CN112280079A - 一种快干型光扩散背喷灯箱片及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种快干型光扩散背喷灯箱片,包括附着在支持体1上的光扩散图像接收层,以及在其下面的特定溶剂吸收层,所述接收层可以由多种材料制成,并用于接收墨水的形成图案,所述吸收层3包括梳形接枝共聚物和水溶性聚合物,该层能够吸收各种极性溶剂,并且起到将溶剂从图像接收层吸走的作用,从而产生干燥的触感,其上具有稳定的图像。本发明快干型光扩散背喷灯箱片中的自由基修饰可以直接修饰线性PMMA;聚丙烯酸烷基酯、聚苯乙烯和共聚物可通过活性自由基聚合接枝在骨架上,方便地合成的梳形接枝共聚物可以具有由不同单体聚合的不同侧链,使得具有不同性质的产物可以应用于更多种不同的区域,具有很高的工业用途。
Description
技术领域
本发明属于印刷技术领域,具体涉及一种快干型光扩散背喷灯箱片及其制备方法。
背景技术
喷墨印刷是一种方法,用于喷墨记录的介质必须是尺寸稳定的,吸收墨水,能够提供固定的图像,并且与成像材料和硬件兼容;在许多情况下,喷墨打印在简单的纸介质上进行;然而,某些应用要求喷墨印刷在具有透明基底的介质上进行,这些应用包括背光图形显示,贴花,海报和横幅的制作,当在透明介质上进行喷墨成像时会出现特殊问题,并且当产生背光图像时这些问题会进一步增强,喷墨方法中使用的典型油墨具有相当高的溶剂含量,并且溶剂通常包括高沸点,慢干燥,相对极性的材料,例如二醇,二醇醚和水,在介质中存在相当大量的相对高沸点溶剂可导致产生具有粘性和油腻感表面的图像,结果,可能发生阻塞,拖尾和图像不清晰的问题。
发明内容
本发明的目的在于克服现有技术的不足,提供了一种具有图像接收层的光扩散层,并且在其下方具有高吸收性的溶剂吸收固墨层的快干型光扩散背喷灯箱片。
为解决上述技术问题,本发明采用如下技术方案:一种快干型光扩散背喷灯箱片,包括附着在支持体上的光扩散图像接收层,以及在其下面的特定溶剂吸收层,所述接收层可以由多种材料制成,并用于接收墨水的形成图案,所述吸收层包括梳形接枝共聚物和水溶性聚合物,该层能够吸收各种极性溶剂,并且起到将溶剂从图像接收层吸走的作用,从而产生干燥的触感,其上具有稳定的图像,所述吸收层由梳形接枝共聚物和水溶性聚合物组成;其中梳形接枝共聚物的平均分子量为35,000,包括甲基丙烯酸甲酯骨架,而构成聚合物的75%,甲基丙烯酸2-羟乙酯的侧链则取决于主链并构成聚合物的25%,梳形接枝聚合物有不溶水但亲水的特性;并将其与水溶性聚合物结合产生水凝胶,而水溶性聚合物的存在量小于梳形接枝共聚物的量,所述吸收层以千重计计算,其中包含64%的梳形接枝共聚物约和36%的聚乙烯吡咯烷酮约。
所述梳形接枝共聚物具有如下结构式:
通过加热线性聚(甲基丙烯酸甲酯)、过氧化物自由基引发剂和硝基氧化合物后,形成自由基大分子引发剂;加热自由基大分子引发剂和具有碳-碳双键的单体形成梳形接枝共聚物;
其中线性聚甲基丙烯酸甲酯具有如下结构式:
其中具有碳-碳双键的单体键具有如下结构式:
其中自由基大分子引发剂具有如下结构式:
以下为梳形接枝共聚物的形成及结构式:
首先,将线性聚(甲基丙烯酸甲酯)、过氧化物自由基引发剂和硝基氧化合物加热以反应后形成自由基大分子引发剂;
