CN112125846B - 1,7-二(9-吖啶基)庚烷的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种1,7‑二(9‑吖啶基)庚烷的制备方法，属于化合物合成技术领域。该1,7‑二(9‑吖啶基)庚烷的制备方法，包括以下步骤：将壬二酸和二苯胺溶于有机溶剂中，在有机酸的催化下反应，即得。该1,7‑二(9‑吖啶基)庚烷的制备方法采用有机酸作为催化剂，有机酸与反应产物1,7‑二(9‑吖啶基)庚烷分离易操作，提纯过程简单，分离得到的1,7‑二(9‑吖啶基)庚烷纯度高、收率高、成本低，适用于规模化生产，反应体系中不含有金属离子，得到的1,7‑二(9‑吖啶基)庚烷中不含有金属离子，可满足光电材料使用要求。
Description
技术领域
本发明属于化合物合成技术领域，具体涉及一种1,7-二(9-吖啶基)庚烷的制备方法。
背景技术
1,7-二(9-吖啶基)庚烷是一种光聚合引发剂，应用于光刻胶等光电材料体系中。
现有技术中，公开号为JPA1992041476的专利公开了一种制备双吖啶化合物的方法，该方法包括以下步骤：18.8g(0.1mol)壬二酸、102g(0.75mol)无水氯化锌、二苯胺(33.8g)在220～230℃下反应20个小时，冷却至100℃，缓慢加入热水，之后，在相同的温度下添加30％的硫酸，搅拌并冷却，深褐色的反应混合物沉淀。过滤收集，分散在甲苯中，加入28％氨水，取出甲苯层，用热水充分洗涤后，在减压下将甲苯蒸馏出，冷却并收集的沉淀产物为12g(27％收率)的黄色粉末。1,7-二(9-吖啶基)庚烷用于光刻胶等光电材料体系中，光电材料对纯度和金属离子要求较高，该方法中催化剂含有氯化锌，氯化锌和1,7-二(9-吖啶基)庚烷分离困难，产品质量不达标，收率也过低，无法进行大规模规模化生产应用。
发明内容
本发明的目的是提供一种1,7-二(9-吖啶基)庚烷的制备方法，该方法1,7-二(9-吖啶基)庚烷收率较高，纯度较高，适于规模化生产。
为了实现以上目的，本发明采取的技术方案为：
1,7-二(9-吖啶基)庚烷的制备方法，包括以下步骤：将壬二酸和二苯胺溶于溶剂中，在有机酸的催化下反应，即得。
反应式如式1所示：
进一步地，所述壬二酸与二苯胺的摩尔比为1:2～1:3。
进一步地，所述溶剂为N-甲基吡咯烷酮、环丁砜、吡咯烷酮中的一种或几种。
进一步地，所述有机酸为对甲苯磺酸、甲磺酸或三氟甲基磺酸的一种或几种。
进一步地，所述壬二酸与有机酸的摩尔比为1:2～1:5。
进一步地，所述壬二酸与有机溶剂的摩尔比为1:2～1:8。
进一步地，所述反应是在温度155～175℃反应8～11h，之后升温至210～230℃反应3～8h。
进一步地，所述反应结束后水解之后碱解，并用有机溶剂精制，即得。
进一步地，所述水解为反应结束后降温至140～170℃，加热水回流，回流结束后降温并除去水相，碱解采用水和氢氧化钠溶液的混合物进行碱解。
进一步地，所述有机溶剂精制为：所述有机溶剂精制为：加入甲苯并升温至40～70℃，然后除去水相，之后加入乙酸乙酯精制，析出晶体，即得。
本发明的有益效果：
本发明的1,7-二(9-吖啶基)庚烷的制备方法，采用有机酸作为催化剂，有机酸与反应产物1,7-二(9-吖啶基)庚烷分离易操作，提纯过程简单，分离得到的1,7-二(9-吖啶基)庚烷纯度高、收率高、成本低，适用于规模化生产。
本发明的1,7-二(9-吖啶基)庚烷的制备方法，反应体系中不含有金属离子，使得最终得到的1,7-二(9-吖啶基)庚烷中不含有金属离子，可满足光电材料使用要求。
附图说明
图1为实施例1制备的1,7-二(9-吖啶基)庚烷的1H NMR图；
图2为实施例1制备的1,7-二(9-吖啶基)庚烷的液相色谱图以及峰表。
具体实施方式
下面将结合本发明实施例对本发明作进一步说明。
实施例1
本实施例的1,7-二(9-吖啶基)庚烷的制备方法，包括以下步骤：在反应瓶中加入壬二酸47g、二苯胺127g、对甲苯磺酸215g、N-甲基吡咯烷酮198g，搅拌，加热升温至170℃，在170℃条件下反应10h，之后升温至230℃，在230℃条件下反应8h，TLC监测反应终点。降温至170℃，滴加热水300g，回流2h，降温至50℃以下，除去水相，用220g水和质量分数为20％的NaOH碱解，用600g甲苯升温至70℃过滤，除去水相，加入500g乙酸乙酯升温至60℃进行精制，降温析晶，析出黄色晶体107.8g，收率94.1％，含量99.2％。
