JPH04103509A - 化粧料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は化粧料に関するものであり、更に詳しくは、つ
や、耐水性、造膜性等に優れた水性ビニル樹脂を含有す
る毛髪化粧料、皮膚化粧料等の化粧料に関するものであ
る。

〔従来の技術及び発明が解決しようとする課題〕従来か
ら毛髪化粧料、メークアップ化粧料、薬用化粧料等の化
粧料には各種の造膜性ポリマーが用いられてきた。この
造膜性ポリマーとしては、水溶性ポリマーや油溶性ポリ
マーが用いられてきたが、一般に前者では耐水性が悪（
汗や水でとれやすい、後者では耐油性が悪く、皮脂でと
れやすく、また溶剤として揮発性有機溶剤を使わざるを
得ないといった問題点があった。

このため、両者の欠点を有しない造膜性物質として水性
のポリマーエマルジョン（ラテックス）が注目されてき
たが、つや、造膜性、耐水性等の特性に十分満足のいく
ポリマーエマルジョンは得られていないのが現状である
。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討の結
果、特定の方法により得られた水性ビニル樹脂が化粧料
の造膜成分として好適に用い得ることを見出し、本発明
に至った。

即ち、本発明は、塩生成基を有し重合可能な二重結合を
有する単量体０．５〜１５重量％と、それと共重合し得
る重合可能な二重結合を有する単量体８５〜９９，５重
量％とを共重合して得られる共重合体の有機溶剤溶液に
水を加えた後、有機溶剤を留去して得られた水性ビニル
樹脂を１〜６０重量％（固形分として）含有することを
特徴とする化粧料を提供するものである。

本発明の水性ビニル樹脂の製造に用いられる塩生成基を
有し重合可能な二重結合を有する単量体としては、アニ
オン性単量体、カチオン性単量体、両性単量体等が挙げ
られる。

アニオン性単量体としては、アクリル酸、メタクリル酸
、マレイン酸等の不飽和カルボン酸モノマー又はそれら
の無水物あるいは塩；スチレンスルホン酸、２−アクリ
ルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸等の不飽和ス
ルホン酸モノマー又はそれらの塩；ビニルホスホン酸、
アシッドホスホキシエチル（メタ）アクリレート等の不
飽和リン酸モノマー等が挙げられる。

カチオン性単量体としては、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノエ
チル（メタ）アクリレート、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノプ
ロピルアクリルアミド等のジアルキルアミノ基を有する
（メタ）アクリル酸エステル又は（メタ）アクリルアミ
ド類；Ｎ、Ｎジメチルアミノスチレン、Ｎ、Ｎ−ジメチ
ルアミノメチルスチレンの如きジアルキルアミノ基を有
するスチレン類；４−ビニルピリジン、２ビニルピリジ
ンの如きビニルピリジン類；或いはこれらをハロゲン化
アルキル、ハロゲン化ベンジル、アルキル又はアリール
スルホン酸、又は硫酸ジアルキルの如き公知の四級化剤
で四級化したもの等が挙げられる。

両性単量体としては、Ｎ−（３−スルホプロピル）−Ｎ
−メタクリロイルオキシエチル−Ｎ。

Ｎ−ジメチルアンモニウムベタイン、Ｎ−カルボキシメ
チル−Ｎ−メタクリロイルオキシエチル−Ｎ、Ｎ−ジメ
チルアンモニウムベタイン等が挙げられる。

これら塩生成基を有し重合可能な二重結合を有する単量
体と共重合し得る重合可能な二重結合を有する単量体と
しては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリ
ル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ラウリル、メタクリル酸メ
チル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−ブチル等
の（メタ）アクリル酸エステル類；スチレン、クロルス
チレンなどのスチレン系モノマー；ｔ−ブチルアクリル
アミドなとのＮ−置換（メタ）アクリルアミド；並びに
アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどが挙げられ
、これらの−種又は二種以上から選択することができる
。

