CN112335104B - 金属端子用粘接性膜、带粘接性膜的金属端子和电池 - Google Patents

金属端子用粘接性膜、带粘接性膜的金属端子和电池 Download PDF

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Abstract

本发明的金属端子用粘接性膜夹置于与电池元件的电极电连接的金属端子和封装上述电池元件的包装材料之间,上述金属端子用粘接性膜包括至少1层的具有聚烯烃骨架的树脂层,在用差式扫描量热计测定上述金属端子用粘接性膜时,在120℃以上156℃以下的范围观察到熔融峰。

Description

金属端子用粘接性膜、带粘接性膜的金属端子和电池
技术领域
本发明涉及金属端子用粘接性膜、带粘接性膜的金属端子和电池。
背景技术
一直以来,开发出了各种类型的电池,在所有电池中,为了封装电极和电解质等电池元件,包装材料成了不可或缺的构件。以往,作为电池用包装,大多使用金属制的包装材料,但是,近年来,伴随电动汽车、混合动力电动汽车、个人电脑、相机、便携电话等的高性能化,对电池要求多样的形状,并且要求薄型化、轻质化。然而,以往大多使用的金属制的电池用包装材料存在难以追随形状的多样化,而且轻质化也有限制的缺点。
因此,近年来,作为容易加工成多样形状、能够实现薄型化和轻质化的电池用包装材料,提出了依次叠层有基材层/粘接层/阻挡层/热熔接性树脂层的叠层膜。在使用这样的膜状的包装材料时,以使位于包装材料最内层的热熔接性树脂层彼此相对的状态将包装材料的周缘部以热封热熔接,由此用包装材料封装电池元件。
金属端子从包装材料的热封部分突出,由包装材料封装的电池元件通过与电池元件的电极电连接的金属端子和外部电连接。即,被包装材料热封的部分之中存在金属端子的部分以金属端子夹在热熔接性树脂层的状态被热封。由于金属端子和热熔接性树脂层由相互不同种类的材料构成,因此,在金属端子与热熔接性树脂层的界面中,密合性容易降低。
因此,在金属端子与热熔接性树脂层之间,为了提高它们的密合性等,有时配置粘接性膜。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2015-79638号公报
发明内容
发明所要解决的课题
对于这样的粘接性膜,要求与包装材料和金属端子高的密合性。
该状况下,本发明的主要目的在于提供一种与电解液接触时与金属端子的密合性优异的金属端子用粘接性膜。另外,本发明的目的还在于提供一种使用了该金属端子用粘接性膜的、带粘接性膜的金属端子和电池。
用于解决课题的方法
本发明的发明人为了解决上述课题进行了深入研究。其结果发现,如下所述的金属端子用粘接性膜在与金属端子叠层之后,在浸渍于电解液之后,发挥高的密合性,上述金属端子用粘接性膜夹置于与电池元件的电极电连接的金属端子和封装电池元件的包装材料之间,包括至少1层的具有聚烯烃骨架的树脂层,在用差式扫描量热计测定金属端子用粘接性膜时,在120℃以上156℃以下的范围观察到熔融峰。本发明就是基于这样的认识并通过进一步反复研究而完成的。
即,本发明提供以下所示方式的发明。
项1.一种金属端子用粘接性膜,其夹置于与电池元件的电极电连接的金属端子和封装所述电池元件的包装材料之间,
所述金属端子用粘接性膜包括至少1层的具有聚烯烃骨架的树脂层,
在用差式扫描量热计测定所述金属端子用粘接性膜时,在120℃以上156℃以下的范围观察到熔融峰。
项2.如项1所述的金属端子用粘接性膜,其中,所述具有聚烯烃骨架的树脂层包含在用电子显微镜观察截面时观察到海岛结构的层。
项3.如项1或2所述的金属端子用粘接性膜,其中,用以下的测定方法测定的所述金属端子用粘接性膜的厚度残存率为40%以上,
该测定方法为:
准备厚度100μm的铝板和所述金属端子用粘接性膜;
测定所述金属端子用粘接性膜的厚度A(μm);
以所述铝板和所述金属端子用粘接性膜的长度方向和宽度方向一致的方式,在所述铝板的中心部分重叠所述金属端子用粘接性膜,并且,在所述金属端子用粘接性膜之上配置厚度12μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜;
准备2张比所述铝板的长度长且宽7mm的金属板,覆盖所述金属端子用粘接性膜的整个面,从所述铝板和所述金属端子用粘接性膜的上下以温度190℃、面压1.27MPa、时间3秒的条件用所述金属板进行加热和加压,从金属粘接性膜剥离所述聚对苯二甲酸乙二醇酯膜,得到所述铝板和所述金属端子用粘接性膜的叠层体;
测定进行了该叠层体的加热和加压的部分的厚度B(μm);
根据以下的式子算出所述金属端子用粘接性膜的厚度残存率;
金属端子用粘接性膜的厚度残存率(%)=(厚度B-100)/厚度A×100。
项4.如项1~3中任一项所述的金属端子用粘接性膜,其中,所述金属端子用粘接性膜的流动方向的热收缩率为40%以上95%以下。
项5.如项1~4中任一项所述的金属端子用粘接性膜,其中,用红外分光法对所述金属端子用粘接性膜进行分析时,检测出来自马来酸酐的峰。
项6.如项1~5中任一项所述的金属端子用粘接性膜,其中,所述具有聚烯烃骨架的树脂层包含聚丙烯层。
项7.如项6所述的金属端子用粘接性膜,其中,所述聚丙烯层包含嵌段聚丙烯。
项8.如项6或7所述的金属端子用粘接性膜,其中,所述聚丙烯层包含无规聚丙烯。
项9.如项6~8中任一项所述的金属端子用粘接性膜,其中,所述聚丙烯层由未拉伸聚丙烯构成。
项10.如项6~9中任一项所述的金属端子用粘接性膜,其中,所述聚丙烯层具有依次叠层有由无规聚丙烯构成的层、由嵌段聚丙烯构成的层和由无规聚丙烯构成的层的叠层结构。
项11.如项6~10中任一项所述的金属端子用粘接性膜,其中,所述聚丙烯层在用电子显微镜观察截面时观察到海岛结构,在该海岛结构中,岛部分的面积的比例为5%以上。
项12.如项1~11中任一项所述的金属端子用粘接性膜,其中,所述具有聚烯烃骨架的树脂层包含酸改性聚丙烯层。
项13.如项12所述的金属端子用粘接性膜,其中,所述酸改性聚丙烯层包含无规基底的酸改性聚丙烯。
项14.如项1~13中任一项所述的金属端子用粘接性膜,其中,所述金属端子用粘接性膜的一侧的表面粗糙度为0.5μm以上。
项15.如项1~13中任一项所述的金属端子用粘接性膜,其中,所述包装材料由至少依次具有基材层、阻挡层、和热熔接性树脂层的叠层片构成,
在所述热熔接性树脂层与所述金属端子之间夹置有所述金属端子用粘接性膜。
项16.一种电池,其具有:
至少具有正极、负极、和电解质的电池元件;封装该电池元件的包装材料;和与所述正极和所述负极分别电连接、向所述包装材料的外侧突出的金属端子,
在所述金属端子与所述包装材料子之间夹置有项1~15中任一项所述的金属端子用粘接性膜。
项17.一种带粘接性膜的金属端子,其具有金属端子和包覆所述金属端子的一部分的项1~15中任一项所述的金属端子用粘接性膜。
发明的效果
根据本发明,能够提供在与电解液接触时与金属端子的密合性优异的金属端子用粘接性膜。另外,根据本发明,也能够提供使用了该金属端子用粘接性膜的、带粘接性膜的金属端子和电池。
附图说明
图1是本发明的电池的缩略图的平面图。
图2是图1的线A-A’中的缩略图的截面图。
图3是图1的线B-B’中的缩略图的截面图。
图4是本发明的金属端子用粘接性膜的缩略图的截面图。
图5是本发明的金属端子用粘接性膜的缩略图的截面图。
图6是本发明的电池中使用的包装材料的缩略图的截面图。
图7是用于说明实施例中的电解液浸渍后的密封强度的测定方法的模式图。
图8是用于说明实施例中的电解液浸渍后的密封强度的测定方法的模式图。
图9是《高分子ミクロ写真集目で見る高分子1.分子集合の形と働き》(编者:社団法人高分子学会、发行者:山本格、发行所:株式会社培風館、昭和61年5月30日初版发行)的第29页中作为“C”所示的透射电子显微镜照片(标尺为5μm)。
具体实施方式
本发明的金属端子用粘接性膜的特征在于,其是夹置于与电池元件的电极电连接的金属端子与封装上述电池元件的包装材料之间的金属端子用粘接性膜,金属端子用粘接性膜包括至少1层的具有聚烯烃骨架的树脂层,在用差式扫描量热计测定金属端子用粘接性膜时,在120℃以上156℃以下的范围观察到熔融峰。以下,对本发明的金属端子用粘接性膜和使用了该金属端子用粘接性膜的本发明的电池进行详细阐述。
此外,在本说明书中,“~”所示的数值范围是指“以上”、“以下”。例如2~15mm的记载表示2mm以上15mm以下。
