CN112334125A - 化妆品 - Google Patents

Abstract

本发明为一种化妆品，其含有成分(A)：离子性聚合物粒子、和成分(B)：紫外线防御剂，上述离子性聚合物粒子包含源自下述单体的结构单元：(a)选自苯乙烯及其衍生物、乙烯酯、以及疏水性丙烯酸系单体中的1种以上的疏水性单体，和(b)离子性亲水性单体或其盐，(a)与(b)的质量比(a)/(b)为99.5/0.5～80/20，上述离子性聚合物粒子在四氢呋喃中的不溶物率为10％以上且100％以下，成分(A)与成分(B)的质量比为5/95～30/70。

Description

化妆品

技术领域

本发明涉及一种化妆品。

背景技术

紫外线防御化妆品用于预防因紫外线照射带来的皮肤的炎症、老化，进而预防皮肤癌等。关于紫外线的知识通过社交渗透，因此消费者的紫外线防御意识出现变化，近年的紫外线防御化妆品市场持续扩大。

另外，已知有在紫外线防御化妆品等皮肤化妆品中为提高耐水性、耐皮脂性和对皮肤的密接性等而使用丙烯酸系聚合物乳液的皮肤化妆品。

例如在专利文献1中，公开有一种使特定的疏水性单体与特定的亲水性单体共聚而获得的玻璃化转变温度为5～-50℃的化妆品用无皂聚合物乳液，其形成柔软的皮膜，配合稳定性(耐乙醇性)、涂布性(耐卡粉性)优异，可以应用于防晒霜等皮肤化妆品类。

专利文献2中公开有一种组合物，其包含至少一种防晒活性剂和至少一种丙烯酸类聚合物粒子的分散体，且以对增加组合物的耐水性和/或SPF有效的量存在至少一种油分散体。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2006-8561号公报

专利文献2：日本特表2017-538726号公报

发明内容

本发明涉及下述[1]～[6]。

[1]一种化妆品，其含有成分(A)：离子性聚合物粒子、和成分(B)：紫外线防御剂，

上述离子性聚合物粒子包含源自下述单体的结构单元：

(a)选自苯乙烯及其衍生物、乙烯酯、以及疏水性丙烯酸系单体中的1种以上的疏水性单体，和

(b)离子性亲水性单体或其盐，

(a)与(b)的质量比(a)/(b)为99.5/0.5～80/20，上述离子性聚合物粒子在四氢呋喃中的不溶物率为10％以上且100％以下，

成分(A)与成分(B)的质量比为5/95～30/70。

[2]一种化妆品，其含有：

成分(A1)：离子性聚合物粒子、和成分(B)：紫外线防御剂，

上述离子性聚合物粒子包含源自下述单体的结构单元：

(a)选自苯乙烯及其衍生物、乙烯酯、以及疏水性丙烯酸系单体中的1种以上的疏水性单体，和

(b)离子性亲水性单体或其盐，

(a)与(b)的质量比(a)/(b)为99.5/0.5～80/20，上述离子性聚合物粒子利用无皂乳液聚合法获得，

成分(A1)与成分(B)的质量比为5/95～30/70。

[3]一种紫外线防御方法，其具有将上述[1]或[2]所述的化妆品涂布于对象物的工序。

[4]一种紫外线防御效果改善剂，其含有成分(A)：离子性聚合物粒子，

上述离子性聚合物粒子包含源自下述单体的结构单元：

(a)选自苯乙烯及其衍生物、乙烯酯、以及疏水性丙烯酸系单体中的1种以上的疏水性单体，和

(b)离子性亲水性单体或其盐，

(a)与(b)的质量比(a)/(b)为99.5/0.5～80/20，上述离子性聚合物粒子在四氢呋喃中的不溶物率为10％以上且100％以下。

[5]一种紫外线防御效果改善方法，其将上述[4]所述的紫外线防御效果改善剂配合在含有紫外线防御剂的化妆品中。

[6]一种成分(A)的作为紫外线防御效果改善剂的用途，其中，

成分(A)：离子性聚合物粒子，

上述离子性聚合物粒子包含源自下述单体的结构单元：

(a)选自苯乙烯及其衍生物、乙烯酯、以及疏水性丙烯酸系单体中的1种以上的疏水性单体，和

(b)离子性亲水性单体或其盐，

(a)与(b)的质量比(a)/(b)为99.5/0.5～80/20，上述离子性聚合物粒子在四氢呋喃中的不溶物率为10％以上且100％以下。

具体实施方式

[化妆品(1)]

本发明的化妆品含有成分(A)：离子性聚合物粒子、和成分(B)：紫外线防御剂，

上述离子性聚合物粒子包含源自下述单体的结构单元：

(a)选自苯乙烯及其衍生物、乙烯酯、以及疏水性丙烯酸系单体中的1种以上的疏水性单体，和

(b)离子性亲水性单体或其盐，

(a)与(b)的质量比(a)/(b)为99.5/0.5～80/20，上述离子性聚合物粒子在四氢呋喃中的不溶物率为10％以上且100％以下，

成分(A)与成分(B)的质量比为5/95～30/70。

就本发明的化妆品而言，发现通过在作为成分(B)的紫外线防御剂中组合使用规定量的作为满足规定的必要条件的离子性聚合物粒子的成分(A)，从而SPF飞跃性提高。

作为表示紫外线防御化妆品的紫外线防御效果的指标之一，全世界使用SPF，由于近年的美容意识、健康意识的提高，在现有的紫外线防御化妆品中期望进一步提高SPF。另外，现有的紫外线防御化妆品也有因均匀涂布性、皮膜形成能力不充分而紫外线防御效果降低等问题。

本发明的课题在于提供一种抑制紫外线防御剂的效果的降低，进一步提高了SPF的化妆品。

本发明人发现，通过设为将规定的离子性聚合物粒子与紫外线防御剂以规定的比率组合的化妆品，从而可获得SPF高的化妆品。

本发明的化妆品的SPF高，在以防晒化妆品为代表的各种化妆品中是有用的。

本发明的化妆品的紫外线防御效果高，例如可应用于毛发、皮肤等。其中，本发明的化妆品优选为皮肤化妆品。作为皮肤化妆品，除防晒化妆品等以外，还可列举粉底、隔离、乳液、美容液、霜等。

化妆品的剂型并无特别限制，例如能够设为液体状、泡状、膏状、霜状、固体状等任意的剂型。

另外，本发明的化妆品优选为成分(A)形成了水包油型乳液的水包油型化妆品。

通常，就含有紫外线防御剂的化妆品而言，如果增加紫外线防御剂的配合量，则可以提高SPF。然而，如果考虑安全性的观点、全球推广，则期望通过增加紫外线防御剂的配合量以外的方法来提高SPF。

另外，就含有紫外线防御剂的化妆品而言，在涂布于皮肤等紫外线防御对象物的情况下可以无差异地均匀涂布对于SPF提高也是重要的。例如在将水包油型化妆品涂布于皮肤的情况下，如果产生含有紫外线防御剂的相(油相)陷入皮纹中等现象，则可认为紫外线防御效果可能产生不均，SPF可能降低。推测在本发明的化妆品中，通过使用作为在四氢呋喃中的不溶物率为规定以上的离子性聚合物粒子的成分(A)，从而皮膜形成能力良好，且还发挥使含有紫外线防御剂的相(油相)的粘度提高而可以抑制上述现象的效果。

<成分(A)：离子性聚合物粒子>

本发明的化妆品含有离子性聚合物粒子作为成分(A)，上述离子性聚合物粒子包含源自下述单体的结构单元：

(a)选自苯乙烯及其衍生物、乙烯酯、以及疏水性丙烯酸系单体中的1种以上的疏水性单体，和

(b)离子性亲水性单体或其盐，

(a)与(b)的质量比(a)/(b)为99.5/0.5～80/20，上述离子性聚合物粒子在四氢呋喃中的不溶物率为10％以上且100％以下。

本发明的化妆品通过将上述成分(A)与作为成分(B)的紫外线防御剂组合使用，从而SPF飞跃性提高。

在本说明书中，“疏水性单体”是指其均聚物在20℃的水中的溶解量为1质量％以下的单体，“亲水性单体”是指其均聚物在20℃的水中的溶解量超过1质量％的单体。关于疏水性单体和亲水性单体的具体例，将在下文阐述。

(不溶物率)

