CN112125846B - 1,7-二(9-吖啶基)庚烷的制备方法 - Google Patents
1,7-二(9-吖啶基)庚烷的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN112125846B CN112125846B CN202011090820.6A CN202011090820A CN112125846B CN 112125846 B CN112125846 B CN 112125846B CN 202011090820 A CN202011090820 A CN 202011090820A CN 112125846 B CN112125846 B CN 112125846B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- acridinyl
- heptane
- bis
- preparation
- acid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D219/00—Heterocyclic compounds containing acridine or hydrogenated acridine ring systems
- C07D219/02—Heterocyclic compounds containing acridine or hydrogenated acridine ring systems with only hydrogen, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to carbon atoms of the ring system
Abstract
本发明涉及一种1,7‑二(9‑吖啶基)庚烷的制备方法,属于化合物合成技术领域。该1,7‑二(9‑吖啶基)庚烷的制备方法,包括以下步骤:将壬二酸和二苯胺溶于有机溶剂中,在有机酸的催化下反应,即得。该1,7‑二(9‑吖啶基)庚烷的制备方法采用有机酸作为催化剂,有机酸与反应产物1,7‑二(9‑吖啶基)庚烷分离易操作,提纯过程简单,分离得到的1,7‑二(9‑吖啶基)庚烷纯度高、收率高、成本低,适用于规模化生产,反应体系中不含有金属离子,得到的1,7‑二(9‑吖啶基)庚烷中不含有金属离子,可满足光电材料使用要求。
Description
技术领域
本发明属于化合物合成技术领域,具体涉及一种1,7-二(9-吖啶基)庚烷的制备方法。
背景技术
1,7-二(9-吖啶基)庚烷是一种光聚合引发剂,应用于光刻胶等光电材料体系中。
现有技术中,公开号为JPA1992041476的专利公开了一种制备双吖啶化合物的方法,该方法包括以下步骤:18.8g(0.1mol)壬二酸、102g(0.75mol)无水氯化锌、二苯胺(33.8g)在220~230℃下反应20个小时,冷却至100℃,缓慢加入热水,之后,在相同的温度下添加30%的硫酸,搅拌并冷却,深褐色的反应混合物沉淀。过滤收集,分散在甲苯中,加入28%氨水,取出甲苯层,用热水充分洗涤后,在减压下将甲苯蒸馏出,冷却并收集的沉淀产物为12g(27%收率)的黄色粉末。1,7-二(9-吖啶基)庚烷用于光刻胶等光电材料体系中,光电材料对纯度和金属离子要求较高,该方法中催化剂含有氯化锌,氯化锌和1,7-二(9-吖啶基)庚烷分离困难,产品质量不达标,收率也过低,无法进行大规模规模化生产应用。
发明内容
本发明的目的是提供一种1,7-二(9-吖啶基)庚烷的制备方法,该方法1,7-二(9-吖啶基)庚烷收率较高,纯度较高,适于规模化生产。
为了实现以上目的,本发明采取的技术方案为:
1,7-二(9-吖啶基)庚烷的制备方法,包括以下步骤:将壬二酸和二苯胺溶于溶剂中,在有机酸的催化下反应,即得。
反应式如式1所示:
进一步地,所述壬二酸与二苯胺的摩尔比为1:2~1:3。
进一步地,所述溶剂为N-甲基吡咯烷酮、环丁砜、吡咯烷酮中的一种或几种。
进一步地,所述有机酸为对甲苯磺酸、甲磺酸或三氟甲基磺酸的一种或几种。
进一步地,所述壬二酸与有机酸的摩尔比为1:2~1:5。
进一步地,所述壬二酸与有机溶剂的摩尔比为1:2~1:8。
进一步地,所述反应是在温度155~175℃反应8~11h,之后升温至210~230℃反应3~8h。
进一步地,所述反应结束后水解之后碱解,并用有机溶剂精制,即得。
进一步地,所述水解为反应结束后降温至140~170℃,加热水回流,回流结束后降温并除去水相,碱解采用水和氢氧化钠溶液的混合物进行碱解。
进一步地,所述有机溶剂精制为:所述有机溶剂精制为:加入甲苯并升温至40~70℃,然后除去水相,之后加入乙酸乙酯精制,析出晶体,即得。
本发明的有益效果:
本发明的1,7-二(9-吖啶基)庚烷的制备方法,采用有机酸作为催化剂,有机酸与反应产物1,7-二(9-吖啶基)庚烷分离易操作,提纯过程简单,分离得到的1,7-二(9-吖啶基)庚烷纯度高、收率高、成本低,适用于规模化生产。
