CN112358398A - D-(+)-二对甲苯甲酰酒石酸的回收制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了D‑(+)‑二对甲苯甲酰酒石酸的回收制备方法，包括以下步骤：①蒸溶剂：将D‑(+)‑二对甲苯甲酰酒石酸盐粗品母液、D‑(+)‑二对甲苯甲酰酒石酸盐精品母液加入反应罐，减压蒸去溶剂异丙醇、甲醇，得D‑(+)‑二对甲苯甲酰酒石酸盐油状物或固状物；②转化：在室温和搅拌下向D‑(+)‑二对甲苯甲酰酒石酸盐油状物或固状物中滴加无机酸，控制PH值；③离心：离心、水洗、干燥得D‑(+)‑二对甲苯甲酰酒石酸；该方法可操作性强、工艺简单、产品质量符合生产要求。
Description
技术领域
本发明属于药物合成领域，特别涉及草酸艾司西酞普兰生产中的D-(+)-二对甲苯甲酰酒石酸的回收制备方法。
背景技术
西酞普兰临床用于抑郁症的治疗，其合成工艺中使用D-(+)-二对甲苯甲酰酒石酸做拆分剂。
由于D-(+)-二对甲苯甲酰酒石酸回收制备过程中存在酯化、酯水解、酯交换等问题，以及D-(+)-二对甲苯甲酰酒石酸盐转化为盐酸盐、D-(+)-二对甲苯甲酰酒石酸固化困难等问题，现行生产工艺一般将含有D-(+)-二对甲苯甲酰酒石酸的母液作为废液处理，造成生产成本高、环保压力大等问题。
发明内容
本发明提供了D-(+)-二对甲苯甲酰酒石酸的回收制备方法，包括以下步骤：
①蒸溶剂：将D-(+)-二对甲苯甲酰酒石酸盐粗品母液、D-(+)-二对甲苯甲酰酒石酸盐精品母液加入反应罐，减压蒸去溶剂异丙醇、甲醇，得D-(+)-二对甲苯甲酰酒石酸盐油状物或固状物；
②转化：在室温和搅拌下向D-(+)-二对甲苯甲酰酒石酸盐油状物或固状物中滴加无机酸，控制PH值；继续搅拌，控制PH值；
③离心：离心、水洗、干燥得D-(+)-二对甲苯甲酰酒石酸。
所述的D-(+)-二对甲苯甲酰酒石酸的回收制备方法，其特征在于步骤②中所述的无机酸为盐酸、氢溴酸。
所述的D-(+)-二对甲苯甲酰酒石酸的回收制备方法，其特征在于步骤①中所述的蒸馏温度不得超过60℃。
所述的D-(+)-二对甲苯甲酰酒石酸的回收制备方法，其特征在于步骤②中所述的滴加无机酸的时间为4h～6h；继续搅拌时间为2h；所述的步骤②中控制PH值为PH2～3。
本发明的目的是提供一种草酸艾司西酞普兰生产中的D-(+)-二对甲苯甲酰酒石酸的回收制备方法，该方法可操作性强、工艺简单、产品质量符合生产要求。
本发明的有益效果如下：
回收制备的D-(+)-二对甲苯甲酰酒石酸质量符合要求，可以代替工业D-(+)-二对甲苯甲酰酒石酸做拆分剂用于草酸艾司西酞普兰的生产。
具体实施方式
以下结合实施例对本发明做进一步描述。
实施例1：D-(+)-二对甲苯甲酰酒石酸盐粗品母液、D-(+)-二对甲苯甲酰酒石酸盐精品母液的来源示例(参见CN103342664B，翟吉胜等)
向反应罐加入20.0kg二醇氢溴酸盐、80L二氯甲烷、10kg30％氢氧化钠，20L水，搅拌反应。静置，分去水层，有机层水洗，蒸二氯甲烷，得二醇油状物。
加入80L异丙醇，0.2kg水，搅拌，40℃加D-(+)-二对甲苯甲酰酒石酸9.5kg，搅拌析晶。降温，离心，用异丙醇洗涤，干燥，得D-(+)-二对甲苯甲酰酒石酸盐粗品12.4kg，含量92％，收率90.1％。离心母液为D-(+)-二对甲苯甲酰酒石酸盐粗品母液。
向反应罐加入12.4kgD-(+)-二对甲苯甲酰酒石酸盐粗品、9L甲醇，迅速升温至40℃溶解，滴加异丙醇36L，滴加时间2h，降温，抽滤，用异丙醇洗涤，干燥，得酒石酸盐精品10.9kg，光学纯度99.90％，精制率95.5％。总收率86.0％。离心母液为D-(+)-二对甲苯甲酰酒石酸盐精品母液。
实施例2：D-(+)-二对甲苯甲酰酒石酸的回收制备(1)
①蒸溶剂：将D-(+)-二对甲苯甲酰酒石酸盐粗品母液、D-(+)-二对甲苯甲酰酒石酸盐精品母液各1批共140L加入反应罐，减压蒸去溶剂异丙醇、甲醇，得D-(+)-二对甲苯甲酰酒石酸盐油状物。最高温度58℃。