作为成分(A)的离子性聚合物粒子在四氢呋喃(THF)中的不溶物率(以下也称为“THF不溶物率”)为10％以上且100％以下。如果该不溶物率为该范围，则化妆品的SPF飞跃性提高。

从提高SPF的观点出发，成分(A)的THF不溶物率优选为20％以上，更优选为30％以上，进一步优选为40％以上，更进一步优选为50％以上，更进一步优选为70％以上，更进一步优选为80％以上，更进一步优选为90％以上，上限为100％。

成分(A)的THF不溶物率可将使作为成分(A)的离子性聚合物粒子干燥而获得的固体浸渍于THF中2周后，干燥，根据THF浸渍前的固体的质量(W_a)、与浸渍于THF且干燥后的固体的质量(W_b)，通过下述式求出。

THF不溶物率(％)＝W_b/W_a×100

具体而言，THF不溶物率可利用实施例中记载的方法求出。

成分(A)的THF不溶物率可通过构成成分(A)的单体的种类的选择和成分(A)的制造方法的选择进行调节。更详细而言，如果构成成分(A)的单体和作为成分(A)的离子性聚合物粒子具有容易被自由基夺取的三级氢，则产生夺氢和交联，其结果是THF不溶物率变高。从该观点出发，优选构成成分(A)的单体至少包含丙烯酸、丙烯酸盐、或丙烯酸酯。

另外，如果成分(A)的离子性聚合物粒子是利用下述的无皂乳液聚合法获得的，则THF不溶物率变高，SPF提高。因此，成分(A)优选利用无皂乳液聚合法获得。

(疏水性单体(a))

成分(A)具有源自(a)选自苯乙烯及其衍生物、乙烯酯、以及疏水性丙烯酸系单体中的1种以上的疏水性单体(以下也简称为“疏水性单体(a)”)的结构单元。

[苯乙烯及其衍生物]

作为用作疏水性单体(a)的苯乙烯及其衍生物，可列举苯乙烯、α-甲基苯乙烯、甲基苯乙烯、丁基苯乙烯、叔丁基苯乙烯、二甲基苯乙烯、二乙烯基苯等，可以使用它们中的1种或2种以上。上述之中，从聚合物粒子的制造中的乳液聚合的容易性、获取性和经济性的观点出发，优选为苯乙烯。

[乙烯酯]

作为用作疏水性单体(a)的乙烯酯，可列举：乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、己酸乙烯酯、辛酸乙烯酯、癸酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯、棕榈酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯等具有烷基或烯基的乙烯酯，可以使用它们中的1种或2种以上。上述之中，从聚合物粒子的制造中的乳液聚合的容易性、获取性和经济性的观点出发，优选为乙酸乙烯酯。

[疏水性丙烯酸系单体]

作为用作疏水性单体(a)的疏水性丙烯酸系单体，优选为(甲基)丙烯酸酯，例如可列举下述通式(1)所表示的(甲基)丙烯酸酯中其均聚物在20℃的水中的溶解量为1质量％以下者。需要说明的是，在本说明书中，“(甲基)丙烯酸”是指甲基丙烯酸或丙烯酸。

[化学式1]

式(1)中，R¹表示氢原子或甲基，R²表示任选具有羟基的、碳数1以上且24以下的链状脂肪族基、碳数5以上且24以下的环状脂肪族基、碳数6以上且24以下的芳基、或碳数7以上且24以下的芳烷基，R^A表示碳数2以上且4以下的亚烷基。n1为0以上且30以下的整数。

R²的链状脂肪族基可为直链状脂肪族基、支链状脂肪族基中的任一者。

R²优选为碳数1以上且24以下的链状脂肪族基，更优选为碳数1以上且24以下的烷基，进一步优选为碳数1以上且12以下的烷基，更进一步优选为碳数1以上且8以下的烷基，更进一步优选为碳数1以上且6以下的烷基。

R^A表示碳数2以上且4以下的亚烷基，优选为亚乙基或亚丙基，在n1为2以上时，存在的多个R^A可各自相同也可不同。

n1优选为0以上且10以下的整数，更优选为0。

疏水性丙烯酸系单体中，上述通式(1)所表示的(甲基)丙烯酸酯中，从聚合物粒子的制造中的乳液聚合的容易性、获取性和经济性的观点出发，优选为(甲基)丙烯酸烷基酯。烷基的碳数优选为1以上且24以下，更优选为1以上且12以下，进一步优选为1以上且8以下，更进一步优选为1以上且6以下。

作为疏水性单体(a)，从控制作为成分(A)的离子性聚合物粒子的THF不溶物率、提高SPF的观点、聚合物粒子的制造中的乳液聚合的容易性、获取性和经济性的观点出发，优选为选自苯乙烯、乙酸乙烯酯和疏水性丙烯酸系单体中的1种以上，更优选为疏水性丙烯酸系单体，进一步优选为(甲基)丙烯酸烷基酯，更进一步优选为烷基的碳数为1以上且8以下、更进一步优选为1以上且6以下的(甲基)丙烯酸烷基酯。

从控制作为成分(A)的离子性聚合物粒子的THF不溶物率、提高SPF的观点、聚合物粒子的制造中的乳液聚合的容易性、获取性和经济性的观点出发，疏水性单体(a)优选为含有2种以上的疏水性单体。其中，更优选含有选自苯乙烯、乙酸乙烯酯、甲基丙烯酸酯(a1)和丙烯酸酯(a2)中的2种以上，进一步优选含有甲基丙烯酸酯(a1)和丙烯酸酯(a2)。

《甲基丙烯酸酯(a1)》

作为甲基丙烯酸酯(a1)，可列举上述疏水性丙烯酸系单体中相当于甲基丙烯酸酯的化合物，优选为在上述通式(1)中R¹为甲基的化合物。其中，从控制作为成分(A)的离子性聚合物粒子的THF不溶物率、提高SPF的观点、聚合物粒子的制造中的乳液聚合的容易性、获取性和经济性的观点出发，优选为甲基丙烯酸烷基酯，烷基的碳数优选为1以上且24以下，更优选为1以上且12以下，进一步优选为1以上且8以下，更进一步优选为1以上且6以下，更进一步优选为1以上且4以下。

作为甲基丙烯酸酯(a1)的具体例，可列举：甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸仲丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸正癸酯、甲基丙烯酸异癸酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸苄酯和甲基丙烯酸异冰片酯等。

它们之中，从通过控制作为成分(A)的离子性聚合物粒子的THF不溶物率而提高SPF的观点、聚合物粒子的制造中的乳液聚合的容易性、获取性和经济性的观点出发，优选为选自甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸仲丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸正癸酯、甲基丙烯酸异癸酯和甲基丙烯酸月桂酯中的1种以上，更优选为选自甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸仲丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯和甲基丙烯酸异辛酯中的1种以上，进一步优选为选自甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸仲丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯和甲基丙烯酸正己酯中的1种以上，更进一步优选为选自甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸异丙酯和甲基丙烯酸正丁酯中的1种以上，更进一步优选为选自甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸正丁酯中的1种以上。

《丙烯酸酯(a2)》

作为丙烯酸酯(a2)，可列举上述疏水性丙烯酸系单体中相当于丙烯酸酯的化合物，优选为在上述通式(1)中R¹为氢原子的化合物。其中，从通过控制作为成分(A)的离子性聚合物粒子的THF不溶物率而提高SPF的观点、聚合物粒子的制造中的乳液聚合的容易性、获取性和经济性的观点出发，优选为丙烯酸烷基酯，烷基的碳数优选为1以上且24以下，更优选为1以上且12以下，进一步优选为1以上且8以下，更进一步优选为1以上且6以下，更进一步优选为1以上且4以下。

作为丙烯酸酯(a2)的具体例，可列举：丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸仲丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸正己酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸正癸酯、丙烯酸异癸酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸苄酯和丙烯酸异冰片酯等。

它们之中，从通过控制作为成分(A)的离子性聚合物粒子的THF不溶物率而提高SPF的观点、聚合物粒子的制造中的乳液聚合的容易性、获取性和经济性的观点出发，优选为选自丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸仲丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸正己酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸正癸酯、丙烯酸异癸酯和丙烯酸月桂酯中的1种以上，更优选为选自丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸仲丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸正己酯和丙烯酸异辛酯中的1种以上，进一步优选为选自丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸仲丁酯、丙烯酸叔丁酯和丙烯酸正己酯中的1种以上，更进一步优选为选自丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸异丙酯和丙烯酸正丁酯中的1种以上，更进一步优选为丙烯酸正丁酯。