结构式1:
结构式2:
结构式3:
在结构式1中,x是约10至105的重复数;在结构式2中,x是约10至103的重复数,y是约10至104的重复数;结构式3中的反应在约80℃至110℃或约90℃至100℃的温度下进行,其过氧化物自由基引发剂被加热破坏以形成自由基和自由基与线性PMMA的部分甲基反应形成CH2自由基,而CH2自由基进一步与硝基氧化合物反应形成自由基大分子引发剂,其中在结构式3中,R1取决于硝基氧基化合物;所述过氧化物自由基引发剂包括过氧化二叔丁基、过氧化苯甲酸叔丁酯、过氧草酸二叔丁酯和过氧化二苯甲酰,所述过氧化物自由基引发剂的自由基可以在PMMA中的任何位置与重复单元反应,使得重复单元对应于重复数xy不与自由基反应和重复对应于重复数y与自由基反应的单元可以组成结构式3中所示的无规共聚物;
以下为加热自由基大分子引发剂和具有碳-碳双键的单体反应后形成梳形接枝共聚物结构式:
结构式2:
结构式4:
结构式5:
结构式6:
在结构式4中,R2为氢或甲基,R3可为酯基、烷基酯基、芳基和杂芳基;在结构式5和结构式6中,z是约10至104的重复数;在结构式6中所示,当加热自由基大分子引发剂时,侧链的末端C-O键将被破坏以形成新的自由基,用具有碳-碳双键的单体聚合形成侧链聚合物后,末端自由基将再次与硝基氧化合物结合,侧链末端在梳形接枝共聚物产物中保持其活性,换句话说,梳形接枝共聚物产物可以进一步与新添加的具有碳-碳双键的单体聚合;当采用一种具有碳-碳双键的单体,则对应于重复数z的重复单元将是相同的,使得侧链聚合物具有接枝在其末端上的硝基氧化合物,当两种具有碳-碳双键的不同单体加入到自由基大分子引发剂中,则对应于重复数z的重复单元将是由不同单体共聚的无规共聚物,当具有碳-碳双键的第一单体加入到自由基大分子引发剂中,在完全消耗第一单体后加入具有碳-碳双键的第二单体,则AB嵌段共聚物的侧链将成立,所述具有碳-碳双键的第三单体形成ABC嵌段共聚物的侧链,并通过添加具有碳-碳双键的第一单体形成ABA共聚物的侧链,所述结构式6中的反应在约100℃至130℃的温度下进行。
示例
在以下示例中,分子量和分子量分布通过凝胶渗透色谱法用聚苯乙烯的校准曲线测量,GPC溶剂是四氢呋喃溶剂,GPC设备是Waters 2414,GPC柱是HR-1柱和HR-4柱,GPC检测器是RI检测器,溶剂流速是1.0mL/分钟。
通过差示扫描量热计测量聚合物的玻璃转移温度。DSC设备是TA Q2000,氮气流速为50mL/min。
示例1
线性PMMA的初步处理:将约200mL二氯甲烷加入约100g PMMA中并搅拌以溶解PMMA,在将二氯甲烷溶液加入2L甲醇中以使PMMA再沉淀,通过过滤后收集沉淀的PMMA,然后在90℃的真空烘箱中干燥过夜,从而获得预处理的PMMA,Tg为120℃;
示例2
在线性PMMA(PMMA-g-TEMPO)上接枝TEMPO的梳形接枝共聚物:将6.55g示例1中的预处理的PMMA和0.511g的2,2,6,6-四甲基-1-氧基哌啶装入反应瓶中,然后在氮气下将40mL脱氧甲苯加入反应瓶中,将反应瓶在90℃的油浴中加热以完全溶解PMMA和TEMPO,然后将0.39g过氧化二叔丁基注入反应瓶中,搅拌瓶中的溶液并在95℃的油浴中反应过夜,然后冷却,将所得溶液倒入1L甲醇中以再沉淀固体并收集,然后用氯仿溶解,将氯仿溶液倒入1L甲醇中固体沉淀并收集,用甲醇洗涤,并放入60℃的真空烘箱中过夜,最后,得到6.2g白色固体产物PMMA-g-TEMPO;