本発明において、塩生成基を有し重合可能な二重結合を
有する単量体と、それと共重合し得る重合可能な二重結
合を有する単量体の配合割合は、前者０．５〜１５重量
％、後者８５〜９９．５重量％であり、より好ましくは
前者２〜１０重置％、後者９０〜９８重量％である。塩
生成基を有し重合可能な二重結合を有する単量体の量が
０．５重量％未満では安定な水性ビニル樹脂は得られず
、１５重量％を超えると、実用性のある耐水性を有する
樹脂は得られない。

上記の塩生成基を有し重合可能な二重結合を有する単量
体と、それと共重合し得る重合可能な二重結合を有する
単量体とを共重合させるには、公知のラジカル開始剤を
用い、溶液重合法、バルク重合法、沈殿重合法等の公知
の重合法により共重合させればよい、後に水系に転相す
ることから、溶液重合法を用い重合後直ちに次の工程に
移るのが好ましい。又、重合の後、水系に転相させる前
に得られた共重合体を公知の方法で精製することも可能
である。得られた共重合体の重量平均分子量はｉｏ、ｏ
ｏｏ〜５００　、０００が好適であり、５０．０００〜
２００．０００がより好ましい。

重量平均分子量がｉｏ、ｏｏｏ未満では塗膜の物性が劣
り、また５００．０００を超えると転相が困難となり、
水性ビニル樹脂が得られなくなる。

共重合体の塩生成基がイオン化されていない場合は必要
に応じて中和剤によりイオン化を行う。塩生成基を有し
重合可能な二重結合を有する単量体として、既に塩とな
っている単量体を用いる場合は、中和剤によるイオン化
は不要であるが、そうでない場合は、中和剤によりイオ
ン化した方が皮膚や毛髪に対する刺激性が少ないため好
ましい。

中和剤としては塩生成基の種類に応じてそれぞれ公知の
酸、塩基を用いればよい。酸としては、例えば塩酸、硫
酸等の無機酸；酢酸、プロピオン酸、乳酸、グリコール
酸等の有機酸が挙げられる。また塩基としては例えばト
リメチルアミン、トリエチルアミン等の３級アミン類、
アンモニア、水酸化ナトリウム等が挙げられる。

中和度に特に制限はないが、得られた水性ビニル樹脂の
ｐＨが中性付近になるように中和するのが望ましい。

こうして得られた共重合体を水系に転相し、水性樹脂と
するには、共重合体をアルコール系、ケトン系、エステ
ル系、エーテル系等の有機溶剤の溶液とし、これに水を
加え、上記有機溶剤を留去すればよい。

上記有機溶剤溶液の濃度は共重合体の組成及び分子量に
よって適宜決定されるが、通常１０〜８０重量％であり
、好ましくは２０〜７０重量％である。

有機溶剤としては上記のものの中でも、アルコール系及
び／又はケトン系の有機溶剤で沸点が水より低く、水と
混和し得るものが転相と溶剤の留去がうまく行なえるの
で好ましい。尚、溶液重合法による場合、重合の溶剤と
しては任意に選ぶことができるが、上記のような有機溶
剤を用いれば、重合から転相までの工程が簡略化される
ので好ましい。

本発明に用いられるアルコール系溶剤としては、例えば
メタノール、エタノール、ｎ−プロパツール、イソプロ
パツール等が挙げられ、好ましくはイソプロパツールで
ある。ケトン系溶剤としては、例えばアセトン、メチル
エチルケトン、ジエチルケトン等が挙げられ、好ましく
はメチルエチルケトンである。これらは１種又は２種以
上混合して用いられる。

上記のような有機溶剤溶液から水系への転相は従来公知
の手法により行うことができ、有機溶剤溶液を攪拌下、
室温〜８０°Ｃ１好ましくは室温〜６０°Ｃの温度で水
を加えればよい。

本発明において、水性ビニル樹脂の樹脂分の軟化温度は
共重合体のモノマー組成によって任意に設定できるが、
−１０°Ｃ以上が好ましく、より好ましくは０℃以上で
ある。軟化温度が０″Ｃ未満では塗膜がべとつき、光沢
保持性に欠ける。

一方、軟化温度が高くなると塗膜がもろくなる傾向がみ
られるが、これは少量の可塑剤、成膜助剤を添加するこ
とにより解決できる。

本発明の化粧料において、上記水性ビニル樹脂は塗膜形
成基剤として用いられ、本発明の化粧料中の上記水性ビ
ニル樹脂の含有量は１〜６０重量％（固形分として）で
あることが望ましい。