1.金属端子用粘接性膜
本发明的金属端子用粘接性膜夹置于与电池元件的电极电连接的金属端子与封装上述电池元件的包装材料之间。具体而言,例如,如图1~3所示,本发明的金属端子用粘接性膜1夹置于与电池元件4的电极电连接的金属端子2和封装电池元件4的包装材料3之间。另外,金属端子2向包装材料3的外侧突出,在被热封的包装材料3的周缘部3a中,隔着金属端子用粘接性膜1夹持于包装材料3。此外,在本发明中,作为将包装材料热封时的热,通常为160~220℃程度的范围,作为压力,通常为0.5~2.0MPa程度的范围。
本发明的金属端子用粘接性膜1是为了提高金属端子2与包装材料3的密合性而设置的。通过提高金属端子2与包装材料3的密合性,电池元件4的密封性提高。如前所述,将电池元件4密封时,以与电池元件4的电极电连接的金属端子2向包装材料3的外侧突出的方式,通过热封将电池元件封装。此时,由于由金属形成的金属端子2与位于包装材料3的最内层的热熔接性树脂层34(由聚烯烃等的热熔接性树脂形成的层)由不同种的材料形成,所以当不使用粘接性膜时,在金属端子2与热熔接性树脂层34的界面中,电池元件的密封性容易降低。另外,即使在使用粘接性膜时,粘接性膜的耐电解液性低,电池元件的密封性也容易降低。
本发明的金属端子用粘接性膜1包括至少1层的具有聚烯烃骨架的树脂层10。具有聚烯烃骨架的树脂层10可以是单层,也可以是多层。
另外,省略图示,如后所述,本发明的金属端子用粘接性膜1除了具有聚烯烃骨架的树脂层10以外,还可以具有无纺布等的支撑材料。支撑材料是作为金属端子用粘接性膜1的支撑体发挥作用的层。
从提高与电解液接触时与金属端子的密合性的观点考虑,具有聚烯烃骨架的树脂层10例如如图4、5所示,优选包括聚丙烯层11和酸改性聚丙烯层12的至少1层,更优选包括聚丙烯层11和酸改性聚丙烯层12的双方。图4表示本发明的金属端子用粘接性膜1由具有聚烯烃骨架的树脂层10形成并且具有聚烯烃骨架的树脂层10为聚丙烯层11和酸改性聚丙烯层12的叠层体时的模式图。另外,图5中,表示本发明的金属端子用粘接性膜1由具有聚烯烃骨架的树脂层10形成并且具有聚烯烃骨架的树脂层10为依次叠层有酸改性聚丙烯层12、聚丙烯层11、和酸改性聚丙烯层12的叠层体时的模式图。
此外,如后所述,聚丙烯层11中由相同或不同的聚丙烯形成的层连续叠层多层,该多层可以构成聚丙烯层11。同样地,在酸改性聚丙烯层12中,由相同或不同的酸改性聚丙烯构成的层连续叠层多层,该多层可以构成酸改性聚丙烯层12。
由酸改性聚丙烯构成的酸改性聚丙烯层12与由聚丙烯构成的聚丙烯层11相比,对金属材料的密合性优异。因此,通过以酸改性聚丙烯层12位于金属端子2侧的方式,将本发明的金属端子用粘接性膜1配置于金属端子2与包装材料3之间,能够有效地提高电池元件的密封性。因此,在本发明的金属端子用粘接性膜1中,优选酸改性聚丙烯层12构成金属端子用粘接性膜的至少一个面侧的表层,更优选构成两个面侧的表层。
具有聚烯烃骨架的树脂层10包含聚丙烯层11和酸改性聚丙烯层12时,从提高与电解液接触时与金属端子的密合性的观点考虑,作为将酸改性聚丙烯层12的合计厚度设为1时的聚丙烯层11的合计厚度,优选列举为0.75~3.2左右的范围内、更优选列举为0.8~2.0左右的范围内。
作为本发明的金属端子用粘接性膜1的优选的叠层结构的具体例,可以列举酸改性聚丙烯层12/聚丙烯层11的2层结构;依次叠层有酸改性聚丙烯层12/聚丙烯层11/酸改性聚丙烯层12的3层结构;依次叠层有酸改性聚丙烯层12/聚丙烯层11/酸改性聚丙烯层12/聚丙烯层11/酸改性聚丙烯层12的5层结构;依次叠层有酸改性聚丙烯层12/支撑材料(无纺布等)/酸改性聚丙烯层12的3层结构等,这些之中更优选酸改性聚丙烯层12/聚丙烯层11的2层结构;依次叠层有酸改性聚丙烯层12/聚丙烯层11/酸改性聚丙烯层12的3层结构。
本发明的金属端子用粘接性膜1优选全部层由聚烯烃构成(即,全部层由具有聚烯烃骨架的树脂层10构成)。本发明的金属端子用粘接性膜1也优选仅由酸改性聚丙烯层12和聚丙烯层11的至少一方构成的方式,也优选还具有由聚烯烃构成的其它聚烯烃层的方式。作为构成聚烯烃层的聚烯烃的具体例,可以列举聚乙烯、酸改性聚乙烯等。在酸改性聚乙烯中,作为对乙烯进行酸改性的成分,没有特别限制,例如,可以列举在后述的酸改性聚丙烯层12中所例示的酸改性中所使用的不饱和羧酸或其酸酐等。
作为本发明的金属端子用粘接性膜1的厚度,没有特别限制,从提高与电解液接触时与金属端子的密合性的观点考虑,优选列举为40~200μm左右、更优选列举为55~180μm左右、进一步优选列举为60~150μm左右。
在用差式扫描量热计测定本发明的金属端子用粘接性膜1时,在120~156℃的范围观察到熔融峰。从提高与电解液接触时与金属端子的密合性的观点考虑,该熔融峰中,关于下限,优选列举为约130℃以上、更优选列举为约135℃以上,关于上限,优选列举为约150℃以下、更优选列举为148℃以下,作为优选的范围,可以列举120~150℃左右、120~148℃左右、130~156℃左右、130~150℃左右、130~148℃左右、135~156℃左右、135~150℃左右、135~148℃左右。此外,在本发明的金属端子用粘接性膜1中,只要在120~156℃的范围中观察到熔融峰即可,可以还具有该范围内或范围外的熔融峰。此外,该熔融峰的测定方法是将测定对象设为本发明的金属端子用粘接性膜1,与后述的聚丙烯层11的熔融峰温度的测定方法同样操作测得的值。在本发明的金属端子用粘接性膜1中,在120~156℃的范围观察到熔融峰的层不受限定,优选列举为具有聚烯烃骨架的树脂层10,更优选列举为后述的聚丙烯层11和酸改性聚丙烯层12的至少一方。在本发明的金属端子用粘接性膜1中,上述的熔融峰温度能够优选通过具有聚烯烃骨架的树脂层10的叠层结构、组成以及形成树脂层10时的加热温度、加热速度、冷却温度、冷却速度、加工速度等来调整。
另外,从同样的观点考虑,本发明的金属端子用粘接性膜1通过以下的测定方法测定的金属端子用粘接性膜的厚度残存率优选为约40.0%以上,优选为约42.0%以上,优选为约45.0%以上。关于该厚度残存率的上限,优选为约85.0%以下,优选为约80.0%以下,优选为约62.0%以下,优选为约60.0%以下,优选为约58.0%以下。作为该厚度残存率的范围,优选列举为40.0~85.0%左右、40.0~80.0%左右、40.0~62.0%左右、40.0~60.0%左右、40.0~58.0%左右、42.0~85.0%左右、42.0~80.0%左右、42.0~62.0%左右、42.0~60.0%左右、42.0~58.0%左右、45.0~85.0%左右、45.0~80.0%左右、45.0~62.0%左右、45.0~60.0%左右、45.0~58.0%左右。通过使用该残存率为40.0%以上的金属端子用粘接性膜1,能够有效抑制包装材料中所含的阻挡层与金属端子的短路,并且,能够进一步提高包装材料与金属端子用粘接性膜的密合性。另外,通过使用该残存率为85%以下的金属端子用粘接性膜1,能够适当地追随金属端子的段差的形状,另外,能够适当地覆盖金属端子的端部。
(金属端子用粘接性膜的厚度残存率的测定)
准备厚度100μm的铝板(纯铝系、JIS H4160-1994A1N30H-O)和金属端子用粘接性膜。用微标尺测定金属端子用粘接性膜的厚度A(μm)。以铝板和金属端子用粘接性膜的长度方向和宽度方向一致的方式,在铝板的中心部分重叠金属端子用粘接性膜。此时,以金属端子用粘接性膜的表面与铝板接触的方式配置。接着,在金属端子用粘接性膜之上配置厚度12μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜。准备2张比铝板的长度长且宽7mm的金属板,覆盖金属端子用粘接性膜的整个面,从铝板和金属端子用粘接性膜的上下以温度190℃、面压1.27MPa、时间3秒的条件进行加热和加压,从金属粘接性膜剥离聚对苯二甲酸乙二醇酯膜,得到铝板和金属端子用粘接性膜的叠层体。用微标尺测定进行了该叠层体的加热和加压的部分的厚度B(μm)。根据以下的式子,算出上述金属端子用粘接性膜的厚度残存率。
金属端子用粘接性膜的厚度残存率(%)=(厚度B-100)/厚度A×100
此外,在厚度残存率的测定中,长度方向是指对应于对象物的主视的长边的长向,宽度方向是指对应于对象物的主视的短边的短向。长度方向和宽度方向的大小一致时(正方形)可以将任一方设为长度方向、宽度方向。
在该残存率的测定中,根据金属端子用粘接性膜的面积,也能够以面压成为1.27MPa的方式施加加压荷重进行测定。具体而言,通过[利用金属板的加压荷重(N)]/[对金属端子用粘接性膜进行加压的面积(mm2)]=面压(MPa)这样的式子进行换算。此外,利用金属板的加压荷重(N)能够通过调整金属板的压力的圆柱直径、空气压进行调整。
在前述的金属端子用粘接性膜的厚度残存率的测定中,以温度190℃、面压1.27MPa、时间3秒的条件进行测定即可,金属端子用粘接性膜和铝板的长度和宽度不受限定,例如,在能够以长70mm、宽5mm的金属端子用粘接性膜测定(可以采用裁断等的方法)时,使用该尺寸的金属端子用粘接性膜和长度60mm、宽25mm的铝板,能够适当地测定金属端子用粘接性膜的厚度残存率。此外,[对金属端子用粘接性膜进行加压的面积(mm2)]是铝板和金属端子用粘接性膜重叠部分的面积,例如使用这些的尺寸的金属端子用粘接性膜和铝板时,该面积为60mm×5mm。另外,根据得到铝板和金属端子用粘接性膜的叠层体时的加热和加压,上述铝板的厚度没有发生实质变化。即使成为测定对象的金属端子用粘接性膜的尺寸不同,只要能够进行上述测定,也可以不变更铝板的尺寸。
此外,本发明的金属端子用粘接性膜的厚度残存率能够通过具有聚烯烃骨架的树脂层10的叠层结构、组成、熔点、熔体流动速率(MFR)、厚度、软化点以及形成树脂层10时的加热温度、加热速度、冷却温度、冷却速度、加工速度等来调整。
作为本发明的金属端子用粘接性膜1整体的熔体流动速率(MFR),没有特别限制,从提高与电解液接触时与金属端子的密合性的观点考虑,优选列举为1~15左右、更优选列举为2~12左右、进一步优选列举为2~10左右。金属端子用粘接性膜1整体的熔体流动速率(MFR)是通过根据JIS K7210-1(A法:质量测定法)的规定的方法施加测定温度230℃、加重2.16kg,使用熔融指数仪测得的值。
另外,作为本发明的金属端子用粘接性膜1的流动方向(MD)的热收缩率(%),下限优选列举为约40%以上、更优选列举为约50%以上、进一步优选列举为约75%以上,上限优选列举为约95%以下、更优选列举为约90%以下、进一步优选列举为约85%以下。另外,作为该热收缩率(%)的范围,优选列举为40~95%左右、40~90%左右、40~85%左右、50~95%左右、50~90%左右、50~85%左右、75~95%左右、75~90%左右、75~85%左右。其中,在本发明的金属端子用粘接性膜1包含后述的作为支撑材料的纤维质片等时,热收缩率通常变得小于这些值。该热收缩率(%)的测定方法如下所述。(热收缩率(%)的测定方法)
将金属端子用粘接性膜切出长50mm(MD)×宽4mm(TD)的尺寸作为试验片。接着,用金属制尺子测量试验片的长度M(mm)。接着,将试验片的长度方向的端部(约1mm)用胶带固定于金属网,将试验片形成为从金属网吊起的状态。在该状态下,在加热到190℃的烘箱内放置120秒后,将试验片连同金属网一起取出,在室温(25℃)环境自然冷却。接着,用金属制尺子测定自然冷却至室温的试验片的长度N(mm)。根据以下的式子,算出金属端子用粘接性膜的热收缩率。
热收缩率(%)=(1-(长度N/长度M))×100
此外,电池元件的封装时,以金属端子用粘接性膜夹在金属端子与包装材料之间的状态热封时,存在通过来自热封所使用的金属板的压力而金属端子用粘接性膜尺寸不变化的部分、和由于与金属板分开距离而不施加压力且收缩的部分。此时,对于不施加压力的部分,通过朝向施加压力的部分适度地热收缩,能够有效地抑制施加压力的部分的厚度过度变薄。另一方面,金属端子用粘接性膜的热收缩过大时,担心在金属端子之上设置金属端子用粘接性膜1而供于热封前的预热阶段等时,金属端子用粘接性膜由于热收缩而运动,金属端子与金属端子用粘接性膜的位置关系发生错位。因此,期望本发明的金属端子用粘接性膜1具有前述的适度的热收缩率。
此外,本发明的金属端子用粘接性膜的热收缩率能够通过具有聚烯烃骨架的树脂层10的叠层结构、组成、熔点、熔体流动速率(MFR)、厚度以及形成树脂层10时的加热温度、加热速度、冷却温度、冷却速度、加工速度等来调整。
关于本发明的金属端子用粘接性膜1的一侧的表面粗糙度(算术平均粗糙度Ra)的下限,优选列举为约0.5μm以上、更优选列举为约1μm以上、进一步优选列举为约5μm以上、进一步优选列举为约10μm以上,关于上限,优选列举为约50μm以下、更优选列举为约30μm以下、进一步优选列举为约20μm以下、进一步优选列举为约18μm以下,作为优选的范围,可以列举0.5~50μm左右、0.5~30μm左右、0.5~20μm左右、0.5~18μm左右、1~50μm左右、1~30μm左右、1~20μm左右、1~18μm左右、5~50μm左右、5~30μm左右、5~20μm左右、5~18μm左右、10~50μm左右、10~30μm左右、10~20μm左右、10~18μm左右。具体而言,在构成金属端子用粘接性膜1的表层的层中,优选向外部露出的表面的表面粗糙度具有该值。也可以两侧的表面粗糙度具有该值。例如,酸改性聚丙烯层12构成金属端子用粘接性膜1的至少一个面侧的表层时,优选酸改性聚丙烯层12的表面粗糙度处于该范围。此外,金属端子用粘接性膜1的表面粗糙度(算术平均粗糙度Ra)是通过JIS B 0601:2013所规定的方法对金属端子用粘接性膜的表面进行测定得到的值。
(聚丙烯层11)
在本发明中,具有聚烯烃骨架的树脂层优选包括聚丙烯层11。聚丙烯层11是由聚丙烯构成的层。
在本发明中,聚丙烯层11优选在用电子显微镜观察截面时观察到海岛结构。聚丙烯层11的截面(沿TD的截面)中观察到海岛结构是指例如如图9所示的电子显微镜照片那样观察到海的部分和岛的部分。图9是《高分子ミクロ写真集目で見る高分子1.分子集合の形と働き》(编者:社団法人高分子学会、发行者:山本格、发行所:株式会社培風館、昭和61年5月30日初版发行)的第29页中作为“C”所示的透射电子显微镜照片(标尺为5μm)。在聚丙烯层11的截面中,海岛结构如图9所示,能够通过将聚丙烯层的截面用四氧化锇(OsO4)染色并观察电子显微镜照片来确认。此外,图9中,海部分比岛部分亮,但是根据测定方法、条件,有时观察到海部分比岛部分暗。无论如何,只要能够判断海部分和岛部分,就能够测定海岛结构中的岛部分的面积的比例。
在聚丙烯层11的海岛结构中,作为岛部分的面积的比例,没有特别限制,从提高与电解液接触时与金属端子的密合性的观点考虑,关于下限,优选列举为约5%以上、更优选列举为约10%以上、更优选列举为约20%以上、进一步优选列举为约25%以上,关于上限,优选列举为约50%以下、更优选列举为约40%以下、进一步优选列举为约35%以下,作为优选的范围可以列举5~50%左右、5~40%左右、5~35%左右、10~50%左右、10~40%左右、10~35%左右、20~50%左右、20~40%左右、20~35%左右、25~50%左右、25~40%左右、25~35%左右。聚丙烯层11的海岛结构中的岛部分的面积的比例的测定方法如下所述。此外,岛部分的面积的比例为2%以下时,评价为实质上不具有海岛结构。
(海岛结构中的岛部分的面积的比例的测定方法)
在热固性的环氧树脂内中包埋金属端子用粘接性膜并使其固化。使用市售品的旋转式切片机(例如,LEICA制EM UC6)和玻璃刀制作目标方向的截面(沿TD的截面)。连同包埋树脂一起用四氧化钌染色过夜。染色时,树脂膨胀,在截面附近无法确认海岛结构,因此,用切片机对膨胀部分进行修整。然后观察用1μm至2μm左右的金刚石刀切进后的截面。染色的截面用场发射扫描型电子显微镜(例如,日立高科公司制S-4800TYPE1,测定条件:3kV20mA High WD 6mm检测器(Upper))观测,获得图像(倍率为10000倍)。接着,使用能够将图像二值化的图像处理软件(例如,三谷商事制图像解析软件WinROOF(Ver7.4),对该图像将海岛结构的岛的部分和海的部分二值化,求出岛的部分所占的面积的比例(岛的部分的合计面积/图像的测定范围的面积)。关于具体的图像处理的条件,例如采用实施例所述的条件。
通过使得在用电子显微镜观察聚丙烯层11的截面时观察到海岛结构,能够保持金属端子用粘接性膜的优异的耐热性,并且提高耐寒强度。另外,与电解液接触时与金属端子的密合性也提高。