在并用甲基丙烯酸酯(a1)和丙烯酸酯(a2)作为疏水性单体(a)的情况下，其质量比(a1)/(a2)优选为5/95～99/1，更优选为10/90～90/10，进一步优选为20/80～85/15，更进一步优选为30/70～80/20，更进一步优选为30/70～70/30，更进一步优选为40/60～70/30，更进一步优选为40/60～65/35。如果为该范围，则容易将THF不溶物率调节在所需的范围内，且皮膜形成能力等各种物性也变得良好。

另外，从通过控制THF不溶物率而提高SPF的观点、聚合物粒子的制造中的乳液聚合的容易性的观点出发，疏水性单体(a)中的甲基丙烯酸酯(a1)和丙烯酸酯(a2)的合计量优选为1质量％以上，更优选为5质量％以上，进一步优选为15质量％以上，更进一步优选为30质量％以上，更进一步优选为50质量％以上，更进一步优选为70质量％以上，更进一步优选为80质量％以上，更进一步优选为90质量％以上。另外，上限为100质量％。

(离子性亲水性单体或其盐(b))

成分(A)具有源自离子性亲水性单体或其盐(b)的结构单元。成分(A)通过具有该结构单元，从而可形成分散于水性介质中的水包油型的乳液粒子。

作为离子性亲水性单体或其盐，可列举具有阴离子性基团的阴离子性亲水性单体或其盐、具有阳离子性基团的阳离子性亲水性单体或其盐。

作为阴离子性亲水性单体中的阴离子性基团，可列举羧基、磺酸基、磷酸基等，优选为选自羧基和磺酸基中的1种以上。

作为阴离子性亲水性单体或其盐的具体例，可列举：(甲基)丙烯酸、马来酸、富马酸、衣康酸、巴豆酸、乙烯基苯甲酸等具有羧基的乙烯基化合物或其盐；2-(甲基)丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、苯乙烯磺酸、(甲基)丙烯酰氧基乙基磺酸等具有磺酸基的乙烯基化合物或其盐；乙烯基膦酸、(甲基)丙烯酰氧基乙基磷酸等具有磷酸基的乙烯基化合物或其盐等，可以使用它们中的1种或2种以上。

作为阳离子性亲水性单体或其盐的具体例，可列举：(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二乙基氨基乙酯、二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、二乙基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺等具有二烷基氨基的(甲基)丙烯酸酯或(甲基)丙烯酰胺、以及它们的盐或季铵盐；二烯丙基甲基胺、二烯丙基胺等二烯丙基胺化合物、以及它们的盐或季铵盐等，可以使用它们中的1种或2种以上。

上述之中，作为离子性亲水性单体或其盐(b)，优选为阴离子性亲水性单体或其盐，更优选为具有选自羧基和磺酸基中的1种以上的阴离子性基团的单体或其盐，从通过控制THF不溶物率而提高SPF的观点、聚合物粒子的制造中的乳液聚合的容易性、获取性和经济性的观点出发，进一步优选为选自丙烯酸、甲基丙烯酸、苯乙烯磺酸和它们的盐中的1种以上，更进一步优选为选自丙烯酸、甲基丙烯酸和它们的盐中的1种以上，更进一步优选为丙烯酸或其盐。

成分(A)包含源自疏水性单体(a)以及离子性亲水性单体或其盐(b)的结构单元，(a)与(b)的质量比(a)/(b)为99.5/0.5～80/20。如果质量比(a)/(b)为该范围，则容易将作为成分(A)的离子性聚合物粒子的THF不溶物率控制在所需的范围内，另外，乳化稳定性良好。

从上述观点出发，质量比(a)/(b)优选为99/1～85/15，更优选为99/1～90/10，进一步优选为98.5/1.5～90/10，更进一步优选为98/2～90/10，更进一步优选为95/5～90/10。

成分(A)也可以进一步具有源自除疏水性单体(a)以及离子性亲水性单体或其盐(b)以外的单体的结构单元，但从乳化稳定性和提高SPF的观点出发，构成成分(A)的全部单体中的疏水性单体(a)以及离子性亲水性单体或其盐(b)的合计量优选为80质量％以上，更优选为90质量％以上，进一步优选为95质量％以上，更进一步优选为98质量％以上。另外，上限为100质量％。

进而，从通过交联使THF不溶物率提高、提高SPF的观点出发，构成成分(A)的全部单体中的丙烯酸、丙烯酸盐和丙烯酸酯的合计量优选为1质量％以上，更优选为5质量％以上，进一步优选为10质量％以上，更进一步优选为20质量％以上，更进一步优选为30质量％以上，更进一步优选为35质量％以上，从同样的观点和皮膜形成能力的观点出发，优选为90质量％以下，更优选为80质量％以下，进一步优选为70质量％以下，更进一步优选为60质量％以下，更进一步优选为50质量％以下。

(成分(A)的制造方法)

作为成分(A)的离子性聚合物粒子可通过使上述单体成分聚合，并进行微粒化而制造。作为微粒化的方法，可列举：(1)通过乳液聚合法、悬浮聚合法、分散聚合法等使单体成分聚合并且进行微粒化的方法，(2)通过溶液聚合法等使单体成分聚合而获得聚合物后，通过转相乳化法、悬浮法等进行微粒化的方法。它们之中，从制造容易性的观点出发，优选为(1)的方法，更优选为乳液聚合法。在乳液聚合法中，从通过控制所获得的成分(A)的THF不溶物率而提高SPF的观点、皮肤刺激性少的观点出发，优选为不添加表面活性剂的无皂乳液聚合法。

无皂乳液聚合法是在聚合引发剂的存在下，不使用表面活性剂、高分子型乳化剂、反应型表面活性剂等乳化剂而使单体成分乳液聚合的方法，可利用公知的方法进行。在乳液聚合的情况下，使用的溶剂的主成分为水，根据情况，可以混合低级醇等亲水性溶剂。反应温度设定为溶剂的沸点以下。反应体系内的单体浓度并无特别限定，从生产效率与抑制凝集物的观点出发，期望为1～60质量％。

根据上述方法，成分(A)以离子性聚合物粒子的水分散体(乳液)的形式获得。从稳定性、操作性的观点出发，优选以该形态配合在本发明的化妆品中。

作为反应形式，从制造容易性、单体组成的自由度的观点出发，优选为自由基聚合反应。

作为用于自由基聚合反应的自由基聚合引发剂，可以使用公知的化合物，例如可列举：过硫酸铵、过硫酸钠、过硫酸钾、过氧化苯甲酰、过氧化月桂酰等过氧化物系引发剂；2，2′-偶氮双(2-甲基丙脒)二盐酸盐、2，2′-偶氮双(2，4-二甲基戊腈)、2，2′-偶氮二异丁腈等偶氮系引发剂等。从进行无皂乳液聚合的观点出发，优选为水溶性的自由基聚合引发剂，更优选为选自过硫酸铵、过硫酸钠和过硫酸钾中的1种以上。

自由基聚合引发剂的使用量可根据单体成分的种类和浓度、自由基聚合引发剂的种类、聚合温度等适当选择，通常相对于全部单体量，优选为0.01质量％以上且10质量％以下，更优选为0.1质量％以上且5质量％以下。

从提高SPF的观点出发，成分(A)的平均粒径优选为150nm以上，更优选为200nm以上，进一步优选为300nm以上。另外，从乳化稳定性的观点出发，成分(A)的平均粒径优选为800nm以下，更优选为700nm以下，进一步优选为600nm以下，更进一步优选为550nm以下。成分(A)的平均粒径的具体范围优选为150～800nm，更优选为200～700nm，进一步优选为300～600nm，更进一步优选为300～550nm。

在本说明书中，成分(A)的平均粒径是指中位径(D50)。该平均粒径是使用激光衍射/散射式粒径分布测定装置在25℃下测定的值，具体而言，可利用实施例中记载的方法进行测定。

如果通过上述无皂乳液聚合法制造成分(A)，则可以提高成分(A)的THF不溶物率，提高SPF，进而容易将平均粒径调节在上述范围内。另外，在无皂乳液聚合法中，无需使用表面活性剂，因此在所获得的成分(A)的皮肤刺激性少的方面也是优选的。