示例3
在PMMA(PMMA-g-TEMPO-OH)上接枝的TEMPO-OH接枝共聚物:将10.22g示例1中的预处理的PMMA和1.06g的4-羟基-2,2,6,6-四甲基-1-氧基哌啶加入到反应瓶中,然后在氮气下将40mL脱氧的甲苯加入反应瓶内。将反应瓶在95℃的油浴中加热以完全溶解PMMA和TEMPO-OH,然后将0.74g DTBP注入反应瓶内,搅拌瓶中的溶液并在100℃的油浴中反应过夜,然后冷却至室温,将所得溶液倒入1L甲醇中固体沉淀并收集,用氯仿溶解,然后将氯仿溶液倒入1L甲醇中再固体沉淀并收集,用甲醇洗涤,并放入60℃的真空烘箱中过夜,最后,得到9.62g白色固体产物PMMA-g-TEMPO-OH;
示例4
在PMMA(PMMA-g-PHEA)上接枝PHEA的梳形接枝共聚物:将7.68g示例2中制备的PMMA-g-TEMPO装入反应瓶中,然后在氮气下将34mL HEA加入反应瓶中;将反应瓶在130℃的油浴中加热,并将PMMA-g-TEMPO和PHEA的混合物搅拌30分钟以使PMMA-g-TEMPO完全溶解在PHEA中,将溶液在130℃下反应8小时,然后冷却至室温,加入100mL二氯甲烷以溶解所得固体,将二氯甲烷溶液倒入1L甲醇中再固体沉淀并收集,然后用二氯甲烷溶解,然后重复上述沉淀过程2次并以收集固体,然后将固体放入90℃的真空烘箱中,最后,得到29.3g白色固体产物PMMA-g-PHEA得到Tg为110℃和126℃;
示例5
在PMMA(PMMA-g-PHEMA)上接枝的PHEMA梳形接枝共聚物:将6.30g示例2中制备的PMMA-g-TEMPO装入反应瓶中,然后在氮气下将30mL脱氧二甲苯加入反应瓶内,将反应瓶在90℃的油浴中加热,以使PMMA-g-TEMPO完全溶解在二甲苯中,之后,在氮气下将33mL脱氧α-甲基丙烯酸-β-羟基乙基酯加入到反应瓶内,并使溶液在130℃下反应18小时,然后冷却至室温,加入100mL二氯甲烷以溶解所得固体,将二氯甲烷溶液倒入1L甲醇中以重新沉淀高粘度液体,收集高粘度液体,然后用二氯甲烷溶解,然后再重复上述沉淀过程2次并以收集高粘度液体,然后将高粘度液体放入110℃的真空烘箱中,最后,15.2g白色液体产品PMMA-g-PHEMA获得Tg为-55℃和120℃;
示例6
PMMA(PMMA-g-PMMA)接枝PMMA梳形接枝共聚物:
将10.01g实示例3中制备的PMMA-g-TEMPO-OH装入反应容器中,然后在氮气下将350mL脱氧二甲苯和41mL氧化甲基丙烯酸甲酯加入反应容器内,将反应容器内的混合物加热至130℃,以500rpm的转速搅拌19小时,然后冷却至室温,随后加入100mL二氯甲烷以溶解所得固体,将二氯甲烷溶液倒入3L甲醇中进行固体沉淀并收集,然后用二氯甲烷溶解,然后重复上述沉淀过程2次并以收集固体,然后将固体放入90℃的真空烘箱中,最后,得到22.5g白色固体产物PMMA-g-PMMA,其具有得到Tg为129℃。