另外,在本发明中,聚丙烯层11优选由如下的聚丙烯构成:在测定广角X射线衍射时,从聚丙烯结晶的衍射图形计算得到的相当于110面的峰的强度相对于相当于聚丙烯结晶的040面的峰的强度的比(040面的峰强度/110面的峰强度)处于0.5~1.5的范围内。这样的聚丙烯层11优选例如由未拉伸聚丙烯构成。聚丙烯层11由未拉伸聚丙烯构成而不由拉伸聚丙烯构成这一点能够通过将聚丙烯层11用上述的X线衍射法进行分析来确认。具体而言,测定由未拉伸聚丙烯构成的聚丙烯层11的广角X射线衍射时,从聚丙烯结晶的衍射图形计算得到的相当于110面的峰的强度相对于相当于聚丙烯结晶的040面的峰的强度的比(040面的峰强度/110面的峰强度)处于0.5~1.5的范围内,而由拉伸聚丙烯构成的聚丙烯层成为该范围外。
其中,相当于110面的峰在2θ=14°附近出现,相当于040面的峰在2θ=17°附近出现。利用广角X射线衍射的测定条件为Soller/PCS(入射平行狭缝的開口角):5.0deg、IS长向(长向限制狭缝的长度):10.0mm、PSA open(受光PSA的开口角为open)、Soller(受光平行狭缝的开口角):5.0deg、2θ/θ:2~40deg、步长为0.04deg。
另外,在本发明中,聚丙烯层11优选在用拉曼分光法分析聚丙烯层时约809cm-1所示的结晶性的峰强度的高度“A”与约842cm-1所示的非晶性的峰强度的高度“B”的比(A/B)为1.6以下。测定条件为:设为激光波长633nm、光栅600gr/mm、共焦孔100μm、显微镜透镜10倍、曝光时间15sec、积算次数1次,相对于聚丙烯层11的与MD(Machine Direction)平行的截面,MD和入射激光偏光面平行,测定拉曼光谱。其中,以连结710cm-1和925cm-1的直线为基准线。解析条件以基准线校正时的809cm-1和842cm-1中的峰高作为峰强度算出。此外,上述的约809cm-1所示的结晶性的峰强度的高度“A”是指归属于主链CC伸缩和CH3变角振动的组合模式的峰。另外,约842cm-1所示的非晶性的峰强度的高度“B”是指归属于CH3变角振动模式的峰。这样的聚丙烯层11例如优选由未拉伸聚丙烯构成。聚丙烯层11由未拉伸聚丙烯构成而不由拉伸聚丙烯构成这一点,能够通过对聚丙烯层11用上述的拉曼分光法进行分析来确认。具体而言,对聚丙烯层用拉曼分光法进行分析时,约809cm-1所示的结晶性的峰强度的高度“A”与约842cm-1所示的非晶性的峰强度的高度“B”的比(A/B)为1.6以下时,能够确认聚丙烯层11由未拉伸聚丙烯构成。
在本发明中,聚丙烯层11的MD的确认方法如下所述。对于聚丙烯层11的长度方向的截面和从与该长度方向的截面平行的方向每10度改变角度、直至与长度方向的截面垂直的方向的各截面(合计10的截面),分别用电子显微镜观察,确认海岛结构。接着,在各截面中,分别观察各个岛的形状。对于各个岛的形状,将连结与聚丙烯层11的厚度方向垂直的方向的最左端和该垂直方向的最右端的直线距离设为径y。在各截面中,算出岛的形状的该径y最大的20个径y的平均。将与岛的形状的该径y的平均最大的截面平行的方向判断为MD。
作为聚丙烯层11所含的聚丙烯,优选列举为均聚丙烯、聚丙烯的嵌段共聚物(即,为嵌段聚丙烯,例如为丙烯和乙烯的嵌段共聚物)、聚丙烯的无规共聚物(即,为无规聚丙烯,例如,丙烯和乙烯的无规共聚物)等的结晶性或非晶性的聚丙烯。作为聚丙烯层11形成为前述的海岛结构的组成,例如,可以列举聚丙烯层11含有聚丙烯的嵌段共聚物的组成、含有聚丙烯的嵌段共聚物和聚丙烯的无规共聚物的组成、含有聚丙烯的无规共聚物的组成、含有均聚丙烯、无规聚丙烯和聚乙烯成分的组成等。这些之中,聚丙烯层11更优选含有嵌段聚丙烯或无规聚丙烯,进一步优选由嵌段聚丙烯或无规聚丙烯构成。此外,作为嵌段聚丙烯和无规聚丙烯中所含的丙烯的比例,分别优选列举为10~90质量%左右、更优选列举为30~80质量%左右。
在本发明的金属端子用粘接性膜1中,聚丙烯层11可以仅为1层,也可以为2层以上。另外,聚丙烯层11中,可以由相同或不同的聚丙烯构成的层连续叠层多层,该多层构成聚丙烯层11。聚丙烯层11优选包含由嵌段聚丙烯或无规聚丙烯构成的层。
聚丙烯层11由单一的层构成时,聚丙烯层11优选为由无规聚丙烯构成的层(无规聚丙烯层)或由嵌段聚丙烯构成的层(嵌段聚丙烯层)。另外,作为聚丙烯层11由多层构成时的方式,优选无规聚丙烯层与嵌段聚丙烯层的叠层体、无规聚丙烯层与无规聚丙烯层的叠层体、依次叠层有无规聚丙烯层、嵌段聚丙烯层和无规聚丙烯层的叠层体等。
此外,在本发明中,由聚丙烯构成的层连续叠层多层时,将这些层总称为聚丙烯层11。同样地,由酸改性聚丙烯构成的层连续叠层多层时,将这些层总称为酸改性聚丙烯层12。
聚丙烯层11的厚度没有特别限制,从提高与电解液接触时与金属端子的密合性的观点考虑,下限优选列举为约15μm以上、更优选列举为约20μm以上,上限优选列举为约120μm以下、更优选列举为约100μm以下、进一步优选列举为约80μm以下、进一步优选列举为约70μm以下,作为优选的范围,可以列举15~120μm左右、15~100μm左右、15~80μm左右、15~70μm左右、20~120μm左右、20~100μm左右、20~80μm左右、20~70μm左右。此外,详细的机制仍不清楚,酸改性聚丙烯层的厚度过大时,容易发生酸改性聚丙烯层的凝集破坏,存在金属端子用粘接性膜的密合性容易降低的趋势。
从提高与电解液接触时与金属端子的密合性的观点考虑,在金属端子用粘接性膜1中,优选聚丙烯层11占金属端子用粘接性膜1的厚度的约40%以上,更优选占约45%以上,作为上限,优选聚丙烯层11占金属端子用粘接性膜1的厚度的约85%以下,更优选占约80%以下。作为金属端子用粘接性膜1的厚度中所占的聚丙烯层11的厚度的优选的范围,可以列举40~85%左右、40~80%左右、45~85%左右、45~80%左右。
作为聚丙烯层11的熔融峰温度,只要作为金属端子用粘接性膜1整体的熔融峰温度在上述的范围内即可,没有特别限制,从提高与电解液接触时与金属端子的密合性的观点考虑,关于下限,优选列举为约120℃以上、更优选列举为约130℃以上、进一步优选列举为约135℃以上,关于上限,例如165℃以下、优选列举为约160℃以下、更优选列举为约156℃以下、进一步优选列举为约150℃以下、特别优选列举为148℃以下,作为优选的范围,可以列举120~165℃左右、120~160℃左右、120~156℃左右、120~150℃左右、120~148℃左右、130~165℃左右、130~160℃左右、130~156℃左右、130~150℃左右、130~148℃左右、135~165℃左右、135~160℃左右、135~156℃左右、135~150℃左右、135~148℃左右。此外,在本发明中,聚丙烯层11的熔融峰温度是使用差式扫描量热计(DSC)测得的值,设升温速度为10℃/min、温度测定范围为-50~200℃,作为样品盘使用铝盘进行测定。
(酸改性聚丙烯层12)
在本发明中,酸改性聚丙烯层12是由酸改性聚丙烯构成的层。对于酸改性聚丙烯层12,也优选在用电子显微镜观察截面时观察到海岛结构。此外,酸改性聚丙烯层12中的海岛结构的确认方法与前述的聚丙烯层11中的确认方法同样。
在本发明中,对于聚丙烯层11和酸改性聚丙烯层12的至少一方,在观察到上述的海岛结构时,具有聚烯烃骨架的树脂层10包含在用电子显微镜观察截面时观察到海岛结构的层。
在酸改性聚丙烯层12的海岛结构中,作为岛部分的面积的比例,没有特别限制,从提高与电解液接触时与金属端子的密合性的观点考虑,优选列举为10~50%左右、更优选列举为15~40%左右、进一步优选列举为20~40%左右。酸改性聚丙烯层12的海岛结构中的岛部分的面积的比例的测定方法除了使测定对象为酸改性聚丙烯层12以外,与前述的聚丙烯层11中的测定方法同样。此外,岛部分的面积的比例为2%以下时,评价为实质上不具有海岛结构。
作为酸改性聚丙烯,只要是被酸改性的聚丙烯即可,没有特别限制,优选列举为用不饱和羧酸或其酸酐接枝改性的聚丙烯。作为酸改性中所使用的不饱和羧酸或其酸酐,例如,可以列举马来酸、丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、马来酸酐、衣康酸酐等,这些之中,优选马来酸酐。