从提高SPF的观点出发，化妆品中的成分(A)的含量优选为0.1质量％以上，更优选为0.3质量％以上，进一步优选为0.5质量％以上，更进一步优选为0.8质量％以上，更进一步优选为1.2质量％以上，优选为5质量％以下，更优选为4质量％以下，进一步优选为3.5质量％以下，更进一步优选为3质量％以下，更进一步优选为2.5质量％以下。化妆品中的成分(A)的含量的具体范围优选为0.1～5质量％，更优选为0.3～4质量％，进一步优选为0.5～3.5质量％，更进一步优选为0.8～3质量％，更进一步优选为1.2～2.5质量％。

<成分(B)：紫外线防御剂>

本发明的化妆品含有紫外线防御剂作为成分(B)。作为紫外线防御剂，可列举紫外线吸收剂、紫外线散射剂等，从与成分(A)并用而获得提高SPF的效果的观点出发，优选为紫外线吸收剂，从通过上述作用机理获得本发明的效果的观点出发，更优选为油溶性的紫外线吸收剂。

作为油溶性紫外线吸收剂，可以使用：水杨酸系紫外线吸收剂、对氨基苯甲酸系紫外线吸收剂、肉桂酸系紫外线吸收剂、二苯甲酮系紫外线吸收剂、三嗪系紫外线吸收剂、苯甲酰甲烷系紫外线吸收剂、以及其他有机紫外线吸收剂中的油溶性者。在本说明书中，“油溶性”是指在水中的溶解度为1w/w％以下。

作为油溶性紫外线吸收剂的具体例，可列举：水杨酸三甲基环己酯(胡莫柳酯(Homosalate)，例如DSM(株)制造的“Parsol HMS”)、水杨酸辛酯(例如DSM(株)制造的“Parsol EHS”)等水杨酸系紫外线吸收剂；

对氨基苯甲酸、乙基二羟基丙基对氨基苯甲酸、甘油基对氨基苯甲酸、辛基二甲基对氨基苯甲酸、对二甲基氨基苯甲酸戊酯、对二甲基氨基苯甲酸2-乙基己酯等对氨基苯甲酸系紫外线吸收剂；

对甲氧基肉桂酸2-乙基己酯(例如BASF SE公司制造的“Uvinul MC80”)、二对甲氧基肉桂酸单-2-乙基己酸甘油酯、2，5-二异丙基肉桂酸甲酯、三甲氧基肉桂酸甲基双(三甲基甲硅烷氧基)甲硅烷基异戊酯、对甲氧基肉桂酸异丙酯/肉桂酸二异丙酯混合物等肉桂酸系紫外线吸收剂；

4-(2-β-吡喃葡萄糖氧基)丙氧基-2-羟基二苯甲酮、二羟基二甲氧基二苯甲酮、二羟基二甲氧基二苯甲酮二磺酸钠、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮-5-硫酸、2，2′-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2，4-二羟基二苯甲酮、2，2′，4，4′-四羟基二苯甲酮、2，2′-二羟基-4，4′-二甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-N-辛氧基二苯甲酮等二苯甲酮系紫外线吸收剂；

2，4，6-三[4-(2-乙基己氧基羰基)苯胺基]-1，3，5-三嗪(以下也称为“乙基己基三嗪酮”；例如BASF SE公司制造的“Uvinul T150”)、双(乙基己氧基苯酚)甲氧基苯基三嗪(例如BASF SE公司制造的“TINOSORB S”)等三嗪系紫外线吸收剂；

2-苯基-苯并咪唑-5-硫酸、4-异丙基二苯甲酰甲烷、4-叔丁基-4′-甲氧基二苯甲酰甲烷(例如DSM(株)制造的“Parsol 1789”)等苯甲酰甲烷系紫外线吸收剂；

氰双苯丙烯酸辛酯(Octocrylene)(例如DSM(株)制造的“Parsol 340”)、1-(3，4-二甲氧基苯基)-4，4-二甲基-1，3-戊二酮、西诺沙酯、邻氨基苯甲酸甲酯、3-(4-甲基亚苄基)樟脑；

二甲氧基亚苄基二氧代咪唑啉丙酸2-乙基己酯(例如味之素(株)制造的“Softshade DH”)、二乙基氨基羟基苯甲酰基苯甲酸己酯(例如BASF SE公司制造的“UvinulAplus Glanular”)、亚甲基双苯并三唑基四甲基丁基苯酚(例如BASF SE公司制造的“TINOSORB M”)等。

它们可以使用1种或2种以上。从一并防御UV-A和UV-B的观点出发，更优选将2种以上的油溶性紫外线吸收剂组合。

从紫外线防御效果的观点出发，作为成分(B)，优选为选自水杨酸三甲基环己酯(胡莫柳酯，例如DSM(株)制造的“Parsol HMS”)、水杨酸辛酯(例如DSM(株)制造的“ParsolEHS”)、对甲氧基肉桂酸2-乙基己酯(例如BASF SE公司制造的“Uvinul MC80”)、乙基己基三嗪酮(例如BASF SE公司制造的“Uvinul T150”)、双(乙基己氧基苯酚)甲氧基苯基三嗪(例如BASF SE公司制造的“TINOSORB S”)、4-叔丁基-4′-甲氧基二苯甲酰甲烷(例如DSM(株)制造的“Parsol 1789”)、氰双苯丙烯酸辛酯(例如DSM(株)制造的“Parsol 340”)、二甲氧基亚苄基二氧代咪唑啉丙酸2-乙基己酯(例如味之素(株)制造的“Soft shade DH”)和二乙基氨基羟基苯甲酰基苯甲酸己酯(例如BASF SE公司制造的“Uvinul Aplus Glanular”)中的1种以上；更优选为选自水杨酸三甲基环己酯、水杨酸辛酯、对甲氧基肉桂酸2-乙基己酯、乙基己基三嗪酮、双(乙基己氧基苯酚)甲氧基苯基三嗪、4-叔丁基-4′-甲氧基二苯甲酰甲烷、氰双苯丙烯酸辛酯和二乙基氨基羟基苯甲酰基苯甲酸己酯中的1种以上；进一步优选并用对甲氧基肉桂酸2-乙基己酯、乙基己基三嗪酮、双(乙基己氧基苯酚)甲氧基苯基三嗪和二乙基氨基羟基苯甲酰基苯甲酸己酯，或者并用水杨酸三甲基环己酯、水杨酸辛酯、4-叔丁基-4′-甲氧基二苯甲酰甲烷和氰双苯丙烯酸辛酯；更进一步优选并用对甲氧基肉桂酸2-乙基己酯、乙基己基三嗪酮、双(乙基己氧基苯酚)甲氧基苯基三嗪和二乙基氨基羟基苯甲酰基苯甲酸己酯。

本发明的化妆品含有成分(A)以及成分(B)，成分(A)与成分(B)的质量比为5/95～30/70。通过设为该范围，从而利用成分(A)与成分(B)的协同效应，SPF飞跃性提高。另外，作为化妆品的使用容易性也优异。

从上述观点出发，成分(A)与成分(B)的质量比优选为10/90～25/75，更优选为10/90～20/80。

化妆品中的成分(B)的含量只要满足上述质量比则并无特别限制，从提高SPF的观点出发，优选为2质量％以上，更优选为5质量％以上，进一步优选为8质量％以上，更进一步优选为10质量％以上。另外，从化妆品的使用容易性的观点出发，优选为40质量％以下，更优选为30质量％以下，进一步优选为20质量％以下，更进一步优选为18质量％以下，更进一步优选为15质量％以下。化妆品中的成分(B)的含量的具体范围优选为2～40质量％，更优选为5～30质量％，进一步优选为8～20质量％，更进一步优选为10～18质量％，更进一步优选为10～15质量％。

[水性介质]

本发明的化妆品可含有水性介质。作为水性介质，可列举：水；乙醇、异丙醇等低级醇；1，3-丁二醇、甘油、乙二醇、丙二醇等碳数6以下的低分子二醇和三醇，优选为选自水和低级醇中的1种以上，优选至少含有水。

化妆品中的水性介质的含量可根据化妆品的剂型适当选择，通常为1～95质量％的范围。化妆品中的水性介质的含量可以为化妆品中的全部有效成分的剩余部分。

[其他成分]

本发明的化妆品除上述成分以外，也可以在无损本发明的目的的范围内适当含有根据化妆品的用途而使用的美容成分、药效成分、以及通常用于皮肤化妆品等的成分。作为该成分，例如可列举抗氧化剂、凝胶化剂、表面活性剂、增稠剂、油剂、pH值调节剂、稳定剂、杀菌剂、抗炎剂、防腐剂、着色剂、螯合剂、保湿剂、珠光剂、脑酰胺类、香料等。