本发明的1,7-二(9-吖啶基)庚烷的制备方法,反应体系中不含有金属离子,使得最终得到的1,7-二(9-吖啶基)庚烷中不含有金属离子,可满足光电材料使用要求。
附图说明
图1为实施例1制备的1,7-二(9-吖啶基)庚烷的1H NMR图;
图2为实施例1制备的1,7-二(9-吖啶基)庚烷的液相色谱图以及峰表。
具体实施方式
下面将结合本发明实施例对本发明作进一步说明。
实施例1
本实施例的1,7-二(9-吖啶基)庚烷的制备方法,包括以下步骤:在反应瓶中加入壬二酸47g、二苯胺127g、对甲苯磺酸215g、N-甲基吡咯烷酮198g,搅拌,加热升温至170℃,在170℃条件下反应10h,之后升温至230℃,在230℃条件下反应8h,TLC监测反应终点。降温至170℃,滴加热水300g,回流2h,降温至50℃以下,除去水相,用220g水和质量分数为20%的NaOH碱解,用600g甲苯升温至70℃过滤,除去水相,加入500g乙酸乙酯升温至60℃进行精制,降温析晶,析出黄色晶体107.8g,收率94.1%,含量99.2%。
实施例2
本实施例的1,7-二(9-吖啶基)庚烷的制备方法,包括以下步骤:在反应瓶中加入壬二酸47g、二苯胺85g、对甲苯磺酸86g、N-甲基吡咯烷酮49.5g,搅拌,加热升温至155℃,在155℃条件下反应8h,之后升温至210℃,在210℃条件下反应3h,TLC监测反应终点。降温至140℃,滴加热水200g,回流2h,降温至40℃以下,除去水相,用180g水和质量分数为15%的NaOH碱解,用400g甲苯升温至40℃过滤,除去水相,加入300g乙酸乙酯升温至60℃进行精制,降温析晶,析出黄色晶体106.3g,收率92.5%,含量98.9%。
实施例3
本实施例的1,7-二(9-吖啶基)庚烷的制备方法,包括以下步骤:在反应瓶中加入壬二酸47g、二苯胺106g、对甲苯磺酸129g、N-甲基吡咯烷酮124g,搅拌,加热升温至165℃,在165℃条件下反应9h,之后升温至220℃,在220℃条件下反应6h,TLC监测反应终点。降温至150℃,滴加热水250g,回流2h,降温至40℃以下,除去水相,用200g水和质量分数为20%的NaOH碱解,用500g甲苯升温至50℃过滤,除去水相,加入400g乙酸乙酯升温至60℃进行精制,降温析晶,析出黄色晶体108.9g,收率95%,含量99.1%。
实施例4
本实施例的1,7-二(9-吖啶基)庚烷的制备方法,包括以下步骤:在反应瓶中加入壬二酸47g、二苯胺85g、三氟甲基磺酸188g、环丁砜60g,搅拌,加热升温至155℃,在155℃条件下反应9h,之后升温至210℃,在210℃条件下反应5h,TLC监测反应终点。降温至140℃,滴加热水200g,回流2h,降温至40℃以下,除去水相,用180g水和质量分数为15%的NaOH碱解,用400g甲苯升温至40℃过滤,除去水相,加入300g乙酸乙酯升温至60℃进行精制,降温析晶,析出黄色晶体107.3g,收率93.2%,含量98.7%。
实施例5
本实施例的1,7-二(9-吖啶基)庚烷的制备方法,包括以下步骤:在反应瓶中加入壬二酸47g、二苯胺127g、甲磺酸120g、吡咯烷酮170g,搅拌,加热升温至175℃,在175℃条件下反应11h,之后升温至230℃,在230℃条件下反应8h,TLC监测反应终点。降温至170℃,滴加热水300g,回流2h,降温至50℃以下,除去水相,用220g水和质量分数为20%的NaOH碱解,用600g甲苯升温至70℃过滤,除去水相,加入500g乙酸乙酯升温至60℃进行精制,降温析晶,析出黄色晶体107.7g,收率93.7%,含量98.9%。
Claims (6)
1.1,7-二(9-吖啶基)庚烷的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:将壬二酸和二苯胺溶于溶剂中,在有机酸的催化下反应,即得;所述溶剂为N-甲基吡咯烷酮、环丁砜、吡咯烷酮中的一种或几种;所述有机酸为对甲苯磺酸、甲磺酸、三氟甲基磺酸中的一种或几种;所述壬二酸与有机酸的摩尔比为1:2~1:5;所述反应是在温度155~175℃反应8~11h,之后升温至210~230℃反应3~8h。
2.根据权利要求1所述的1,7-二(9-吖啶基)庚烷的制备方法,其特征在于,所述壬二酸与二苯胺的摩尔比为1:2~1:3。
3.根据权利要求1所述的1,7-二(9-吖啶基)庚烷的制备方法,其特征在于,所述壬二酸与有机溶剂的摩尔比为1:2~1:8。
4.根据权利要求1所述的1,7-二(9-吖啶基)庚烷的制备方法,其特征在于,所述反应结束后水解之后碱解,并用有机溶剂精制,即得。
5.根据权利要求4所述的1,7-二(9-吖啶基)庚烷的制备方法,其特征在于,所述水解为反应结束后降温至140~170℃,加热水回流,回流结束后降温并除去水相,所述碱解采用水和氢氧化钠溶液的混合物进行碱解。