作为被酸改性的聚丙烯,优选列举为均聚丙烯、聚丙烯的嵌段共聚物(即,为嵌段聚丙烯,例如,丙烯与乙烯的嵌段共聚物)、聚丙烯的无规共聚物(即,为无规聚丙烯,例如,丙烯与乙烯的无规共聚物)等的结晶性或非晶性的聚丙烯。这些之中,优选包含聚丙烯的嵌段共聚物或聚丙烯的无规共聚物。此外,被酸改性的聚丙烯为无规聚丙烯时,酸改性聚丙烯成为无规基底的酸改性聚丙烯(将无规聚丙烯作为骨架的酸改性聚丙烯)。同样地,被酸改性的聚丙烯为嵌段聚丙烯时,酸改性聚丙烯成为嵌段基底的酸改性聚丙烯(将嵌段聚丙烯作为骨架的酸改性聚丙烯)。
对金属端子用粘接性膜用红外分光法进行分析时,优选检测出来自马来酸酐的峰。例如,用红外分光法测定马来酸酐改性聚丙烯时,在波数1760cm-1附近和波数1780cm-1附近检测出来自马来酸酐的峰。例如,酸改性聚丙烯层12为由酸改性聚丙烯构成的层时,用红外分光法测定马来酸酐改性聚丙烯时,在波数1760cm-1附近和波数1780cm-1附近检测出来自马来酸酐的峰。此外,酸改性聚丙烯层12为由酸改性聚丙烯构成的层能够通过红外分光法、气相色谱质量分析法等分析,分析方法不受限制。但是,有时酸改性度低时峰变小而无法检测出来。此时能够使用核磁共振分析法进行分析。
在本发明的金属端子用粘接性膜1中,酸改性聚丙烯层12可以仅为1层,也可以为2层以上。另外,酸改性聚丙烯层12中,可以由相同或不同的酸改性聚丙烯构成的层连续叠层多层,该多层构成酸改性聚丙烯层12。
作为酸改性聚丙烯层12的优选的方式,可以列举由马来酸酐改性聚丙烯构成的层。
在本发明的金属端子用粘接性膜中,具有聚烯烃骨架的树脂层10特别优选具有依次叠层有无规基底的酸改性聚丙烯层12、无规聚丙烯层11和无规基底的酸改性聚丙烯层12的叠层结构。
酸改性聚丙烯层12的厚度没有特别限制,从提高与电解液接触时与金属端子的密合性的观点考虑,下限优选列举为约10μm以上、进一步优选列举为约15μm以上,上限优选列举为约50μm以下、更优选列举为约45μm以下、进一步优选列举为约35μm以下,作为优选的范围,可以列举10~50μm左右、10~45μm左右、10~35μm左右、15~50μm左右、15~45μm左右、15~35μm左右。
作为酸改性聚丙烯层12的熔融峰温度,没有特别限制,从提高与电解液接触时与金属端子的密合性的观点考虑,关于下限,优选列举为约120℃以上、更优选列举为约130℃以上、进一步优选列举为约135℃以上,关于上限,例如165℃以下、优选列举为约160℃以下、更优选列举为约156℃以下、进一步优选列举为约150℃以下、特に优选列举为148℃以下,作为优选的范围,可以列举120~165℃左右、120~160℃左右、120~156℃左右、120~150℃左右、120~148℃左右、130~165℃左右、130~160℃左右、130~156℃左右、130~150℃左右、130~148℃左右、135~165℃左右、135~160℃左右、135~156℃左右、135~150℃左右、135~148℃左右。此外,在本发明中,酸改性聚丙烯层12的熔融峰温度是与聚丙烯层11的熔融峰温度的测定方法同样操作测得的值。
从抑制金属端子用粘接性膜的热封时的破裂并且提高密封强度的观点考虑,在本发明的金属端子用粘接性膜1中,作为聚丙烯层11的软化点和酸改性聚丙烯层12的软化点之差的绝对值,上限优选列举为约40℃以下、更优选列举为约30℃以下、进一步优选列举为约20℃以下,下限优选列举为约0℃以上、更优选列举为约5℃以上、进一步优选列举为约10℃以上。聚丙烯层11和酸改性聚丙烯层12的软化点是如下所述操作测得的值。
(软化点的测定方法)
使用扫描型热显微镜(Anasys公司制的NanoTA),热探针仪的悬臂的模型为以EX-AN2-200、升温速度5℃/s的条件测得的值。另外,软化点为峰顶温度。
本发明的金属端子用粘接性膜1中也可以根据需要含有滑剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、光稳定剂等各种添加剂。此外,根据添加剂的种类、含量等,金属端子用粘接性膜1有时也会变色。
作为金属端子用粘接性膜1整体中所含的滑剂的含量,优选列举为0~2000ppm左右。
(滑剂量的测定)
金属端子用粘接性膜1整体中所含的滑剂的含量是使用气相色谱质量分析计(GC-MS)测得的值。具体而言,在沸腾回流的甲醇中,在甲醇中提取金属端子用粘接性膜内的添加剂,对所得到的甲醇提取液用GC-MS进行分析,测定金属端子用粘接性膜整体中所含的滑剂量。
作为滑剂,没有特别限制,优选列举酰胺系滑剂。作为酰胺系滑剂的具体例,例如,可以列举饱和脂肪酰胺、不饱和脂肪酰胺、取代酰胺、羟甲基酰胺、饱和脂肪酸双酰胺、不饱和脂肪酸双酰胺等。作为饱和脂肪酰胺的具体例,可以列举月桂酰胺、棕榈酰胺、硬脂酰胺、山嵛酰胺、羟基硬脂酰胺等。作为不饱和脂肪酰胺的具体例,可以列举油酰胺、芥酸酰胺等。作为取代酰胺的具体例,可以列举N-油烯基棕榈酰胺、N-硬脂基硬脂酰胺、N-硬脂基油酰胺、N-油烯基硬脂酰胺、N-硬脂基芥酸酰胺等。另外,作为羟甲基酰胺的具体例,可以列举羟甲基硬脂酰胺等。作为饱和脂肪酸双酰胺的具体例,可以列举亚甲基双硬脂酰胺、亚乙基双癸酰胺、亚乙基双月桂酰胺、亚乙基双硬脂酰胺、亚乙基双羟基硬脂酰胺、亚乙基双山嵛酰胺、亚己基双硬脂酰胺、亚己基双山嵛酰胺、亚己基羟基硬脂酰胺、N,N′-二硬脂基己二酰胺、N,N′-二硬脂基癸二酰胺等。作为不饱和脂肪酸双酰胺的具体例,可以列举亚乙基双油酰胺、亚乙基双芥酸酰胺、亚己基双油酰胺、N,N′-二油烯基己二酰胺、N,N′-二油烯基癸二酰胺等。作为脂肪酸酯酰胺的具体例,可以列举硬脂酰胺乙基硬脂酸酯等。另外,作为芳香族系双酰胺的具体例,可以列举间苯二甲基双硬脂酰胺、间苯二甲基双羟基硬脂酰胺、N,N′-二硬脂基间苯二甲酰胺等。滑剂可以单独使用1种,还可以组合2种以上使用。
另外,本发明的金属端子用粘接性膜1中可以根据需要含有填充剂。通过使金属端子用粘接性膜1含有填充剂,填充剂作为间隔件(Spacer)发挥作用,因此,能够更进一步有效地抑制金属端子2与包装材料3的阻挡层33之间的短路。作为填充剂的粒径,可以列举0.1~35μm左右、优选列举为5.0~30μm左右、进一步优选列举为10~25μm程度的范围。另外,在金属端子用粘接性膜1中添加填充剂时,优选在具有聚烯烃骨架的树脂层10中含有,作为填充剂的含量,相对于形成具有聚烯烃骨架的树脂层10的树脂成分100质量份,分别可以列举5~30质量份左右、更优选列举为10~20质量份左右。
作为填充剂,能够使用无机系、有机系的任一种。作为无机系填充剂,例如,可以列举碳(碳、石墨)、二氧化硅、氧化铝、钛酸钡、氧化铁、碳化硅、氧化锆、硅酸锆、氧化镁、氧化钛、铝酸钙、氢氧化钙、氢氧化铝、氢氧化镁、碳酸钙等。另外,作为有机系填充剂,例如,可以列举氟树脂、酚醛树脂、脲树脂、环氧树脂、丙烯酸树脂、苯代三聚氰胺-甲醛缩合物、三聚氰胺-甲醛缩合物、聚甲基丙烯酸甲酯交联物、聚乙烯交联物等。从形状的稳定性、刚性、内容物耐性的方面考虑,优选氧化铝、二氧化硅、氟树脂、丙烯酸树脂、苯代三聚氰胺-甲醛缩合物,特别是其中更优选球状的氧化铝、二氧化硅。作为填充剂向形成具有聚烯烃骨架的树脂层10的树脂成分的混合方法,能够采用预先用班伯力混合机等将两者熔融混合,将母料炼胶化的材料形成为规定的混合比的方法;与树脂成分直接混合的方法等。
另外,金属端子用粘接性膜1中可以分别根据需要含有颜料。作为颜料,能够使用无机系的各种颜料。作为颜料的具体例,优选例示上述填充剂所例示的碳(碳、石墨)、氧化钛等。碳(碳、石墨)是一般用于电池的内部的材料,不用担心对电解液的溶出。另外,能够以着色效果大且不损害粘接性的程度的添加量得到充分的着色效果,并且,不因热而熔融,能够提高添加的树脂的表观熔融粘度。另外,能够防止热粘接时(密封时)加压部成为薄壁,防止密封强度的降低。
在金属端子用粘接性膜1添加颜料时,优选在具有聚烯烃骨架的树脂层10中含有,作为其添加量,例如,在使用粒径为约0.03μm的碳黑时,相对于形成具有聚烯烃骨架的树脂层10的树脂成分100质量份,分别可以列举0.05~0.3质量份左右、优选列举为0.1~0.2质量份左右。通过在金属端子用粘接性膜1添加颜料,能够用传感器检测有无金属端子用粘接性膜1,或能够通过目视检查。此外,具有聚烯烃骨架的树脂层10具有聚丙烯层11和酸改性聚丙烯层12时,在添加填充剂和颜料时,可以在1个层中添加填充剂和颜料,从不损害金属端子用粘接性膜1的热熔接性的观点考虑,填充剂和颜料优选例如在聚丙烯层11和酸改性聚丙烯层12中分开添加。
本发明的金属端子用粘接性膜1能够通过准备具有聚烯烃骨架的树脂层10来制造。例如,具有聚烯烃骨架的树脂层10具有至少1层的聚丙烯层和至少1层的酸改性聚丙烯层时,能够通过将这些层叠层来制造。作为至少1层的聚丙烯层与至少1层的酸改性聚丙烯层的叠层方法,没有特别限制,例如,能够使用热层压法、夹心层压法、挤出层压法等来进行。
[支撑材料]
省略图示,本发明的金属端子用粘接性膜1除了具有聚烯烃骨架的树脂层10以外,还可以具有支撑材料。支撑材料是作为金属端子用粘接性膜1的支撑体发挥作用的层。
作为支撑材料,例如,可以列举纤维质片。另外,作为纤维质片,可以列举无纺布、网状物、织物等。纤维质片可以单独使用1种,还可以组合2种以上使用。
作为形成无纺布的纤维,没有特别限制,可以列举纤维素、羊毛、绢、棉、麻等天然纤维、玻璃纤维、碳纤维、岩石纤维、以及将聚酯、芳香族聚酯系树脂(液晶聚合物)、聚酰胺、聚酰亚胺、聚甲基戊烯、聚丙烯酸酯、聚苯醚、聚砜、聚醚醚酮、聚苯硫醚等耐热性合成树脂纤维化得到的化学纤维等。这些之中,优选耐热性高、电解液性高的聚丙烯酸酯。
纤维质片优选由纤维径处于1.9~18.2μm的范围内的纤维形成。纤维质片可以由具有单一纤维径的纤维形成,也可以是具有多种纤维径的纤维的混合物。
关于支撑材料的厚度,没有特别限制,优选列举为20~80μm左右、更优选列举为35~70μm左右。支撑材料由纤维质片形成时,作为支撑材料的克重,优选列举为5~30g/m2左右、更优选列举为10~20g/m2左右。
使用支撑材料时,通过叠层支撑材料和具有聚烯烃骨架的树脂层10,能够制造本发明的金属端子用粘接性膜1。例如,构成具有聚烯烃骨架的树脂层10的树脂以熔融状态与支撑材料叠层,由此,能够使具有聚烯烃骨架的树脂层10与支撑材料密合。支撑材料为纤维质片时,构成具有聚烯烃骨架的树脂层10的树脂以熔融的状态含浸于支撑材料中。
作为使金属端子用粘接性膜1夹置于金属端子2与包装材料3之间的方法,没有特别限制,例如,如图1~3所示,可以在金属端子2被包装材料3夹着的部分中,将金属端子用粘接性膜1卷附于金属端子2。另外,省略图示,可以在金属端子2被包装材料3夹着的部分中,将金属端子用粘接性膜1以横断2个金属端子2的方式配置在金属端子2的两面侧。
[金属端子2]
本发明的金属端子用粘接性膜1夹置于金属端子2与包装材料3之间使用。金属端子2(突耳)是与电池元件4的电极(正极或负极)电连接的部件,由金属材料构成。作为构成金属端子2的金属材料,没有特别限制,例如,可以列举铝、镍、铜等。例如,与锂离子电池的正极连接的金属端子2通常由铝等构成。另外,与锂离子电池的负极连接的金属端子通常由铜、镍等构成。
从提高耐电解液性的观点考虑,金属端子2的表面优选被施以化学法表面处理。例如,金属端子2由铝形成时,作为化学法表面处理的具体例,可以列举形成磷酸盐、铬酸盐、氟化物、三嗪硫醇化合物等的耐酸性皮膜的公知的方法。形成耐酸性皮膜的方法之中,使用由酚醛树脂、氟化铬(III)化合物、磷酸的3成分构成的材料的磷酸铬酸盐处理是合适的。
金属端子2的大小根据所使用的电池大小等适当设定即可。作为金属端子2的厚度,优选列举为50~1000μm左右、更优选列举为70~800μm左右。另外,作为金属端子2的长度,优选列举为1~200mm左右、更优选列举为3~150mm左右。另外,作为金属端子2的宽度,优选列举为1~200mm左右、更优选列举为3~150mm左右。
[带粘接性膜的金属端子]
本发明的带粘接性膜的金属端子具有金属端子2和覆盖金属端子2的一部分的金属端子用粘接性膜1。如上所述,金属端子用粘接性膜夹置于金属端子2与包装材料3之间使用。在本发明的带粘接性膜的金属端子中,预先用金属端子用粘接性膜1包覆金属端子2的一部分。用金属端子用粘接性膜1包覆金属端子2的部分设为对应于金属端子2被包装材料3夹着的部分的位置。金属端子用粘接性膜1优选卷附于金属端子2。
[包装材料3]
作为包装材料3,可以列举具有至少包括依次具有基材层31、阻挡层33、和热熔接性树脂层34的叠层片的叠层结构的包装材料。图6中,作为包装材料3的截面结构的一例,例示依次叠层有基材层31、粘接剂层32、阻挡层33、粘接层35和热熔接性树脂层34的方式。粘接剂层32是为了提高基材层31与阻挡层33的密合性等而根据需要设置的层。另外,粘接层35是为了提高阻挡层33与热熔接性树脂层34的密合性等而根据需要设置的层。
在包装材料3中,基材层31成为最外层侧,热熔接性树脂层34成为最内层。在电池的组装时,使位于电池元件4的周缘的热熔接性树脂层34彼此面接触并热熔接,由此密封电池元件4,电池元件4被封装。此外,图1~3中,图示了使用了通过压花成型等成型得到的压花型的包装材料3时的电池40,包装材料3也可以为未成型的袋装类型。此外,袋装类型中存在三侧密封、四侧密封、枕状类型等,可以为任意类型。
[基材层31]
在包装材料3中,基材层31是作为包装材料的基材发挥作用的层,是形成最外层侧的层。
关于形成基材层31的原材料,只要具备绝缘性即可,没有特别限制。作为形成基材层31的原材料,例如,可以列举聚酯、聚酰胺、聚烯烃、环氧树脂、丙烯酸树脂、氟树脂、聚氨酯、硅树脂、酚醛树脂、聚醚酰亚胺、聚酰亚胺、和这些的混合物、共聚物等。
关于基材层31的厚度,例如,可以列举10~50μm左右、优选列举为15~30μm左右。
[粘接剂层32]
在包装材料3中,粘接剂层32是为了对基材层31赋予密合性而在基材层31上根据需要配置的层。即,粘接剂层32根据需要设置于基材层31与阻挡层33之间。
粘接剂层32由能够将基材层31和阻挡层33粘接的粘接剂形成。粘接剂层32的形成中所使用的粘接剂可以为2液固化型粘接剂,或者也可以为1液固化型粘接剂。另外,关于粘接剂层32的形成中所使用的粘接剂,也没有特别限制,可以为化学反应型、溶剂挥发型、热熔融型、热压型等的任一种
关于粘接剂层32的厚度,例如,可以列举2~50μm左右、优选列举为3~25μm左右。
[阻挡层33]
在包装材料中,阻挡层33是提高电池用包装材料的强度、并且作为用于防止水蒸气、氧、光等侵入电池内部的阻挡层发挥功能的层。作为构成阻挡层33的金属,具体而言,可以列举铝、不锈钢、钛等,优选列举铝。阻挡层33例如能够由金属箔、金属蒸镀膜、无机氧化物蒸镀膜、含碳无机氧化物蒸镀膜、设有这些蒸镀层的膜等形成,优选由金属箔形成,更优选由铝合金箔形成。从防止在制造电池用包装材料时阻挡层33产生褶皱或针孔的观点考虑,阻挡层例如更优选由经过退火处理的铝(JIS H4160:1994A8021H-O、JIS H4160:1994A8079H-O、JIS H4000:2014A8021P-O、JIS H4000:2014A8079P-O)等软质铝箔形成。
可以在阻挡层33的至少一个表面设置耐腐性皮膜。
阻挡层33的厚度只要能够发挥作为水蒸气等的阻挡层的功能即可,没有特别限制,例如,能够设为10~50μm左右、优选设为10~40μm左右。
[粘接层35]
在包装材料3中,粘接层35是为了使热熔接性树脂层34强固地粘接而根据需要在阻挡层33与热熔接性树脂层34之间设置的层。
粘接层35由能够将阻挡层33和热熔接性树脂层34粘接的粘接剂形成。关于粘接层的形成中所使用的粘接剂的组成,没有特别限制,例如,可以列举包含酸改性聚烯烃的树脂组成物。作为酸改性聚烯烃,例如,能够例示酸改性聚丙烯层12中所记载的酸改性聚烯烃相同的酸改性聚烯烃。另外,能够例示低密度聚乙烯、中密度聚乙烯、高密度聚乙烯、线状低密度聚乙烯等的聚乙烯等被不饱和羧酸或其酸酐(例如酸改性聚丙烯层12中例示的不饱和羧酸或其酸酐)酸改性得到的酸改性聚烯烃。
关于粘接层35的厚度,例如,可以列举1~40μm左右、优选列举为2~30μm左右。
[热熔接性树脂层34]
在包装材料3中,热熔接性树脂层34相当于最内层,是在电池的组装时将热熔接性树脂层彼此热熔接并将电池元件密封的层。
关于热熔接性树脂层34中所使用的树脂成分,只要能够热熔接即可,没有特别限制,例如,可以列举聚烯烃、酸改性聚烯烃。
作为上述聚烯烃,可以列举与聚丙烯层11中例示的聚烯烃相同的聚烯烃、低密度聚乙烯、中密度聚乙烯、高密度聚乙烯、线状低密度聚乙烯等的聚乙烯等。另外,作为酸改性聚烯烃,可以列举与粘接层35中记载的酸改性聚烯烃相同的酸改性聚烯烃。
另外,作为热熔接性树脂层34的厚度,没有特别限制,优选列举为2~2000μm左右、更优选列举为5~1000μm左右、进一步优选列举为10~500μm左右。