本发明的化妆品的制造方法并无特别限定。例如可通过利用实施例中记载的方法配合成分(A)、成分(B)和根据需要使用的其他成分，并使用公知的搅拌装置等进行混合而制造。

[化妆品(2)]

另外，本发明涉及一种化妆品(以下也称为“化妆品(2)”)，其含有成分(A1)：离子性聚合物粒子、和成分(B)：紫外线防御剂，

上述离子性聚合物粒子包含源自下述单体的结构单元：

(a)选自苯乙烯及其衍生物、乙烯酯、以及疏水性丙烯酸系单体中的1种以上的疏水性单体，和

(b)离子性亲水性单体或其盐，

(a)与(b)的质量比(a)/(b)为99.5/0.5～80/20，上述离子性聚合物粒子利用无皂乳液聚合法获得，

成分(A1)与成分(B)的质量比为5/95～30/70。

用于成分(A1)的疏水性单体(a)、离子性亲水性单体或其盐(b)、(a)与(b)的质量比、成分(B)、以及它们的优选方式与化妆品(1)中记载的相同。

成分(A1)的特征在于其利用无皂乳液聚合法获得，由此提高成分(A1)的THF不溶物率，通过与成分(B)并用，可使化妆品的SPF飞跃性提高。

通过成分(A1)利用无皂乳液聚合法获得从而获得上述效果的原因尚不明确，但考虑如下。在无皂乳液聚合法中，聚合引发剂进攻水相中的单体而引发聚合，当聚合推进时，聚合物在水相中析出而凝集，形成一次粒子。认为该一次粒子成为生成反应场所而聚合推进，因此在该粒子内存在多个自由基，因此容易发生交联，THF不溶物率提高。相对于此，推测在通常的乳液聚合法中，聚合中自由基向聚合物粒子的渗入速度与自由基脱离速度相同，在该粒子内仅存在1个自由基，因此不易产生交联。

成分(A1)例如可通过成分(A)的制造方法中记载的无皂乳液聚合法，使成分(A1)所使用的疏水性单体(a)、离子性亲水性单体或其盐(b)等单体聚合而制造。作为反应形式，从制造容易性、单体组成的自由度的观点出发，优选为自由基聚合反应。从进行无皂乳液聚合的观点出发，优选使用水溶性的自由基聚合引发剂作为聚合引发剂，更优选为选自过硫酸铵、过硫酸钠和过硫酸钾中的1种以上。

自由基聚合引发剂的使用量通常相对于全部单体量优选为0.01质量％以上且10质量％以下，更优选为0.1质量％以上且5质量％以下。

成分(A1)的平均粒径和THF不溶物率的优选方式与化妆品(1)

中记载的成分(A)相同。

从提高SPF的观点出发，化妆品(2)中的成分(A1)的含量优选为0.1质量％以上，更优选为0.3质量％以上，进一步优选为0.5质量％以上，更进一步优选为0.8质量％以上，更进一步优选为1.2质量％以上，优选为5质量％以下，更优选为4质量％以下，进一步优选为3.5质量％以下，更进一步优选为3质量％以下，更进一步优选为2.5质量％以下。化妆品(2)中的成分(A1)的含量的具体范围优选为0.1～5质量％，更优选为0.3～4质量％，进一步优选为0.5～3.5质量％，更进一步优选为0.8～3质量％，更进一步优选为1.2～2.5质量％。

化妆品(2)中的成分(A1)与成分(B)的质量比为5/95～30/70。通过设为该范围，从而利用成分(A1)与成分(B)的协同效应，SPF飞跃性提高。另外，作为化妆品的使用容易性也优异。

从上述观点出发，成分(A1)与成分(B)的质量比优选为10/90～25/75，更优选为10/90～20/80。

化妆品(2)中的成分(B)的含量只要满足上述质量比则并无特别限制，从提高SPF的观点出发，优选为2质量％以上，更优选为5质量％以上，进一步优选为8质量％以上，更进一步优选为10质量％以上。另外，从化妆品的使用容易性的观点出发，优选为40质量％以下，更优选为30质量％以下，进一步优选为20质量％以下，更进一步优选为18质量％以下，更进一步优选为15质量％以下。化妆品(2)中的成分(B)的含量的具体范围优选为2～40质量％，更优选为5～30质量％，进一步优选为8～20质量％，更进一步优选为10～18质量％，更进一步优选为10～15质量％。

[紫外线防御方法]

另外，本发明涉及一种具有将本发明的化妆品涂布于对象物的工序的紫外线防御方法。本发明的方法只要具有将上述本发明的化妆品(化妆品(1)和(2))涂布于对象物的工序则并无特别限制。作为对象物，可列举毛发、皮肤等，优选为皮肤。

由于本发明的化妆品的紫外线防御效果高，因此也以可期待通过该方法抑制因紫外线引起的皮肤的炎症、老化，进而预防皮肤癌等。

[紫外线防御效果改善剂]

本发明还提供一种紫外线防御效果改善剂，其含有成分(A)：离子性聚合物粒子，

上述离子性聚合物粒子包含源自下述单体的结构单元：

(a)选自苯乙烯及其衍生物、乙烯酯、以及疏水性丙烯酸系单体中的1种以上的疏水性单体，和

(b)离子性亲水性单体或其盐，

(a)与(b)的质量比(a)/(b)为99.5/0.5～80/20，上述离子性聚合物粒子在四氢呋喃中的不溶物率为10％以上且100％以下。

上述成分(A)可用作紫外线防御效果改善剂，例如，通过将本发明的紫外线防御效果改善剂配合在含有上述成分(B)等紫外线防御剂的化妆品中，从而可以使该化妆品的SPF飞跃性提高。

成分(A)及其优选方式与化妆品(1)中记载的成分(A)相同。成分(A)优选利用无皂乳液聚合法获得，即，优选为化妆品(2)中记载的成分(A1)。

从配合在含有紫外线防御剂的化妆品中而使SPF飞跃性提高的观点出发，本发明的紫外线防御效果改善剂中的成分(A)的含量优选为1质量％以上，更优选为5质量％以上，进一步优选为10质量％以上，更进一步优选为30质量％以上，更进一步优选为50质量％以上，更进一步优选为70质量％以上，更进一步优选为80质量％以上，更进一步优选为90质量％以上。另外，上限为100质量％。

[紫外线防御效果改善方法]

本发明还提供一种紫外线防御效果改善方法，其将含有上述成分(A)的紫外线防御效果改善剂配合在含有紫外线防御剂的化妆品中。作为该紫外线防御剂，可列举与化妆品(1)中记载的成分(B)相同的紫外线防御剂。

从提高SPF的效果的观点出发，本发明的紫外线防御效果改善方法中的紫外线防御效果改善剂的配合量优选为化妆品中的成分(A)的含量成为0.1质量％以上、更优选0.3质量％以上、进一步优选0.5质量％以上、更进一步优选0.8质量％以上、更进一步优选1.2质量％以上、优选5质量％以下、更优选4质量％以下、进一步优选3.5质量％以下、更进一步优选3质量％以下、更进一步优选2.5质量％以下的量。

另外，优选为化妆品中的成分(A)与紫外线防御剂的质量比成为5/95～30/70、更优选10/90～25/75、进一步优选10/90～20/80的量。通过设为该范围，从而利用成分(A)与成分(B)等紫外线防御剂的协同效应，SPF飞跃性提高。另外，作为化妆品的使用容易性也优异。