6.根据权利要求4或5所述的1,7-二(9-吖啶基)庚烷的制备方法,其特征在于,所述有机溶剂精制为:加入甲苯并升温至40~70℃,然后除去水相,之后加入乙酸乙酯精制,析出晶体,即得。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202011090820.6A CN112125846B (zh) | 2020-10-13 | 2020-10-13 | 1,7-二(9-吖啶基)庚烷的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202011090820.6A CN112125846B (zh) | 2020-10-13 | 2020-10-13 | 1,7-二(9-吖啶基)庚烷的制备方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN112125846A CN112125846A (zh) | 2020-12-25 |
CN112125846B true CN112125846B (zh) | 2021-12-24 |
Family
ID=73852854
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN202011090820.6A Active CN112125846B (zh) | 2020-10-13 | 2020-10-13 | 1,7-二(9-吖啶基)庚烷的制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN112125846B (zh) |
Family Cites Families (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2935130B2 (ja) * | 1990-06-06 | 1999-08-16 | 旭電化工業株式会社 | ビスアクリジン化合物の製造方法 |
JPH05249658A (ja) * | 1991-12-26 | 1993-09-28 | Hitachi Chem Co Ltd | 感光性印刷版 |
-
2020
- 2020-10-13 CN CN202011090820.6A patent/CN112125846B/zh active Active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN112125846A (zh) | 2020-12-25 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN112457266A (zh) | 一种缬沙坦母液回收方法 | |
CN109503513B (zh) | 一种非布司他中间体的“一锅法”合成方法 | |
CN102199073A (zh) | 4,4'-二羟基二苯甲烷的制备方法 | |
CN112125846B (zh) | 1,7-二(9-吖啶基)庚烷的制备方法 | |
CN109096122A (zh) | 制备亚精胺的方法 | |
CN103086959A (zh) | 一种生产3,5,6-三氯吡啶醇钠的新工艺 | |
CN111620761A (zh) | 一种2,6-二羟基甲苯的合成方法 | |
CN112645813B (zh) | 一种(r)-3-环己烯甲酸的制备方法 | |
CN109293524B (zh) | 一种高纯度双丙酮丙烯酰胺的制备方法 | |
CN110272451B (zh) | 一种四苯基苯酚膦盐的制备方法 | |
CN111233835A (zh) | 5-(2-氟苯基)-1-(吡啶-3-基磺酰基)-1h-吡咯-3-甲醛制备纯化方法 | |
CN114989060A (zh) | 一种布立西坦的制备方法 | |
CN114315627B (zh) | 常温离子液体和沸石催化合成多西环素脱水物的方法 | |
CN101003474A (zh) | 乙醛酸的制备方法 | |
CN111518861A (zh) | 一种d-泛酸钙制备新工艺 | |
CN115368234B (zh) | 一种索马鲁肽侧链及其中间体的合成方法 | |
CN110452097B (zh) | 一种1-羟基芘的制备方法 | |
CN114163417B (zh) | 一种3-溴硫芴的合成方法 | |
CN113233972B (zh) | (r)-2-苄氧基丙酸及其中间体的合成方法 | |
CN109400468B (zh) | 一种l-二苯甲酰酒石酸二甲酯的制备方法 | |
CN114133412B (zh) | 一种手性1,2-双[(2-甲氧基苯基)苯基膦基]乙烷的制备方法 | |
CN112341340B (zh) | 一种治疗阿尔兹海默症药物的绿色高效制备方法 | |
CN110183355B (zh) | 一种高纯度邻氯扁桃腈的精制方法 | |
CN110878040B (zh) | 一种邻甲基苯胺制备吲哚的方法 | |
CN105859548A (zh) | 一种催化合成1,4-环己烷二甲酸的方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |