CN112358398A - D-(+)-二对甲苯甲酰酒石酸的回收制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了D‑(+)‑二对甲苯甲酰酒石酸的回收制备方法,包括以下步骤:①蒸溶剂:将D‑(+)‑二对甲苯甲酰酒石酸盐粗品母液、D‑(+)‑二对甲苯甲酰酒石酸盐精品母液加入反应罐,减压蒸去溶剂异丙醇、甲醇,得D‑(+)‑二对甲苯甲酰酒石酸盐油状物或固状物;②转化:在室温和搅拌下向D‑(+)‑二对甲苯甲酰酒石酸盐油状物或固状物中滴加无机酸,控制PH值;③离心:离心、水洗、干燥得D‑(+)‑二对甲苯甲酰酒石酸;该方法可操作性强、工艺简单、产品质量符合生产要求。
Description
技术领域
本发明属于药物合成领域,特别涉及草酸艾司西酞普兰生产中的D-(+)-二对甲苯甲酰酒石酸的回收制备方法。
背景技术
西酞普兰临床用于抑郁症的治疗,其合成工艺中使用D-(+)-二对甲苯甲酰酒石酸做拆分剂。
由于D-(+)-二对甲苯甲酰酒石酸回收制备过程中存在酯化、酯水解、酯交换等问题,以及D-(+)-二对甲苯甲酰酒石酸盐转化为盐酸盐、D-(+)-二对甲苯甲酰酒石酸固化困难等问题,现行生产工艺一般将含有D-(+)-二对甲苯甲酰酒石酸的母液作为废液处理,造成生产成本高、环保压力大等问题。
发明内容
本发明提供了D-(+)-二对甲苯甲酰酒石酸的回收制备方法,包括以下步骤:
①蒸溶剂:将D-(+)-二对甲苯甲酰酒石酸盐粗品母液、D-(+)-二对甲苯甲酰酒石酸盐精品母液加入反应罐,减压蒸去溶剂异丙醇、甲醇,得D-(+)-二对甲苯甲酰酒石酸盐油状物或固状物;
②转化:在室温和搅拌下向D-(+)-二对甲苯甲酰酒石酸盐油状物或固状物中滴加无机酸,控制PH值;继续搅拌,控制PH值;
③离心:离心、水洗、干燥得D-(+)-二对甲苯甲酰酒石酸。
所述的D-(+)-二对甲苯甲酰酒石酸的回收制备方法,其特征在于步骤②中所述的无机酸为盐酸、氢溴酸。
所述的D-(+)-二对甲苯甲酰酒石酸的回收制备方法,其特征在于步骤①中所述的蒸馏温度不得超过60℃。
所述的D-(+)-二对甲苯甲酰酒石酸的回收制备方法,其特征在于步骤②中所述的滴加无机酸的时间为4h~6h;继续搅拌时间为2h;所述的步骤②中控制PH值为PH2~3。
本发明的目的是提供一种草酸艾司西酞普兰生产中的D-(+)-二对甲苯甲酰酒石酸的回收制备方法,该方法可操作性强、工艺简单、产品质量符合生产要求。
本发明的有益效果如下:
回收制备的D-(+)-二对甲苯甲酰酒石酸质量符合要求,可以代替工业D-(+)-二对甲苯甲酰酒石酸做拆分剂用于草酸艾司西酞普兰的生产。
具体实施方式
以下结合实施例对本发明做进一步描述。
实施例1:D-(+)-二对甲苯甲酰酒石酸盐粗品母液、D-(+)-二对甲苯甲酰酒石酸盐精品母液的来源示例(参见CN103342664B,翟吉胜等)
向反应罐加入20.0kg二醇氢溴酸盐、80L二氯甲烷、10kg30%氢氧化钠,20L水,搅拌反应。静置,分去水层,有机层水洗,蒸二氯甲烷,得二醇油状物。
加入80L异丙醇,0.2kg水,搅拌,40℃加D-(+)-二对甲苯甲酰酒石酸9.5kg,搅拌析晶。降温,离心,用异丙醇洗涤,干燥,得D-(+)-二对甲苯甲酰酒石酸盐粗品12.4kg,含量92%,收率90.1%。离心母液为D-(+)-二对甲苯甲酰酒石酸盐粗品母液。
向反应罐加入12.4kgD-(+)-二对甲苯甲酰酒石酸盐粗品、9L甲醇,迅速升温至40℃溶解,滴加异丙醇36L,滴加时间2h,降温,抽滤,用异丙醇洗涤,干燥,得酒石酸盐精品10.9kg,光学纯度99.90%,精制率95.5%。总收率86.0%。离心母液为D-(+)-二对甲苯甲酰酒石酸盐精品母液。
实施例2:D-(+)-二对甲苯甲酰酒石酸的回收制备(1)
①蒸溶剂:将D-(+)-二对甲苯甲酰酒石酸盐粗品母液、D-(+)-二对甲苯甲酰酒石酸盐精品母液各1批共140L加入反应罐,减压蒸去溶剂异丙醇、甲醇,得D-(+)-二对甲苯甲酰酒石酸盐油状物。最高温度58℃。
②转化:在室温和剧烈搅拌下向油状物中滴加盐酸,控制时间4h至pH=2。继续搅拌2h控制pH=3,D-(+)-二对甲苯甲酰酒石酸盐转化为盐酸盐并生成D-(+)-二对甲苯甲酰酒石酸。
③离心:离心、水洗、干燥得D-(+)-二对甲苯甲酰酒石酸粉末9.3kg。取样检测熔点168~169℃、比旋度+137°。
实施例3:D-(+)-二对甲苯甲酰酒石酸的回收制备(2)
①蒸溶剂:将D-(+)-二对甲苯甲酰酒石酸盐粗品母液、D-(+)-二对甲苯甲酰酒石酸盐精品母液各1批共143L加入反应罐,减压蒸去溶剂异丙醇、甲醇,得D-(+)-二对甲苯甲酰酒石酸盐油状物。最高温度60℃。
②转化:在室温和剧烈搅拌下向油状物中滴加氢溴酸,控制时间6h至pH=3。继续搅拌2h控制pH=3,D-(+)-二对甲苯甲酰酒石酸盐转化为氢溴酸盐并生成D-(+)-二对甲苯甲酰酒石酸。
③离心:离心、水洗、干燥得D-(+)-二对甲苯甲酰酒石酸粉末9.2kg。取样检测熔点169~170℃、比旋度+139°。
实施例4:回收D-(+)-二对甲苯甲酰酒石酸的利用
向反应罐加入20.0kg二醇氢溴酸盐、80L二氯甲烷、10kg30%氢氧化钠,20L水,搅拌反应。静置,分去水层,有机层水洗,蒸二氯甲烷,得二醇油状物。加入80L异丙醇,0.2kg水,搅拌,40℃加回收D-(+)-二对甲苯甲酰酒石酸9.5kg,搅拌析晶。降温,离心,用异丙醇洗涤,干燥,得D-(+)-二对甲苯甲酰酒石酸盐粗品12.6kg,含量91%,收率90.6%。离心母液为D-(+)-二对甲苯甲酰酒石酸盐粗品母液。
向反应罐加入12.6kgD-(+)-二对甲苯甲酰酒石酸盐粗品、9L甲醇,迅速升温至40℃溶解,滴加异丙醇36L,滴加时间2h,降温,抽滤,用异丙醇洗涤,干燥,得酒石酸盐精品10.8kg,光学纯度99.91%,精制率94.2%。总收率85.3%。离心母液为D-(+)-二对甲苯甲酰酒石酸盐精品母液。
Claims (4)
1.D-(+)-二对甲苯甲酰酒石酸的回收制备方法,其特征是包括以下步骤:
①蒸溶剂:将D-(+)-二对甲苯甲酰酒石酸盐粗品母液、D-(+)-二对甲苯甲酰酒石酸盐精品母液加入反应罐,减压蒸去溶剂异丙醇、甲醇,得D-(+)-二对甲苯甲酰酒石酸盐油状物或固状物;
②转化:在室温和搅拌下向D-(+)-二对甲苯甲酰酒石酸盐油状物或固状物中滴加无机酸,控制PH值;继续搅拌,控制PH值;
③离心:离心、水洗、干燥得D-(+)-二对甲苯甲酰酒石酸。
2.根据权利要求1所述的D-(+)-二对甲苯甲酰酒石酸的回收制备方法,其特征在于步骤②中所述的无机酸为盐酸、氢溴酸。
3.根据权利要求1所述的D-(+)-二对甲苯甲酰酒石酸的回收制备方法,其特征在于步骤①中所述的蒸馏温度不得超过60℃。
4.根据权利要求1所述的D-(+)-二对甲苯甲酰酒石酸的回收制备方法,其特征在于步骤②中所述的滴加无机酸的时间为4h~6h;继续搅拌时间为2h;所述的步骤②中控制PH值为PH2~3。
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