［重量％より少ない場合には実用上十分な塗膜が得にく
く、６０重量％を超える場合には化粧料の粘度が高くな
り、製剤化や皮膚、毛髪への適用が困難となる。

本発明の化粧料には、本発明の効果を損なわない範囲で
、上記必須成分の他に化粧料成分として一般に使用され
ている油分、界面活性剤、保湿剤、紫外線吸収剤、キレ
ート剤、ｐＨ調整剤、防腐剤、増粘剤、染料、顔料、香
料等の通常化粧料に用いられる成分を適宜配合すること
ができる。また本発明の化粧料は毛髪用、皮膚用の他、
サンスクリーン剤等の薬用に水性、乳化型、エアゾール
等の剤型で用いられるが、特にアイシャドウ、マスカラ
等のアイメイクアップ化粧料として用いるのが好ましい
。

本発明における水性ビニル樹脂は、通常の乳化剤を用い
た乳化重合より得られた水性乳濁液状ポリマーと異り、
乳化剤を含まないという特徴を有し、成膜性、耐水性に
優れている。

〔実施例〕

次に水性ビニル樹脂の合成例、化粧料の実施例を掲げて
本発明を具体的に説明するが、本発明がこれらに限定さ
れないことは言うまでもない。

なお、例中の部及び％は特記しない限り全て重量基準で
ある。

合成例１ 撹拌機、還流冷却器、滴下ロート、温度針、窒素導入管
のついた反応器にメチルエチルケトン５０部を仕込み、
窒素ガスを流し溶存酸素を除去した。

一方、滴下ロートにメチルエチルケトン３５部、メチル
メタクリレート５６部、ｎ−ブチルアクリレート４０部
、アクリル酸４部及びアゾビスイソブチロニトリル０．
２部を仕込んだ。

攪拌下、反応器内を８０°Ｃまで昇温し、滴下ロートよ
り上記モノマー及びラジカル開始剤のメチルエチルケト
ン溶液を２．５時間かけて滴下した。モノマーを滴下終
了２時間後、アゾビスイソブチロニトリル０．２部をメ
チルエチルケトン１０部に溶解した溶液を加えた。３時
間同じ温度で熟成後、再びアゾビスイソブチロニトリル
０．１部をメチルエチルケトン５部に溶解したものを加
え、更に５時間反応を続け、共重合体を得た。

得られた共重合体の一部を単離し、分子量をゲルパーミ
ェーションクロマトグラフィーによって測定したところ
、その重量平均分子量は７２．０００であった。尚、ゲ
ルパーミェーションクロマトグラフィーの検量線はポリ
スチレンを標準物質として作成した。

反応終了後の共重合体溶液を室温まで冷却し、トリエチ
ルアミン５．６部を加えて中和し、更に３００　ｒｐｍ
で攪拌下イオン交換水３００部を加えた後、減圧下４０
°Ｃでメチルエチルケトンを留去し、更に５０°Ｃで水
を留去することにより濃縮し、固形分３０％の水性ビニ
ル樹脂を得た。

合成例２ 合成例１と同様な方法でメチルメタクリレート４５部、
エチルアクリレート４７部、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノエ
チルメタクリレート８部をメチルエチルケトン中で重合
し、共重合体を得た。この共重合体の重量平均分子量は
８５　、０００であった。

次にこの共重合体に乳酸４．５部を加え中和し、合成例
１と同様な方法で水に転相し、固形分３０％の水性ビニ
ル樹脂を得た。

合成例３ 合成例１と同様な方法でエチルメタクリレート５０部、
エチルアクリレート４５部、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノプ
ロピルアクリルアミド５部を重合し、共重合体を得た。