②转化：在室温和剧烈搅拌下向油状物中滴加盐酸，控制时间4h至pH＝2。继续搅拌2h控制pH＝3，D-(+)-二对甲苯甲酰酒石酸盐转化为盐酸盐并生成D-(+)-二对甲苯甲酰酒石酸。
③离心：离心、水洗、干燥得D-(+)-二对甲苯甲酰酒石酸粉末9.3kg。取样检测熔点168～169℃、比旋度+137°。
实施例3：D-(+)-二对甲苯甲酰酒石酸的回收制备(2)
①蒸溶剂：将D-(+)-二对甲苯甲酰酒石酸盐粗品母液、D-(+)-二对甲苯甲酰酒石酸盐精品母液各1批共143L加入反应罐，减压蒸去溶剂异丙醇、甲醇，得D-(+)-二对甲苯甲酰酒石酸盐油状物。最高温度60℃。
②转化：在室温和剧烈搅拌下向油状物中滴加氢溴酸，控制时间6h至pH＝3。继续搅拌2h控制pH＝3，D-(+)-二对甲苯甲酰酒石酸盐转化为氢溴酸盐并生成D-(+)-二对甲苯甲酰酒石酸。
③离心：离心、水洗、干燥得D-(+)-二对甲苯甲酰酒石酸粉末9.2kg。取样检测熔点169～170℃、比旋度+139°。
实施例4：回收D-(+)-二对甲苯甲酰酒石酸的利用
向反应罐加入20.0kg二醇氢溴酸盐、80L二氯甲烷、10kg30％氢氧化钠，20L水，搅拌反应。静置，分去水层，有机层水洗，蒸二氯甲烷，得二醇油状物。加入80L异丙醇，0.2kg水，搅拌，40℃加回收D-(+)-二对甲苯甲酰酒石酸9.5kg，搅拌析晶。降温，离心，用异丙醇洗涤，干燥，得D-(+)-二对甲苯甲酰酒石酸盐粗品12.6kg，含量91％，收率90.6％。离心母液为D-(+)-二对甲苯甲酰酒石酸盐粗品母液。
向反应罐加入12.6kgD-(+)-二对甲苯甲酰酒石酸盐粗品、9L甲醇,迅速升温至40℃溶解，滴加异丙醇36L，滴加时间2h，降温，抽滤，用异丙醇洗涤，干燥，得酒石酸盐精品10.8kg，光学纯度99.91％，精制率94.2％。总收率85.3％。离心母液为D-(+)-二对甲苯甲酰酒石酸盐精品母液。
Claims (4)
1.D-(+)-二对甲苯甲酰酒石酸的回收制备方法，其特征是包括以下步骤：
①蒸溶剂：将D-(+)-二对甲苯甲酰酒石酸盐粗品母液、D-(+)-二对甲苯甲酰酒石酸盐精品母液加入反应罐，减压蒸去溶剂异丙醇、甲醇，得D-(+)-二对甲苯甲酰酒石酸盐油状物或固状物；
②转化：在室温和搅拌下向D-(+)-二对甲苯甲酰酒石酸盐油状物或固状物中滴加无机酸，控制PH值；继续搅拌，控制PH值；
③离心：离心、水洗、干燥得D-(+)-二对甲苯甲酰酒石酸。
2.根据权利要求1所述的D-(+)-二对甲苯甲酰酒石酸的回收制备方法，其特征在于步骤②中所述的无机酸为盐酸、氢溴酸。
3.根据权利要求1所述的D-(+)-二对甲苯甲酰酒石酸的回收制备方法，其特征在于步骤①中所述的蒸馏温度不得超过60℃。
4.根据权利要求1所述的D-(+)-二对甲苯甲酰酒石酸的回收制备方法，其特征在于步骤②中所述的滴加无机酸的时间为4h～6h；继续搅拌时间为2h；所述的步骤②中控制PH值为PH2～3。
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| PB01 | Publication | ||
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| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
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| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20210212 |
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