，将其生 成物转入上述兑稀釜中，使兑稀釜的温度保持在100～120℃，搅拌均匀后取样检 测成品。
(3)检测成品外观、色泽、粘度、固含、酸值、细度，合格后使用400～600 目滤网过滤包装，即得染色木皮用醇酸树脂E。
实施例6
本实施例用于制备染色木皮用醇酸树脂的原料与实施例1的染色木皮用醇 酸树脂基本相同，除了多元酸单体所采用的多元酸种类及质量份数与实施例1 构成区别外，其他的组分种类及其质量份数、抗变色通透醇酸树脂的制备方法均 与实施例1保持一致。本实施例中所选用的多元酸为：
邻苯二甲酸酐 5份
顺丁烯二酸酐 20份
己二酸 3份。
制备在制备中发现：酯化共聚反应不稳定，粘度急剧上升，出现胶化，易导 致树脂报废。
实施例7
本实施例用于制备染色木皮用醇酸树脂的原料与实施例1的染色木皮用醇 酸树脂基本相同，除了所采用的多元醇单体所采用的的多元醇种类及质量份数与 实施例1构成区别外，其他的组分种类及其质量份数、抗变色通透醇酸树脂的制 备方法均与实施例1保持一致。在本实施例中采用的第一批次多元醇单体和第二 批次多元醇单体所选用的多元醇为：
季戊四醇 3份
三羟甲基丙烷 10份
乙二醇 12份。
在制备中发现：树脂干性不足，干燥速度偏慢，硬度不足。
对比例1
一种染色木皮用醇酸树脂，与实施例1的染色木皮用醇酸树脂基本相同，区 别仅在于：
本对比例中苯甲酸得加入量为25份。
在制备中发现：树脂韧性不足，将树脂做成漆，漆膜较脆，易开裂。
实验例1
一、醇酸树脂性能测试。
对上述实施例制备得到的染色木皮用醇酸树脂和国内某知名传统醇酸树脂 (对比产品I)进行检测，对比其物化性能。
其中，所述对比产品I为市售常规短油度醇酸树脂。
结果如表6所示：
从表6中可看出，本发明实施例1～5的染色木皮用醇酸树脂产品对比对比产 品I，固含较高，粘度较低，细度较小，颜色更浅，气味较轻，储存稳定，使用 醋酸丁酯或醋酸乙酯兑稀，无苯类溶剂，环保性能更优。
表6醇酸树脂物化性能对比
二、染色木皮木器底面漆性能测试。
将上述国内某知名传统树脂(对比产品I)与本发明实施例制备得到的染色 木皮用醇酸树脂用同一个木器漆配方制成染色木皮木器底面漆，配方如下：
按照木器底面漆：固化剂：稀释剂＝1:0.5:0.8进行喷涂并测试性能，其中固 化剂为美涂士固含量为50％的固化剂F4030，F4030为TDI-TMP加成物固化剂， 性能与拜尔L-75相似。稀释剂为美涂士稀释剂BX800，性能与常规稀释剂相似。 结果如表7所示：
表7染色木皮木器底面漆性能测试对比：
从上述本发明实施例1～5的染色木皮用醇酸树脂产品与对比产品I制漆后测 试可知：实施例1～5的染色木皮用醇酸树脂产品的整体性能优于对比产品I，本 发明的染色木皮用醇酸树脂产品制成的木器底面漆具有良好的干燥性能、漆膜平 整光滑、高丰满度、高硬高韧、极轻味、低VOC，拥有突出的耐黄变性、抗变 色性和通透性，良好的相容性不会产生发蒙现象，有效解决染色木皮上易变色问 题和使用紫外线吸收剂产生的透明度差的技术难题。
以上实施例仅用以说明本发明的技术方案而非对本发明保护范围的限制，尽 管参照较佳实施例对本发明作了详细说明，本领域的普通技术人员应当理解，可 以对本发明的技术方案进行修改或者等同替换，而不脱离本发明技术方案的实质 和范围。
Claims (10)
1.一种制备染色木皮用醇酸树脂的方法，其特征在于：
步骤一，将反应型紫外线吸收剂、第一批次多元醇单体和酸类组分混合，引发酯化共聚反应；
步骤二，向所述步骤一完毕后得到的反应液中添加第二批次多元醇单体，引发酯化共聚反应；
所述反应型紫外线吸收剂包括至少两个酯化反应活性基团，每个所述酯化反应活性基团独立地选自羟基或羧基；所述第一批次多元醇单体和所述第二批次多元醇单体独立地包括二元醇类单体、三元醇类单体、四元醇类单体中的至少两种；所述酸类单体包括多元酸单体。
2.如权利要求1所述制备染色木皮用醇酸树脂的方法，其特征在于：所述反应型紫外线吸收剂的酯化反应活性基团为羟基。
3.如权利要求2所述制备染色木皮用醇酸树脂的方法，其特征在于：按照质量份数计算，所述原料包括
所述第一批次多元醇单体 10～30份
所述第二批次多元醇单体 3～10份
所述酸类组分 35～70份
所述反应型紫外线吸收剂 2～5份；
按照质量百分比计算，在所述酸类组分中，所述多元酸单体的占比不低于25％。
4.如权利要求3所述制备染色木皮用醇酸树脂的方法，其特征在于，按照质量份数计算，所述原料包括：
5.如权利要求3所述制备染色木皮用醇酸树脂的方法，其特征在于：所述第一批次多元醇单体包括二元醇类单体、三元醇类单体和四元醇类单体；按照质量百分比计算，在所述第一批次多元醇单体中，所述二元醇类单体的占比为28～40％、所述三元醇类单体的占比为5～15％，所述四元醇类单体的占比为50～65％。
6.如权利要求5所述制备染色木皮用醇酸树脂的方法，其特征在于：在所述第一批次多元醇中，所述二元醇类单体包括乙二醇、丙二醇、二甘醇、新戊二醇、1,3-丁二醇中的至少一种，所述三元醇类单体包括三羟甲基丙烷、三羟甲基乙烷、丙三醇中的至少一种，所述四元醇类单体包括季戊四醇。
7.如权利要求3所述制备染色木皮用醇酸树脂的方法，其特征在于：所述第二批次多元醇单体包括二元醇类单体和四元醇类单体；按照质量百分比计算，在所述第二批次多元醇单体中，所述二元醇类单体的占比为10～18％，所述四元醇类单体的占比为82～90％。
8.如权利要求7所述染色木皮用醇酸树脂，其特征在于：在所述第二批次多元醇单体中，所述二元醇类单体包括乙二醇、丙二醇、二甘醇、新戊二醇、1,3-丁二醇中的至少一种，所述四元醇类单体包括季戊四醇。
9.如权利要求3所述制备染色木皮用醇酸树脂的方法，其特征在于：
按照质量份数计算，所述原料还包括抗氧剂0.05～3份、回流溶剂1～6份和兑稀溶剂10～20份；
在染色木皮用醇酸树脂的制备过程中：
使所述步骤一和所述步骤二的全过程均在氮气气氛下进行；
在所述步骤一中，在引发所述酯化共聚反应开始前，先将第一批次多元醇单体、所述反应型紫外线吸收剂、所述酸类组分、所述抗氧剂和所述回流溶剂混合；
在所述步骤二之后，还包括步骤三：利用所述兑稀溶剂将所述步骤二完毕后得到的所述反应液的粘度调节至目标粘度。
10.一种染色木皮木器底漆，其特征在于：其原料包括利用如权利要求1～9任一项所述制备染色木皮用醇酸树脂的方法所制得染色木皮用醇酸树脂。
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