在所示的示例方案中,接收层包括填充明胶或PVA层,一个特定的接收层在干重的基础上包含35%的明胶或PVA,明胶或PVA在该层中以约35%的重量浓度存在,并包括约0.6%重量的双氰胺,该层还包含约59%重量的50/50的沉淀水凝胶二氧化硅和金红石型二氧化钛的混合物,用作水基涂料的颜料,接收层还包括6%干重的颜色增强剂,颜色增强剂包含双氰胺,并用于调节所得层的颜色平衡,接收层的厚度通常在15至30μm的范围内。
光扩散层的制备如下:
1、在一个特定的方法中,基底层的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)支持体,并且在其上粘附丙烯酸涂层;
2、通过溶剂涂覆工艺将吸收层涂覆到基板上,制备该层的涂层溶液步骤如下:将7%重量的梳形接枝共聚物,4%重量的聚乙烯吡咯烷酮K-90和89%重量的包含丙二醇单甲醚的溶剂混合在一起,在室温下产生粘度约为60cps的均匀溶液,随后使用线棒涂覆工艺将该溶液涂覆到基底上,将涂层在100℃下干燥2至3分钟,以产生约20μm的层;并且如上所述应用基于明胶或PVA的墨水吸收层,通过将59份二氧化硅/二氧化钛颜料,35份明胶或PVA和6份颜色增强剂的水性混合物按重量混合在一起来制备明胶或PVA光扩散涂布液,混合时在室温下进行,所得混合物后采用线棒工艺将其涂覆在吸收层上,随后在100℃下干燥2至3分钟,以产生约5μm厚度的结构,之后所得介质即可使用。
吸收层涂液的制备如下:
溶液和分散体制备
溶液A:通过将8.4g PVA245聚乙烯醇溶解在100ml 90:10蒸馏水和乙醇的混合物中来制备溶液A;
溶液B:通过用2.5g冰醋酸处理5.0g聚丙烯酸接枝化合物并加入水及丙酮和甲醇的50:50混合物,得到50g聚丙烯酸接枝化合物约10%的溶液,制备溶液B;
溶液C:通过将10g多官能氮丙啶溶解在90g乙醇中来制备溶液C;
溶液D:通过将7.5g K-90溶解在92.5g水中来制备溶液D;
溶液E:是在蒸馏水和乙醇的90∶10混合物中制备为25%固体溶液的共聚物,该共聚物含有比例为20∶20∶30的甲基丙烯酸甲酯(MMA)、丙烯酸羟乙酯(HEA)和N-乙烯基吡咯烷酮(NVP);
溶液F:由10g溶液E制成,其中丙烯酸羟乙酯(HEA)替换为α-甲基丙烯酸-β-羟基乙基酯(HEMA),向其中加入0.35g冰醋酸,然后用蒸馏水稀释至25g;
溶液G:是20%的固墨剂在水中的溶液;
溶液H:是20%的固墨剂在水中的溶液;
分散体I:是含有25%固体的水的氧化铝溶胶;
分散体II:是含有15%固体的水的二氧化硅溶胶;
分散体III:通过将5g直径为40微米的二氧化硅分散在95g水中来制备分散体III;
吸收层组成表表1
材料 | 实施例C1 | 实施例1 | 实施例2 | 实施例3 | 实施例4 |
溶液A | 10.0g | 10.0g | |||
溶液B | 2.0g | 2.0g | 4.5g | ||
溶液C | 0.3g | 0.67g | 0.44g | 0.24g | |
溶液D | 15.0g | 4.0g | 15.0g | ||
溶液E | 2.0g | 2.6g | |||
溶液F | 3.09g | 3.2g | |||
溶液G | 0.22g | ||||
溶液H | 0.22g | ||||
分散液I | 2.5g | ||||
分散液II | 1.18g | 2.46g | |||