实施例2
本实施例的1,7-二(9-吖啶基)庚烷的制备方法，包括以下步骤：在反应瓶中加入壬二酸47g、二苯胺85g、对甲苯磺酸86g、N-甲基吡咯烷酮49.5g，搅拌，加热升温至155℃，在155℃条件下反应8h，之后升温至210℃，在210℃条件下反应3h，TLC监测反应终点。降温至140℃，滴加热水200g，回流2h，降温至40℃以下，除去水相，用180g水和质量分数为15％的NaOH碱解，用400g甲苯升温至40℃过滤，除去水相，加入300g乙酸乙酯升温至60℃进行精制，降温析晶，析出黄色晶体106.3g，收率92.5％，含量98.9％。
实施例3
本实施例的1,7-二(9-吖啶基)庚烷的制备方法，包括以下步骤：在反应瓶中加入壬二酸47g、二苯胺106g、对甲苯磺酸129g、N-甲基吡咯烷酮124g，搅拌，加热升温至165℃，在165℃条件下反应9h，之后升温至220℃，在220℃条件下反应6h，TLC监测反应终点。降温至150℃，滴加热水250g，回流2h，降温至40℃以下，除去水相，用200g水和质量分数为20％的NaOH碱解，用500g甲苯升温至50℃过滤，除去水相，加入400g乙酸乙酯升温至60℃进行精制，降温析晶，析出黄色晶体108.9g，收率95％，含量99.1％。
实施例4
本实施例的1,7-二(9-吖啶基)庚烷的制备方法，包括以下步骤：在反应瓶中加入壬二酸47g、二苯胺85g、三氟甲基磺酸188g、环丁砜60g，搅拌，加热升温至155℃，在155℃条件下反应9h，之后升温至210℃，在210℃条件下反应5h，TLC监测反应终点。降温至140℃，滴加热水200g，回流2h，降温至40℃以下，除去水相，用180g水和质量分数为15％的NaOH碱解，用400g甲苯升温至40℃过滤，除去水相，加入300g乙酸乙酯升温至60℃进行精制，降温析晶，析出黄色晶体107.3g，收率93.2％，含量98.7％。
实施例5
本实施例的1,7-二(9-吖啶基)庚烷的制备方法，包括以下步骤：在反应瓶中加入壬二酸47g、二苯胺127g、甲磺酸120g、吡咯烷酮170g，搅拌，加热升温至175℃，在175℃条件下反应11h，之后升温至230℃，在230℃条件下反应8h，TLC监测反应终点。降温至170℃，滴加热水300g，回流2h，降温至50℃以下，除去水相，用220g水和质量分数为20％的NaOH碱解，用600g甲苯升温至70℃过滤，除去水相，加入500g乙酸乙酯升温至60℃进行精制，降温析晶，析出黄色晶体107.7g，收率93.7％，含量98.9％。
Claims (6)
1.1,7-二(9-吖啶基)庚烷的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：将壬二酸和二苯胺溶于溶剂中，在有机酸的催化下反应，即得；所述溶剂为N-甲基吡咯烷酮、环丁砜、吡咯烷酮中的一种或几种；所述有机酸为对甲苯磺酸、甲磺酸、三氟甲基磺酸中的一种或几种；所述壬二酸与有机酸的摩尔比为1:2～1:5；所述反应是在温度155～175℃反应8～11h，之后升温至210～230℃反应3～8h。
2.根据权利要求1所述的1,7-二(9-吖啶基)庚烷的制备方法，其特征在于，所述壬二酸与二苯胺的摩尔比为1:2～1:3。
3.根据权利要求1所述的1,7-二(9-吖啶基)庚烷的制备方法，其特征在于，所述壬二酸与有机溶剂的摩尔比为1:2～1:8。
4.根据权利要求1所述的1,7-二(9-吖啶基)庚烷的制备方法，其特征在于，所述反应结束后水解之后碱解，并用有机溶剂精制，即得。
5.根据权利要求4所述的1,7-二(9-吖啶基)庚烷的制备方法，其特征在于，所述水解为反应结束后降温至140～170℃，加热水回流，回流结束后降温并除去水相，所述碱解采用水和氢氧化钠溶液的混合物进行碱解。
6.根据权利要求4或5所述的1,7-二(9-吖啶基)庚烷的制备方法，其特征在于，所述有机溶剂精制为：加入甲苯并升温至40～70℃，然后除去水相，之后加入乙酸乙酯精制，析出晶体，即得。
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