ただし、メチルエチルケトンの代りにイソプロピルアル
コールを重合溶媒に用いた。この共重合体の重量平均分
子量は６３、０００であった。

次にこの共重合体にグリコール酸２．３部を加えて中和
し、合成例１と同様な方法で水に転相し、固形分３０％
の水性ビニル樹脂を得た。

実施例１ 下記に示す製法で下記組成のクリームタイプのアイシャ
ドウを製造した。

〈組　成〉 マイクロクリスタリンワックス　　　３．０％ステアリ
ン酸　　　　　　　　　　　　３．０流動パラフイン　
　　　　　　　　　１０．０ラノリン　　　　　　　　
　　　　　　１．０ソルビタンモノステアレート　　　
　　１．５グリセリン　　　　　　　　　　　４．０ト
リエタノールアミン　　　　　　　　１．５イオン交換
水　　　　　　　　　　　５１．５メチルヒドロキシプ
ロピルセルロース０．５％水性ビニル樹脂（合成例１　
）　　　　　１２．０（固形分） パール顔料　　　　　　　　　　　　１０．０群青　　
　　　　　２．０ 香　料　　　　　　　　　　　　　　適量防腐剤　　　
　　　　　　　　　　　適量〈製　法〉 イオン交換水にメチルヒドロキシプロピルセルロース、
グリセリン、トリエタノールアミンを溶解し、その後、
加温してバール顔料及び群青を均一に分散する。次いで
、マイクロクリスタリンワックス等の油相成分を加熱溶
解し、前記水相中に攪拌しながら添加し乳化を行う。冷
却後、水性ビニル樹脂及び香料、防腐剤を加えて青色の
クリームタイプアイシャドウとする。

実施例２ 下記に示す製法で下記組成のマスカラを製造した。

〈組　成〉 黒色酸化鉄　　　　　　　　　　　　１５．０タルク　
　　　　　　　　　　　　　　１０．０ヒドロキシエチ
ルセルロース　　　　　２．０グリセリン　　　　　　
　　　　　５．０イオン交換水　　　　　　　　　　　
１６．５香　料　　　　　　　　　　　　　適量防腐剤
　　　　　　　　　　　　　　通量〈製　法〉 イオン交換水にヒドロキシエチルセルロース、タルク及
び水性ビニル樹脂を添加し、均一に攪拌混合した後に、
黒色酸化鉄、グリセリン、ポリオキシエチレンソルビタ
ンモノオレートからなる着色ペーストを添加して均一に
混合し、香料及び防腐剤を加えて黒色のマスカラとする
。

実施例３ 下記に示す製法で下記組成の液状皮膜タイプのアイライ
ナーを製造した。

〈組　成〉 カーボンブラック 二酸化チタン ５．０ ２．０ グリセリン　　　　　　　　　　　３．０ヒドロキシエ
チルセルロース　　　　　１．０イオン交換水　　　　
　　　　　　　２０．０香　料　　　　　　　　　　　
　　　適量防腐剤　　　　　　　　　　　　　　適量〈
製　法〉 イオン交換水にポリオキシエチレンソルビタンモノステ
アレートを溶解し、それにカーボンブラック及び二酸化
チタンを混合し、コロイドミルを用いて均一に分散させ
る。これにグリセリン、ヒドロキシエチルセルロース及
び水性ビニル樹脂を添加し、均一に混合し、最後に香料
、防腐剤を添加して黒色の皮膜タイプアイライナーとす
る。

本発明はその他のファンデーション類、アイシャドウ、
アイライナー、アイブロウ、マスカラ等のアイメイクア
ップ化粧料類、バック、口紅、はぼ紅、毛髪用着色料、
サンスクリーン剤等の皮膚化粧料や毛髪化粧料、薬用化
粧料に広く応用されるものである。

手続補正書帽発） 平成２年９月２５日 １、事件の表示 特願平２−２２０７５９号 ２、発明の名称 化　　　粧　　　料 ３、補正をする者 事件との関係　　特許出願人 （０９１）花　　王　　株　　式　　会　　社４、代理
人

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、塩生成基を有し重合可能な二重結合を有する単量体
   ０．５〜１５重量％と、それと共重合し得る重合可能な
   二重結合を有する単量体８５〜９９．５重量％とを共重
   合して得られる共重合体の有機溶剤溶液に水を加えた後
   、有機溶剤を留去して得られた水性ビニル樹脂を１〜６
   ０重量％（固形分として）含有することを特徴とする化
   粧料。