分散液III | 0.49g |
涂料制备
将示例1-3的组合物涂覆在带涂底漆的透明聚对苯二甲酸乙二醇酯上,厚度为100-175微米,通过双层挤压涂布将所得的吸收层和光扩散层涂布液一次涂布,在约130℃~140℃下干燥1分钟至3分钟,以提供快干型光扩散背喷胶片;
图像形成
使用在高光相纸模式下操作的EPSON L800喷墨打印机对快干型光扩散背喷胶片进行成像;
测试结果
根据吸收层组成表表1中的实施例C1与实施例1的比较
实施例C1具有与实施例1相同的组成,省略了多官能氮丙啶交联剂,该实施例证明了由交联引起的耐久性增加,涂层溶液在pH=6下的稳定性,以及多官能氮丙啶在聚乙烯醇存在下交联的聚丙烯接枝聚合物的固墨性质;成像10分钟后,将水施加到成像样品上,然后磨擦实施例C1和实施例1的油墨接收层,显示出聚合物交联的显着改善,沾到水导致实施例C1的吸收层溶解并从支持体中消失,实施例1的相同处理似乎不会干扰图像,图像清晰地定义并且看起来没有丢失其颜色;老化48小时后,再次涂覆水,成像和测试实施例C1和实施例1的溶液,其结果与上面报道的相同。
使用老化的涂料组合物制备的实施例1通过沾水中进一步测试;沾水6天后的图像密度比较表表2提供了初始图像密度与最终图像密度的比较,使用包含状态A滤光器的密度计测量反射图像密度,使得用绿色滤光片测量红色和品红色图像,用红色滤光片测量蓝色和青色图像,并用黄色滤光片测量黑色图像部分。
沾水6天后的图像密度比较表表2
图像 | 红色 | 品红色 | 蓝色 | 青色 | 黑色 |
初始密度 | 1.76 | 2.50 | 2.30 | 1.32 | 2.08 |
最终密度 | 1.22 | 1.71 | 1.71 | 0.99 | 1.20 |
%损失 | 30.7 | 31.6 | 25.7 | 25.0 | 42.3 |
吸收层组成表表1中的实施例2
该实施例证明了K-90代替聚乙烯醇(PVA245)的用途,包含诸如铝溶胶的添加剂表明,阳离子材料,例如氧化铝溶胶,与根据本发明的快干型光扩散背喷胶片吸收层组合物相容。
实施例2进行与实施例C1和实施例1相同的测试程序,包括延长沾水6天,无论水沾过程的持续时间如何,实施例2的固墨层都保留了高密度清晰图像。
吸收层组成表表1中的实施例3
该实施例证明了含有丙烯酸接枝共聚物的用途,在这种情况下,将吸收层溶液以20μm湿厚度涂覆到树脂涂覆的相纸上,并在130℃(265°F)下干燥约1.75分钟,得到非常光泽的无色受体层,喷墨图像,10分钟后,使用与实施例1和实施例2所述相同的方法测试成像片,与前面的实施例一样,实施例3的受体层保留了高密度清晰图像。
吸收层组成表表1中的实施例4
实施例4提供了涂有吸收层的透明薄膜,该吸收层在一叠图像接受片中具有显着的抗粘连性,使用刮棒涂布机将实施例4的组合物涂布在100μm厚的聚偏二氯乙烯底涂层(PET)薄膜上,厚度为约125μm,然后将其在约100℃下干燥,得到透明片,其光扩散层干涂层重量为1.1g/平方英尺。