2.电池40
本发明的电池40包括:至少具有正极、负极和电解质的电池元件4;封装该电池元件4的包装材料3;和与正极和负极分别电连接、向包装材料3的外侧突出的金属端子2。在本发明的电池40中,特征在于:在金属端子2与包装材料3之间夹置有本发明的金属端子用粘接性膜1。
具体而言,将至少具有正极、负极和电解质的电池元件4用包装材料3以与正极和负极的各自连接的金属端子2向外侧突出的状态,将本发明的金属端子用粘接性膜1夹置于金属端子2与热熔接性树脂层34之间,以在电池元件4的周缘形成包装材料的凸缘部(热熔接性树脂层34彼此接触的区域,包装材料的周缘部3a)的方式被覆,将凸缘部的热熔接性树脂层34彼此热封使其密封,由此,提供使用了包装材料3的电池40。此外,使用包装材料3收纳电池元件4时,以包装材料3的热熔接性树脂层34成为内侧(与电池元件4接触的面)使用。
本发明的电池可以为一次电池、二次电池的任意种电池,优选为二次电池。关于二次电池的种类,没有特别限制,例如,可以列举锂离子电池、锂离子聚合物电池、铅蓄电池、镍-氢蓄电池、镍-镉蓄电池、镍-铁蓄电池、镍-锌蓄电池、氧化银-锌蓄电池、金属空气电池、多价阳离子电池、电容器(condenser)、电容器(capacitor)等。这些二次电池之中,优选列举锂离子电池和锂离子聚合物电池。
此外,测定构成电池的包装材料、金属端子以及金属端子用粘接性膜的、叠层有包装材料、金属端子用粘接性膜和金属端子的部分的厚度时,作为包装材料的优选的厚度,可以列举为10~65μm程度,作为金属端子的厚度,可以列举为50~1000μm程度,作为金属端子用粘接性膜的优选的厚度可以列举为30~80μm程度,作为包装材料的优选的厚度和金属端子用粘接性膜的优选的厚度的合计,可以列举为40~145μm左右。
实施例
下面例示实施例和比较例对本发明进行详细说明。但本发明并不限定于实施例。此外,以下的熔融峰温度的测定中,四舍五入到测定值的小数点第一位。另外,以下的电解液浸渍后的密封强度的测定、热收缩率的测定、金属端子用粘接性膜的厚度残存率的测定、表面粗糙度(算术平均粗糙度Ra)的测定和海岛结构中的岛部分的面积的比例的测定中,分别四舍五入到测定值的小数点第二位。
在实施例和比较例中,熔融峰温度的测定、热收缩率的测定、电解液浸渍后的密封强度的测定、厚度残存率的测定、耐电解液性和海岛结构中的岛部分的面积的比例的测定的评价如下所述进行。将各结果示于表1、和表2。
(熔融峰温度的测定)
使用差式扫描量热计(DSC)测定金属端子用粘接性膜。作为装置,使用岛津制作所的“DSC-60Plus”。另外,测定条件为:设升温速度为10℃/min、温度测定范围为-50~200℃,作为样品盘使用铝盘。
(热收缩率的测定)
将金属端子用粘接性膜切出长50mm(MD)×宽4mm(TD)的尺寸作为试验片。接着,用金属制尺子测量试验片的长度M(mm)。接着,将试验片的长度方向的端部(约1mm)用胶带固定于金属网,将试验片形成为从金属网吊起的状态。在该状态下,在加热到190℃的烘箱内放置120秒后,将试验片连同金属网一起取出,在室温(25℃)环境自然冷却。接着,用金属制尺子测定自然冷却至室温的试验片的长度N(mm)。根据以下的式子算出金属端子用粘接性膜的热收缩率。
热收缩率(%)=(1-(长度N/长度M))×100
(耐电解液性的评价)
将金属端子用粘接性膜切出15mm(MD)×100mm(TD)的尺寸作为试验片。接着,将试验片浸渍于电解液(1M LiPF6的溶液(碳酸乙烯酯:碳酸二甲酯:碳酸二乙酯=1:1:1,体积比),在85℃的烘箱内保存24小时。接着,取出试验片,用水清洗之后,用目视观察试验片。将试验片的层间没有剥离的情况记为“A”,将试验片的层间剥离的情况记为“C”。
(电解液浸渍后的密封强度的测定)
将金属端子用粘接性膜1切出长50mm(MD)×宽10mm(TD)的尺寸。另外,准备金属端子2(铝板、长度60mm、宽度22.5mm、厚度0.3mm)。接着,如图7的模式图所示,在电热板25之上载置厚度2mm的铝板24,进一步在其上载置金属端子2。接着,通过对电热板25进行加热,将金属端子2加热到190℃。接着,如图7所示,使用黄铜制块体21、硅酮橡胶22和特氟龙(注册商标)布23的叠层体,在金属端子2之上,以面压0.0082MPa、10秒间的条件挤压金属端子用粘接性膜1,由此,使金属端子用粘接性膜1在金属端子2的表面热熔接而得到叠层体。接着,将叠层体浸渍于电解液(1M LiPF6的溶液(碳酸乙烯酯:碳酸二甲酯:碳酸二乙酯=1:1:1的体积比,水分1000ppm),在85℃的烘箱内保存72小时。接着,从电解液取出叠层体并进行水洗,使其干燥。其后,如图8的模式图所示,从所得到的叠层体的金属端子2将金属端子用粘接性膜1以拉伸速度175mm/mim在长度方向(MD)剥离,测定电解液浸渍后的密封强度(N/10mm)。将结果示于表1。
(金属端子用粘接性膜的厚度残存率的测定)
准备长度60mm、宽度25mm、厚度100μm的铝板(纯铝系、JIS H4160-1994A1N30H-O)和长度70mm、宽度5mm的上述金属端子用粘接性膜。接着,用微标尺测定金属端子用粘接性膜的厚度A(μm)。接着,以铝板和金属端子用粘接性膜的长度方向和宽度方向一致的方式,在铝板的中心部分重叠金属端子用粘接性膜,接着,在金属端子用粘接性膜之上配置厚度12μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜。然后,准备2张比铝板的长度长且宽7mm的金属板,以覆盖金属端子用粘接性膜的整个面的方式,从金属端子用粘接性膜的上下以温度190℃、面压1.27MPa、时间3秒的条件进行加热和加压,从叠层体剥离聚对苯二甲酸乙二醇酯膜,得到铝板和金属端子用粘接性膜的叠层体。接着,用微标尺测定进行了该叠层体的加热和加压的部分的厚度B(μm)。根据以下的式子算出上述金属端子用粘接性膜的厚度残存率。此时,厚度B设为叠层体的中心部1处与从叠层体的长度方向的两端部(叠层有铝板和金属端子用粘接性膜的部分的两端部)朝向上述中心部10mm的2处的合计3处的平均值。
金属端子用粘接性膜的厚度残存率(%)=(厚度B-100)/厚度A×100
<海岛结构中的岛部分的面积的比例的测定方法>
在热固性的环氧树脂内包埋金属端子用粘接性膜并使其固化。使用市售品的旋转式切片机(例如,LEICA制EM UC6)和玻璃刀制作目标方向的截面(沿TD的截面)。连同包埋树脂一起用四氧化钌染色过夜。染色时,树脂膨胀,在截面附近无法确认海岛结构,因此,用切片机对膨胀部分进行修整。并且,观察用1μm至2μm左右的金刚石刀切进后的截面。染色的截面用场发射扫描型电子显微镜(例如,日立高科公司制S-4800TYPE1,测定条件:3kV 20mAHigh WD 6mm检测器(Upper))观测,获得图像(倍率为10000倍)。接着,使用能够将图像二值化的图像处理软件(例如,三谷商事制图像解析软件WinROOF(Ver7.4),对该图像将海岛结构的岛的部分和海的部分二值化,求出岛的部分所占的面积的比例(岛的部分的合计面积/图像的测定范围的面积)。关于具体的图像处理的条件,如下所述。此外,本测定中,岛部分比海部分更多被染色,因此,岛部分比海部分亮地观察到。
[图像处理条件]
3×3pix平均化
二值化:自動二值化
孤立点除去:除去由1个像素构成的物体或背景。
去除:求出形状特征值或浓度特征值,去除颗粒(将0.005μm2的面积识别为噪声)
<表面粗糙度(算术平均粗糙度Ra)的测定方法>
通过JIS B 0601:2013所规定的方法,对金属端子用粘接性膜的一侧的表面测定算术平均粗糙度Ra。
<金属端子用粘接性膜的制造>
(实施例1)
作为聚丙烯层,准备嵌段聚丙烯层(60μm、熔融峰温度121℃、159℃)的未拉伸聚丙烯膜(CPP)。接着,在该未拉伸聚丙烯膜的两面分别通过挤出层压法叠层嵌段基底的马来酸酐改性聚丙烯(20μm、熔融峰温度157℃),制造了依次叠层有酸改性聚丙烯层(20μm)/聚丙烯层(60μm)/酸改性聚丙烯层(20μm)的金属端子用粘接性膜。
(实施例2)
作为聚丙烯层,准备依次叠层有无规聚丙烯层(4μm)/嵌段聚丙烯层(22μm)/无规聚丙烯层(4μm)的3层结构的未拉伸聚丙烯膜(CPP,合计厚度30μm、熔融峰温度155℃)。接着,在未拉伸聚丙烯膜的两面分别通过挤出层压法叠层嵌段基底的马来酸酐改性聚丙烯(16μm、熔融峰温度157℃),制造了依次叠层有酸改性聚丙烯层(16μm)/聚丙烯层(30μm)/酸改性聚丙烯层(16μm)的金属端子用粘接性膜。