关于上述实施方式，本发明公开以下的化妆品、紫外线防御方法、紫外线防御效果提高剂、紫外线防御效果提高方法和用途。

<1>

一种化妆品，其含有成分(A)：离子性聚合物粒子、和成分(B)：紫外线防御剂，

上述离子性聚合物粒子包含源自下述单体的结构单元：

(a)选自苯乙烯及其衍生物、乙烯酯、以及疏水性丙烯酸系单体中的1种以上的疏水性单体，和

(b)离子性亲水性单体或其盐，

(a)与(b)的质量比(a)/(b)为99.5/0.5～80/20，上述离子性聚合物粒子在四氢呋喃中的不溶物率为10％以上且100％以下，

成分(A)与成分(B)的质量比为5/95～30/70。

<2>

一种化妆品，其含有：

成分(A1)：离子性聚合物粒子、和成分(B)：紫外线防御剂，

上述离子性聚合物粒子包含源自下述单体的结构单元：

(a)选自苯乙烯及其衍生物、乙烯酯、以及疏水性丙烯酸系单体中的1种以上的疏水性单体，和

(b)离子性亲水性单体或其盐，

(a)与(b)的质量比(a)/(b)为99.5/0.5～80/20，上述离子性聚合物粒子利用无皂乳液聚合法获得，

成分(A1)与成分(B)的质量比为5/95～30/70。

<3>

一种紫外线防御效果改善剂，其含有成分(A)：离子性聚合物粒子，

上述离子性聚合物粒子包含源自下述单体的结构单元：

(a)选自苯乙烯及其衍生物、乙烯酯、以及疏水性丙烯酸系单体中的1种以上的疏水性单体，和

(b)离子性亲水性单体或其盐，

(a)与(b)的质量比(a)/(b)为99.5/0.5～80/20，上述离子性聚合物粒子在四氢呋喃中的不溶物率为10％以上且100％以下。

<4>

一种紫外线防御效果改善方法，其将<3>所述的紫外线防御效果改善剂配合在含有紫外线防御剂的化妆品中。

<5>

一种成分(A)的作为紫外线防御效果改善剂的用途，其中，

成分(A)：离子性聚合物粒子，

上述离子性聚合物粒子包含源自下述单体的结构单元：

(a)选自苯乙烯及其衍生物、乙烯酯、以及疏水性丙烯酸系单体中的1种以上的疏水性单体，和

(b)离子性亲水性单体或其盐，

(a)与(b)的质量比(a)/(b)为99.5/0.5～80/20，上述离子性聚合物粒子在四氢呋喃中的不溶物率为10％以上且100％以下。

<6>

<1>或<2>所述的化妆品、<3>所述的紫外线防御效果改善剂、<4>所述的紫外线防御效果改善方法、或者<5>所述的用途，其中，

成分(a)为选自苯乙烯、乙酸乙烯酯和疏水性丙烯酸系单体中的1种以上，

成分(b)为具有选自羧基和磺酸基中的1种以上的阴离子性基团的阴离子性亲水性单体或其盐。

<7>

<1>～<6>中任一项所述的化妆品、紫外线防御效果改善剂、紫外线防御效果改善方法、或者用途，其中，

疏水性丙烯酸系单体为下述通式(1)所表示的(甲基)丙烯酸酯。

[化学式2]

式(1)中，R¹表示氢原子或甲基，R²表示任选具有羟基的、碳数1以上且24以下的链状脂肪族基、碳数5以上且24以下的环状脂肪族基、碳数6以上且24以下的芳基、或碳数7以上且24以下的芳烷基，R^A表示碳数2以上且4以下的亚烷基。n1为0以上且30以下的整数。

<8>

<1>～<7>中任一项所述的化妆品、紫外线防御效果改善剂、紫外线防御效果改善方法、或者用途，其中，

成分(a)含有选自苯乙烯、乙酸乙烯酯、甲基丙烯酸酯(a1)和丙烯酸酯(a2)中的2种以上。

<9>

<8>所述的化妆品、紫外线防御效果改善剂、紫外线防御效果改善方法、或者用途，其中，

成分(a)含有甲基丙烯酸酯(a1)和丙烯酸酯(a2)。

<10>

<8>或<9>所述的化妆品、紫外线防御效果改善剂、紫外线防御效果改善方法、或者用途，其中，

甲基丙烯酸酯(a1)为选自甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸异丙酯和甲基丙烯酸正丁酯中的1种以上。

<11>

<8>～<10>中任一项所述的化妆品、紫外线防御效果改善剂、紫外线防御效果改善方法、或者用途，其中，

丙烯酸酯(a2)为选自丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸异丙酯和丙烯酸正丁酯中的1种以上。

<12>

<1>～<11>中任一项所述的化妆品、紫外线防御效果改善剂、紫外线防御效果改善方法、或者用途，其中，

成分(b)为选自丙烯酸、甲基丙烯酸、苯乙烯磺酸和它们的盐中的1种以上。

<13>

<12>所述的化妆品、紫外线防御效果改善剂、紫外线防御效果改善方法、或者用途，其中，

成分(b)为丙烯酸或其盐。

<14>

<9>～<13>中任一项所述的化妆品、紫外线防御效果改善剂、紫外线防御效果改善方法、或者用途，其中，

甲基丙烯酸酯(a1)与丙烯酸酯(a2)的质量比(a1)/(a2)为40/60～70/30。

<15>

<9>～<14>中任一项所述的化妆品、紫外线防御效果改善剂、紫外线防御效果改善方法、或者用途，其中，

成分(a)中的甲基丙烯酸酯(a1)和丙烯酸酯(a2)的合计量为50～100质量％。

<16>

<1>～<15>中任一项所述的化妆品、紫外线防御效果改善剂、紫外线防御效果改善方法、或者用途，其中，

质量比(a)/(b)为98/2～90/10。

<17>

<1>～<16>中任一项所述的化妆品、紫外线防御效果改善剂、紫外线防御效果改善方法、或者用途，其中，

构成成分(A)或成分(A1)的全部单体中的疏水性单体(a)以及离子性亲水性单体或其盐(b)的合计量为80～100质量％。

<18>

<1>～<17>中任一项所述的化妆品、紫外线防御效果改善剂、紫外线防御效果改善方法、或者用途，其中，

构成成分(A)或成分(A1)的全部单体中的丙烯酸、丙烯酸盐和丙烯酸酯的合计量为1质量％以上且60质量％以下。

<19>

<1>～<18>中任一项所述的化妆品、紫外线防御效果改善剂、紫外线防御效果改善方法、或者用途，其中，

成分(A)或成分(A1)的平均粒径为150nm～800nm。

<20>

<1>、<2>、<6>～<19>中任一项所述的化妆品，其中，

化妆品中的成分(A)或成分(A1)的含量为0.1～5质量％。

<21>

<1>、<2>、<6>～<20>中任一项所述的化妆品，其中，

成分(B)为选自水杨酸三甲基环己酯、水杨酸辛酯、对甲氧基肉桂酸2-乙基己酯、乙基己基三嗪酮、双(乙基己氧基苯酚)甲氧基苯基三嗪、4-叔丁基-4′-甲氧基二苯甲酰甲烷、氰双苯丙烯酸辛酯、二甲氧基亚苄基二氧代咪唑啉丙酸2-乙基己酯和二乙基氨基羟基苯甲酰基苯甲酸己酯中的1种以上。

<22>

<1>、<2>、<6>～<21>中任一项所述的化妆品，其中，

成分(B)为2种以上的油溶性紫外线吸收剂的组合。

<23>

<1>、<2>、<6>～<22>中任一项所述的化妆品，其中，

化妆品中的成分(B)的含量为2～40质量％。

<24>

<1>、<2>、<6>～<23>中任一项所述的化妆品，其中，

还含有水性介质。

<25>

一种化妆品，其含有成分(A)：离子性聚合物粒子、和成分(B)：紫外线防御剂，

上述离子性聚合物粒子包含源自下述单体的结构单元：

(a)选自苯乙烯、乙酸乙烯酯、甲基丙烯酸酯(a1)和丙烯酸酯(a2)中的2种以上的疏水性单体，和

(b)丙烯酸或其盐，

(a)与(b)的质量比(a)/(b)为99.5/0.5～80/20，上述离子性聚合物粒子在四氢呋喃中的不溶物率为10％以上且100％以下，

上述紫外线防御剂为选自水杨酸三甲基环己酯、水杨酸辛酯、对甲氧基肉桂酸2-乙基己酯、乙基己基三嗪酮、双(乙基己氧基苯酚)甲氧基苯基三嗪、4-叔丁基-4′-甲氧基二苯甲酰甲烷、氰双苯丙烯酸辛酯、二甲氧基亚苄基二氧代咪唑啉丙酸2-乙基己酯和二乙基氨基羟基苯甲酰基苯甲酸己酯中的1种以上，