在25℃/50%相对湿度下调理2小时后,用EPSON L800喷墨打印机生成的一系列100%填充有色和黑色方形区域打印实施例4的受体片材,选择了与实施例1相同的模式,在将图像正方形沉积在接收片上大约30秒后,将第二片未涂布的聚酯薄膜(PET)放置在片的成像表面上,将另外11片未涂布的聚酯放置在第一未涂布的片材上以产生多片材叠层,其将约114g的重量施加到受体片材的成像表面上,30分钟后,分离片材,没有证据表明通过润湿或损坏(实验式)实施例4的样品片的受体层,图像转移到未涂布的聚酯片上,此外,当试图涂抹黑色成像区域时,证明片材的耐久性基本上无损伤。
综合评价
以下述方式综合评价其喷墨记录性能。
1.墨水吸收性:通过记录介质在室温(20℃,65%RH)下放置,使用喷墨彩色打印机EPSON L800打印,并测量在触摸记录图像时墨水不再附着到手指上之前的时间来测量墨水定影时间。
2.点形状的观察:使用显微镜观察
O:圆形对比鲜明;Δ:圆形;×:扭曲不圆形
3.墨水的干燥速度:使用喷墨彩色打印机EPSON L800测量,当记录测试图案时,将片材保持辊放置在成像部分上,在记录之后,将辊向前送进以测量由未干燥量的墨水产生的以mm为单位的污渍。
4.点光密度和直径的测量:使用Sakura Densitometer PDM-5测量。
5.耐水性:将一定量的水滴加到涂布的膜上,然后擦去以测量其损伤程度。
O:没有损坏;△:有点损坏;×:完全消失了,结果如表3所示。
表3
由表3可知,吸收层组成表表1中实施例C1的片材的耐水性不充分,吸墨干燥速度慢;其它实施例的各种性能均达到优秀。
所述支持体1为PET、PP和PVC材料制成。
所述水溶性聚合物可以为大量水溶性聚合物中的任何一种。
所述梳形接枝共聚物与水溶性聚合物的典型比例范围为1:1~4:1。
所述梳形接枝共聚物与水溶性聚合物的比率为约2:1。
本发明有益效果:线性PMMA被改性以形成梳形接枝共聚物,梳形接枝共聚物的背骨是聚丙烯酸酯,并且不同的单体接枝在背骨上以形成无规共聚物或嵌段共聚物的侧链,聚合物的组合提供了一种高度吸水的水和其它极性溶剂的层,当吸收层包括各种类型的颜料或其它颗粒物质时,可以实现本发明介质的最佳性能,梳形接枝共聚物在其侧链上包含多个羟基,它们能够与水溶性聚合物的极性部分形成氢键,在PVP是水溶性聚合物的情况下,粘合主要在氮位点,这种氢键用于产生宏观结构,其中水溶性聚合物有效地锁定在水不溶性梳形接枝共聚物中,从而防止其溶解,由此提供的结构能够吸收大量的水,二醇,醇和其他这样的极性溶剂,但不溶于这些材料中,吸收层由梳形接枝共聚物和选择的水溶性聚合物的混合物制备,使得梳形接枝共聚物的存在量等于或大于水溶性聚合物的量。本发明快干型光扩散背喷灯箱片中的自由基修饰可以直接修饰线性PMMA;聚丙烯酸烷基酯、聚苯乙烯和共聚物可通过活性自由基聚合接枝在骨架上,方便地合成的梳形接枝共聚物可以具有由不同单体聚合的不同侧链,使得具有不同性质的产物可以应用于更多种不同的区域,具有很高的工业用途。
附图说明
图1为本发明一种快干型光扩散背喷灯箱片使用在背喷灯相片后示意图;
具体实施方式