(实施例3)
准备液晶聚合物制无纺布(克重14g/m2)。接着,在液晶聚合物制无纺布的两面分别通过挤出层压法叠层无规基底的马来酸酐改性聚丙烯(44μm、熔融峰温度140℃),制造了依次叠层有酸改性聚丙烯层(44μm)/液晶聚合物制无纺布(克重14g/m2)/酸改性聚丙烯层(44μm)的金属端子用粘接性膜(总厚100μm)。
(实施例4)
作为聚丙烯层,准备嵌段聚丙烯层(80μm、熔融峰温度121℃、159℃、未拉伸聚丙烯膜(CPP))。接着,在该未拉伸聚丙烯膜的两面分别通过挤出层压法叠层嵌段基底的马来酸酐改性聚丙烯(35μm、熔融峰温度140℃),制造了依次叠层有酸改性聚丙烯层(35μm)/聚丙烯层(80μm)/酸改性聚丙烯层(35μm)的金属端子用粘接性膜。
(实施例5)
使用T模的制膜机,将无规基底的酸改性聚丙烯(熔融峰温度140℃)和无规聚丙烯(熔融峰温度142℃)以依次叠层酸改性聚丙烯层(25μm)/聚丙烯层(100μm)/酸改性聚丙烯层(25μm)的方式共挤出,制造了金属端子用粘接性膜。
(实施例6)
使用T模的制膜机,将无规基底的酸改性聚丙烯(熔融峰温度135℃)和无规聚丙烯(熔融峰温度142℃)以依次叠层酸改性聚丙烯层(25μm)/聚丙烯层(100μm)/酸改性聚丙烯层(25μm)的方式共挤出,制造了金属端子用粘接性膜。
(实施例7)
使用T模的制膜机,将无规基底的酸改性聚丙烯(熔融峰温度140℃)和均聚丙烯(熔融峰温度160℃)以依次叠层酸改性聚丙烯层(25μm)/均聚丙烯层(100μm)/酸改性聚丙烯层(25μm)的方式共挤出,制造了金属端子用粘接性膜。
(实施例8)
使用T模的制膜机,将酸改性聚丙烯(熔融峰温度140℃)和嵌段聚丙烯(熔融峰温度164℃)以依次叠层酸改性聚丙烯层(35μm)/聚丙烯层(80μm)/酸改性聚丙烯层(35μm)的方式共挤出,制造了金属端子用粘接性膜。
(比较例1)
作为聚丙烯层,准备拉伸聚丙烯膜(OPP,均聚丙烯、厚度50μm、熔融峰温度165℃)。接着,在拉伸聚丙烯膜的两面分别通过挤出层压法叠层嵌段基底的马来酸酐改性聚丙烯(熔融峰温度157℃),制造了依次叠层有酸改性聚丙烯层(25μm)/聚丙烯层(50μm)/酸改性聚丙烯层(25μm)的金属端子用粘接性膜。
(包装材料的制造)
准备用由酚醛树脂、氟化铬(三价)化合物、磷酸的3成分构成的化学法表面处理液对两面进行了化学法表面处理(磷酸铬酸盐处理)的铝箔(厚度40μm)。接着,将该铝箔的一个面与双轴拉伸尼龙膜(厚度25μm)经由聚氨酯系粘接剂叠层。接着,将铝箔的另一个面与未拉伸聚丙烯膜(厚度30μm)用酸改性聚丙烯树脂(厚度15μm、用不饱和羧酸接枝改性的聚丙烯)夹心层压,并且利用热风加热到酸改性聚丙烯树脂的软化点以上的温度,制造了依次叠层有双轴拉伸尼龙膜(25μm)/铝箔(厚度40μm)/酸改性聚丙烯树脂(厚度15μm)/未拉伸聚丙烯膜(15μm)的包装材料。
[表1]
[表2]
在表1和表2中,PP是指聚丙烯、PPa是指酸改性聚丙烯。另外,在表1中,作为熔融峰温度表示多个值时,是指在金属端子用粘接性膜观察到多个熔融峰,例如,实施例1中,作为熔融峰温度,观察到121℃、157℃、和159℃。
如表1所示,具有至少1层的具有聚烯烃骨架的树脂层且用差式扫描量热计测定金属端子用粘接性膜时,在120℃以上156℃以下的范围观察到熔融峰实施例1~9的金属端子用粘接性膜的耐电解液性均优异,并且电解液浸渍后的密封强度(即,电解液浸渍后的密合性)高。
符号说明
1 金属端子用粘接性膜
2 金属端子
3 包装材料
3a 包装材料的周缘部
4 电池元件
10 具有聚烯烃骨架的树脂层
11 聚丙烯层
12 酸改性聚丙烯层
21 黄铜制块体
22 硅酮橡胶
23 特氟龙(注册商标)布
24 铝板
25 电热板
31 基材层
32 粘接剂层
33 阻挡层
34 热熔接性树脂层
35 粘接层
40 电池

Claims (15)

1.一种金属端子用粘接性膜,其特征在于:
夹置于与电池元件的电极电连接的金属端子和封装所述电池元件的包装材料之间,
所述金属端子用粘接性膜包括至少1层的具有聚烯烃骨架的树脂层,
所述具有聚烯烃骨架的树脂层包含聚丙烯层和酸改性聚丙烯层的至少一方,在用电子显微镜观察截面时观察到海岛结构,
所述聚丙烯层或酸改性聚丙烯层的所述海岛结构中,岛部分的面积的比例为20%以上50%以下,
在用差式扫描量热计测定所述金属端子用粘接性膜时,在120℃以上156℃以下的范围观察到熔融峰,
所述岛部分的面积的比例由以下的测定方法求得:
在热固性的环氧树脂内包埋金属端子用粘接性膜并使其固化,制作目标方向的截面,连同包埋树脂一起用四氧化钌染色过夜后,对染色的截面用场发射扫描型电子显微镜观测,获得图像,接着使用能够将图像二值化的图像处理软件对该图像将海岛结构的岛部分和海部分二值化,求出岛部分所占的面积的比例。
2.如权利要求1所述的金属端子用粘接性膜,其特征在于:
用以下的测定方法测定的所述金属端子用粘接性膜的厚度残存率为40%以上,
该测定方法为:
准备厚度100μm的铝板和所述金属端子用粘接性膜;
测定所述金属端子用粘接性膜的厚度A,μm;
以所述铝板和所述金属端子用粘接性膜的长度方向和宽度方向一致的方式,在所述铝板的中心部分重叠所述金属端子用粘接性膜,并且,在所述金属端子用粘接性膜之上配置厚度12μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜;
准备2张比所述铝板的长度长且宽7mm的金属板,覆盖所述金属端子用粘接性膜的整个面,从所述铝板和所述金属端子用粘接性膜的上下以温度190℃、面压1.27MPa、时间3秒的条件用所述金属板进行加热和加压,从金属粘接性膜剥离所述聚对苯二甲酸乙二醇酯膜,得到所述铝板和所述金属端子用粘接性膜的叠层体;
测定进行了该叠层体的加热和加压的部分的厚度B,μm;
根据以下的式子算出所述金属端子用粘接性膜的厚度残存率;
金属端子用粘接性膜的厚度残存率(%)=(厚度B-100)/厚度A×100。
3.如权利要求1或2所述的金属端子用粘接性膜,其特征在于:
所述金属端子用粘接性膜的流动方向的热收缩率为40%以上95%以下。
4.如权利要求1或2所述的金属端子用粘接性膜,其特征在于:
用红外分光法对所述金属端子用粘接性膜进行分析时,检测出来自马来酸酐的峰。
5.如权利要求1或2所述的金属端子用粘接性膜,其特征在于:
所述具有聚烯烃骨架的树脂层包含聚丙烯层。
6.如权利要求5所述的金属端子用粘接性膜,其特征在于:
所述聚丙烯层包含嵌段聚丙烯。
7.如权利要求5所述的金属端子用粘接性膜,其特征在于:
所述聚丙烯层包含无规聚丙烯。
8.如权利要求5所述的金属端子用粘接性膜,其特征在于:
所述聚丙烯层由未拉伸聚丙烯构成。
9.如权利要求5所述的金属端子用粘接性膜,其特征在于:
所述聚丙烯层具有依次叠层有由无规聚丙烯构成的层、由嵌段聚丙烯构成的层和由无规聚丙烯构成的层的叠层结构。
10.如权利要求1或2所述的金属端子用粘接性膜,其特征在于:
所述具有聚烯烃骨架的树脂层包含酸改性聚丙烯层。
11.如权利要求10所述的金属端子用粘接性膜,其特征在于:
所述酸改性聚丙烯层包含无规基底的酸改性聚丙烯。
12.如权利要求1或2所述的金属端子用粘接性膜,其特征在于:
所述金属端子用粘接性膜的一侧的表面粗糙度为0.5μm以上。
13.如权利要求1或2所述的金属端子用粘接性膜,其特征在于:
所述包装材料由至少依次具有基材层、阻挡层和热熔接性树脂层的叠层片构成,
在所述热熔接性树脂层与所述金属端子之间夹置有所述金属端子用粘接性膜。
14.一种电池,其特征在于,具有:
至少具有正极、负极和电解质的电池元件;封装该电池元件的包装材料;和与所述正极和所述负极分别电连接、向所述包装材料的外侧突出的金属端子,
在所述金属端子与所述包装材料之间夹置有权利要求1~13中任一项所述的金属端子用粘接性膜。
15.一种带粘接性膜的金属端子,其特征在于:
具有金属端子和包覆所述金属端子的一部分的权利要求1~13中任一项所述的金属端子用粘接性膜。
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