成分(A)的含量为0.1～5质量％，

成分(B)的含量为2～40质量％，

成分(A)与成分(B)的质量比为5/95～30/70。

<26>

一种化妆品，其含有成分(A1)：离子性聚合物粒子、和成分(B)：紫外线防御剂，

上述离子性聚合物粒子包含源自下述单体的结构单元：

(a)选自苯乙烯、乙酸乙烯酯、甲基丙烯酸酯(a1)和丙烯酸酯(a2)中的2种以上的疏水性单体，和

(b)丙烯酸或其盐，

(a)与(b)的质量比(a)/(b)为99.5/0.5～80/20，上述离子性聚合物粒子利用无皂乳液聚合法获得，

上述紫外线防御剂为选自水杨酸三甲基环己酯、水杨酸辛酯、对甲氧基肉桂酸2-乙基己酯、乙基己基三嗪酮、双(乙基己氧基苯酚)甲氧基苯基三嗪、4-叔丁基-4′-甲氧基二苯甲酰甲烷、氰双苯丙烯酸辛酯、二甲氧基亚苄基二氧代咪唑啉丙酸2-乙基己酯和二乙基氨基羟基苯甲酰基苯甲酸己酯中的1种以上，

成分(A)的含量为0.1～5质量％，

成分(B)的含量为2～40质量％，

成分(A)与成分(B)的质量比为5/95～30/70。

<27>

一种化妆品，其含有成分(A)：离子性聚合物粒子、和成分(B)：紫外线防御剂，

上述离子性聚合物粒子包含源自下述单体的结构单元：

(a)选自苯乙烯、乙酸乙烯酯、甲基丙烯酸酯(a1)和丙烯酸酯(a2)中的2种以上的疏水性单体，和

(b)丙烯酸或其盐，

构成成分(A)的全部单体中的丙烯酸、丙烯酸盐和丙烯酸酯的合计量为30质量％以上且70质量％以下，

(a)与(b)的质量比(a)/(b)为95/5～90/10，上述离子性聚合物粒子在四氢呋喃中的不溶物率为70％以上且100％以下，

上述紫外线防御剂为选自水杨酸三甲基环己酯、水杨酸辛酯、对甲氧基肉桂酸2-乙基己酯、乙基己基三嗪酮、双(乙基己氧基苯酚)甲氧基苯基三嗪、4-叔丁基-4′-甲氧基二苯甲酰甲烷、氰双苯丙烯酸辛酯、二甲氧基亚苄基二氧代咪唑啉丙酸2-乙基己酯和二乙基氨基羟基苯甲酰基苯甲酸己酯中的1种以上，

成分(A)的含量为0.1～5质量％，

成分(B)的含量为2～40质量％，

成分(A)与成分(B)的质量比为5/95～30/70。

<28>

一种化妆品，其含有成分(A)：离子性聚合物粒子、和成分(B)：紫外线防御剂，

上述离子性聚合物粒子包含源自下述单体的结构单元：

(a)选自苯乙烯、乙酸乙烯酯、甲基丙烯酸酯(a1)和丙烯酸酯(a2)中的2种以上的疏水性单体，和

(b)丙烯酸或其盐，

构成成分(A)的全部单体中的丙烯酸、丙烯酸盐和丙烯酸酯的合计量为30质量％以上且70质量％以下，

(a)与(b)的质量比(a)/(b)为95/5～90/10，上述离子性聚合物粒子利用无皂乳液聚合法获得，

上述紫外线防御剂为选自水杨酸三甲基环己酯、水杨酸辛酯、对甲氧基肉桂酸2-乙基己酯、乙基己基三嗪酮、双(乙基己氧基苯酚)甲氧基苯基三嗪、4-叔丁基-4′-甲氧基二苯甲酰甲烷、氰双苯丙烯酸辛酯、二甲氧基亚苄基二氧代咪唑啉丙酸2-乙基己酯和二乙基氨基羟基苯甲酰基苯甲酸己酯中的1种以上，

成分(A)的含量为0.1～5质量％，

成分(B)的含量为2～40质量％，

成分(A)与成分(B)的质量比为5/95～30/70。

<29>

一种紫外线防御方法，其具有将<1>、<2>、<6>～<28>中任一项所述的化妆品涂布于对象物的工序。

实施例

以下通过实施例说明本发明，但本发明并不限定于实施例的范围。需要说明的是，在本实施例中，各种测定和评价通过以下的方法进行。

(THF不溶物率)

称取使各例中使用的聚合物粒子的乳液干燥而获得的固体约0.5g，在室温(25℃)下，在固体充分浸渍的量的THF中浸渍两周。将浸渍后的液体利用筛(200目)过滤，使过滤物在80℃下进行12小时减压干燥(-100kPa)。根据THF浸渍前的固体的质量(W_a)、与浸渍于THF且干燥后的固体的质量(W_b)，通过下述式求出不溶物率。

THF不溶物率(％)＝W_b/W_a×100

(聚合物粒子的平均粒径)

聚合物粒子的平均粒径(中位径：D50)是使用(株)堀场制作所制造的激光衍射/散射式粒径分布测定装置“LA-920”，以水为分散介质，设为相对折射率：1.200-0.000i而进行测定。

(体外SPF)

在5cm×5cm的聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)板上，以成为1.3mg/cm²的方式均匀地涂布各例的化妆品，并在室温(25℃)下干燥15分钟。

利用SPF分析仪(Optometricus USA公司制造的“SPF 290S plus”)，在正方形的PMMA板的中央、顶点(4个部位)、以及四边的中点(4个部位)的合计9个部位，测定波长350nm下的透过率(％)，求出9个部位的测定值的平均(N＝3)。将根据该平均值算出的SPF值示于表2和表3。另外，在表2中，将不含成分(A)的比较例4的SPF值设为100，在表3中，将不含成分(A)的比较例5的SPF值设为100，示出SPF相对值。

制造例1(聚合物粒子1的制造)

将离子交换水510g放入1L的玻璃制可分离式烧瓶内，在氮气气氛中搅拌30分钟。将烧瓶升温至70℃左右，在体系内达到70℃后，添加将过硫酸铵1.5g溶解于离子交换水15g而得的溶液。接着，将均匀地混合有甲基丙烯酸甲酯204g、丙烯酸正丁酯87g和丙烯酸9g的单体溶液以一定速度花费3小时滴加至体系内。滴加结束后，以70℃左右保持1小时后，升温至75℃左右并保持3小时，由此进行聚合和熟化。将所获得的反应溶液冷却后，添加1N-氢氧化钠水溶液43.7g进行中和。进而，利用筛过滤(200目)除去凝集物，添加水而获得有效成分30质量％的聚合物粒子1的分散液。聚合物粒子1的THF不溶物率为42％，平均粒径为450nm。

制造例2～7、比较制造例1(聚合物粒子2～8的制造)

使用表1所示的量和种类的单体，除此以外，利用与制造例1同样的方法制造聚合物粒子2～8的分散液。需要说明的是，对于聚合物粒子5～7而言，添加水而调节为有效成分20质量％的聚合物粒子的分散液。将聚合物粒子2～8的THF不溶物率示于表1。

比较制造例2(聚合物粒子9的制造)

将离子交换水510g、聚氧乙烯(3)月桂醚硫酸钠(花王(株)制造的“Emal 20C”)6g放入内容量1L的玻璃制可分离式烧瓶内，在氮气气氛中搅拌30分钟。将烧瓶升温至70℃左右，在体系内达到70℃后，添加使4，4′-偶氮双(4-氰基戊酸)(FUJIFILM Wako PureChemical(株)制造的“V-501”)1.5g分散于离子交换水15g而得的分散液。确认体系内变得均匀透明后，将均匀地混合有甲基丙烯酸甲酯204g、丙烯酸正丁酯87g和丙烯酸9g的单体溶液以一定速度花费3小时滴加至反应容器内。滴加结束后，以70℃左右保持1小时后，升温至75℃左右并保持3小时，由此进行聚合和熟化。将所获得的反应溶液冷却后，添加1N-氢氧化钠水溶液43.7g而进行部分中和。进而，利用筛过滤(200目)除去凝集物，添加水而获得有效成分30质量％的聚合物粒子9的分散液。将聚合物粒子9的THF不溶物率示于表1。

比较制造例3(聚合物粒子10的制造)

使用表1所示的量和种类的单体，除此以外，利用与比较制造例2同样的方法制造聚合物粒子10的分散液。将聚合物粒子10的THF不溶物率示于表1。

[表1]

表1

*1：4，4′-偶氮双(4-氰基戊酸)(FUJIFILM Wako Pure Chemical(株)制造的“V-501”)

*2：聚氧乙烯(3)月桂醚硫酸钠(花王(株)制造的“Emal 20C”)

实施例1～7、比较例1～5(水包油型防晒化妆品的制造和评价-1)

一边利用分散器搅拌装有表2所示的量的纯化水的配合槽，一边在室温下添加表2所示的防腐剂、粘度调节剂、稳定剂和95度合成醇，进而添加pH值调节剂而制备水相。另一方面，在约85℃下加热搅拌成分(B)、作为油剂的苯甲酸烷基酯(C12-C15)和作为凝胶化剂的糊精棕榈酸酯，制备油相。在水相中添加油相，并进行搅拌后，添加成分(A)或成分(A)以外的聚合物粒子(在表2中记为“成分(A′)”)的分散液，进行搅拌，获得表2所示的组成的水包油型防晒化妆品。需要说明的是，成分(A)和成分(A′)配合了以化妆品中的有效成分的浓度计成为2质量％的量。

使用所获得的化妆品，通过上述方法进行体外SPF评价。将结果示于表2。

[表2]

表2

表2的配合成分为下述。

*1 丙烯酸烷基酯共聚物：Yodosol GH810F(Akzo Nobel(株)制造，有效成分量：46质量％)

*2 对甲氧基肉桂酸2-乙基己酯：Uvinul MC80(BASF SE公司制造)

*3 二乙基氨基羟基苯甲酰基苯甲酸己酯：Uvinul Aplus Glanular(BASF SE公司制造)

*4 双(乙基己氧基苯酚)甲氧基苯基三嗪：TINOSORB S(BASF SE公司制造)

*5 乙基己基三嗪酮：Uvinul T-150(BASF SE公司制造)

*6 苯甲酸烷基酯(C12-15)：Finsolv TN(Innospec Active Chemicals LLC公司制造)

*7 糊精棕榈酸酯：Rheopearl KL2(千叶制粉(株)制造)

*8 苯氧基乙醇：Haisorubu EPH(东邦化学工业(株)制造)

*9 (丙烯酸酯/丙烯酸烷基酯(C10-30))交联聚合物：PEMULEN TR-1(LubrizolAdvanced Materials，Inc.制造)

*10 EDTA·2Na·2H₂O：Clewat N(Nagase chemteX(株)制造)

*11 乙醇：95度合成醇(日本合成醇(株)制造)

根据表2可知，实施例1～7的化妆品与使用THF不溶物率低的离子性聚合物粒子的比较例1～5的化妆品相比，SPF提高。比较例2是使用聚合物粒子9的例子，该聚合物粒子9的单体组成与聚合物粒子1相同，但并非利用无皂乳液聚合法而是使用乳化剂和偶氮系自由基聚合引发剂进行乳液聚合而获得。另外，比较例3是使用聚合物粒子10的例子，该聚合物粒子10的单体组成与聚合物粒子4相同，但并非利用无皂乳液聚合法而是使用乳化剂和偶氮系自由基聚合引发剂进行乳液聚合而获得。然而，聚合物粒子9、10的THF不溶物率低，根据实施例1与比较例2的对比、以及实施例4与比较例3的对比，使用这些聚合物粒子的化妆品均为SPF提高效果差的化妆品。

实施例8、比较例6(水包油型防晒化妆品的制造和评价-2)

一边利用分散机搅拌装有表3所示的量的纯化水的配合槽，一边在室温下添加表3所示的防腐剂、粘度调节剂、稳定剂和95度合成醇，进而添加pH值调节剂而制备水相。另一方面，对成分(B)、作为油剂的苯甲酸烷基酯(C12-C15)和作为凝胶化剂的糊精棕榈酸酯在约85℃下进行加热搅拌，制备油相。在水相中添加油相，并进行搅拌后，添加或者不添加成分(A)的分散液，进行搅拌，获得表3所示的组成的水包油型防晒化妆品。需要说明的是，成分(A)配合了以化妆品中的有效成分的浓度计成为2质量％的量。

使用所获得的化妆品，通过上述方法进行体外SPF评价。将结果示于表3。

[表3]

表3

表3的配合成分中，表2中记载以外的成分为下述。

*12 4-叔丁基-4′-甲氧基二苯甲酰甲烷：Parsol 1789(DSM(株)制造)

*13 水杨酸辛酯：Parsol EHS(DSM(株)制造)

*14 胡莫柳酯：Parsol HMS(DSM(株)制造)

*15 氰双苯丙烯酸辛酯：Parsol 340(DSM(株)制造)

根据表3可知，实施例8的化妆品相比于比较例6的未使用成分(A)的化妆品，SPF提高。

[产业上的可利用性]

本发明的化妆品的SPF高，在以防晒化妆品为代表的各种化妆品中是有用的。

Claims (13)

1.一种化妆品，其含有：

成分A：离子性聚合物粒子、和

成分B：紫外线防御剂，

所述离子性聚合物粒子包含源自下述单体的结构单元：

a选自苯乙烯及其衍生物、乙烯酯、以及疏水性丙烯酸系单体中的1种以上的疏水性单体，和

b离子性亲水性单体或其盐，

a与b的质量比a/b为99.5/0.5～80/20，所述离子性聚合物粒子在四氢呋喃中的不溶物率为10％以上且100％以下，

成分A与成分B的质量比为5/95～30/70。

2.根据权利要求1所述的化妆品，其中，疏水性单体a为选自苯乙烯、乙酸乙烯酯和疏水性丙烯酸系单体中的1种以上。

3.根据权利要求2所述的化妆品，其中，疏水性单体a为疏水性丙烯酸系单体。

4.根据权利要求1至3中任一项所述的化妆品，其中，疏水性丙烯酸系单体为下述通式(1)所表示的(甲基)丙烯酸酯，

式(1)中，R¹表示氢原子或甲基，R²表示任选具有羟基的、碳数1以上且24以下的链状脂肪族基、碳数5以上且24以下的环状脂肪族基、碳数6以上且24以下的芳基、或碳数7以上且24以下的芳烷基，R^A表示碳数2以上且4以下的亚烷基；n1为0以上且30以下的整数。

5.根据权利要求1至4中任一项所述的化妆品，其中，疏水性单体a含有甲基丙烯酸酯a1和丙烯酸酯a2。

6.根据权利要求1至5中任一项所述的化妆品，其中，离子性亲水性单体或其盐b为具有选自羧基和磺酸基中的1种以上的阴离子性基团的阴离子性亲水性单体或其盐。

7.根据权利要求6所述的化妆品，其中，阴离子性亲水性单体或其盐为选自丙烯酸、甲基丙烯酸、苯乙烯磺酸和它们的盐中的1种以上。

8.根据权利要求1至7中任一项所述的化妆品，其为成分A形成了水包油型乳液的水包油型化妆品。

9.一种化妆品，其含有：

成分A1：离子性聚合物粒子、和

成分B：紫外线防御剂，

所述离子性聚合物粒子包含源自下述单体的结构单元：

a选自苯乙烯及其衍生物、乙烯酯、以及疏水性丙烯酸系单体中的1种以上的疏水性单体，和

b离子性亲水性单体或其盐，

a与b的质量比a/b为99.5/0.5～80/20，所述离子性聚合物粒子利用无皂乳液聚合法获得，

成分A1与成分B的质量比为5/95～30/70。

10.一种紫外线防御方法，其具有将权利要求1至9中任一项所述的化妆品涂布于对象物的工序。

11.一种紫外线防御效果改善剂，其含有：

成分A：离子性聚合物粒子，

所述离子性聚合物粒子包含源自下述单体的结构单元：

a选自苯乙烯及其衍生物、乙烯酯、以及疏水性丙烯酸系单体中的1种以上的疏水性单体，和

b离子性亲水性单体或其盐，

a与b的质量比a/b为99.5/0.5～80/20，所述离子性聚合物粒子在四氢呋喃中的不溶物率为10％以上且100％以下。

12.一种紫外线防御效果改善方法，其将权利要求11所述的紫外线防御效果改善剂配合在含有紫外线防御剂的化妆品中。

13.一种成分A的作为紫外线防御效果改善剂的用途，其中，

成分A为离子性聚合物粒子，其包含源自下述单体的结构单元：

a选自苯乙烯及其衍生物、乙烯酯、以及疏水性丙烯酸系单体中的1种以上的疏水性单体，和

b离子性亲水性单体或其盐，

a与b的质量比a/b为99.5/0.5～80/20，所述离子性聚合物粒子在四氢呋喃中的不溶物率为10％以上且100％以下。