下面结合附图对本发明的具体实施方式做详细描述。如图1所示的:一种快干型光扩散背喷灯箱片,包括附着在支持体上的光扩散图像接收层,以及在其下面的特定溶剂吸收层,所述接收层可以由多种材料制成,并用于接收墨水的形成图案,所述吸收层包括梳形接枝共聚物和水溶性聚合物,该层能够吸收各种极性溶剂,并且起到将溶剂从图像接收层吸走的作用,从而产生干燥的触感,其上具有稳定的图像,所述吸收层由梳形接枝共聚物和水溶性聚合物组成;其中梳形接枝共聚物的平均分子量为35,000,包括甲基丙烯酸甲酯骨架,而构成聚合物的75%,甲基丙烯酸2-羟乙酯的侧链则取决于主链并构成聚合物的25%,梳形接枝聚合物有不溶水但亲水的特性;并将其与水溶性聚合物结合产生水凝胶,而水溶性聚合物的存在量小于梳形接枝共聚物的量,所述吸收层以千重计计算,其中包含64%的梳形接枝共聚物约和36%的聚乙烯吡咯烷酮约;
以下为梳形接枝共聚物的制备及结构式:
通过加热线性聚(甲基丙烯酸甲酯)、过氧化物自由基引发剂和硝基氧化合物后,形成自由基大分子引发剂;加热自由基大分子引发剂和具有碳-碳双键的单体形成梳形接枝共聚物;
其中线性聚甲基丙烯酸甲酯具有如下结构式:
其中具有碳-碳双键的单体键具有如下结构式:
其中自由基大分子引发剂具有如下结构式:
其中梳形接枝共聚物具有如下结构式:
以下为梳形接枝共聚物的形成及结构式:
首先,将线性聚(甲基丙烯酸甲酯)、过氧化物自由基引发剂和硝基氧化合物加热以反应后形成自由基大分子引发剂;
结构式1:
结构式2:
结构式3:
在结构式1中,x是约10至105的重复数;在结构式2中,x是约10至103的重复数,y是约10至104的重复数;结构式3中的反应在约80℃至110℃或约90℃至100℃的温度下进行,其过氧化物自由基引发剂被加热破坏以形成自由基和自由基与线性PMMA的部分甲基反应形成CH2自由基,而CH2自由基进一步与硝基氧化合物反应形成自由基大分子引发剂,其中在结构式3中,R1取决于硝基氧基化合物;所述过氧化物自由基引发剂包括过氧化二叔丁基、过氧化苯甲酸叔丁酯、过氧草酸二叔丁酯和过氧化二苯甲酰,所述过氧化物自由基引发剂的自由基可以在PMMA中的任何位置与重复单元反应,使得重复单元对应于重复数xy不与自由基反应和重复对应于重复数y与自由基反应的单元可以组成结构式3中所示的无规共聚物;
以下为加热自由基大分子引发剂和具有碳-碳双键的单体反应后形成梳形接枝共聚物结构式:
结构式2:
结构式4:
结构式5:
结构式6:
在结构式4中,R2为氢或甲基,R3可为酯基、烷基酯基、芳基和杂芳基;在结构式5和结构式6中,z是约10至104的重复数;在结构式6中所示,当加热自由基大分子引发剂时,侧链的末端C-O键将被破坏以形成新的自由基,用具有碳-碳双键的单体聚合形成侧链聚合物后,末端自由基将再次与硝基氧化合物结合,侧链末端在梳形接枝共聚物产物中保持其活性,换句话说,梳形接枝共聚物产物可以进一步与新添加的具有碳-碳双键的单体聚合;当采用一种具有碳-碳双键的单体,则对应于重复数z的重复单元将是相同的,使得侧链聚合物具有接枝在其末端上的硝基氧化合物,当两种具有碳-碳双键的不同单体加入到自由基大分子引发剂中,则对应于重复数z的重复单元将是由不同单体共聚的无规共聚物,当具有碳-碳双键的第一单体加入到自由基大分子引发剂中,在完全消耗第一单体后加入具有碳-碳双键的第二单体,则AB嵌段共聚物的侧链将成立,所述具有碳-碳双键的第三单体形成ABC嵌段共聚物的侧链,并通过添加具有碳-碳双键的第一单体形成ABA共聚物的侧链,所述结构式6中的反应在约100℃至130℃的温度下进行。
示例
在以下示例中,分子量和分子量分布通过凝胶渗透色谱法用聚苯乙烯的校准曲线测量,GPC溶剂是四氢呋喃溶剂,GPC设备是Waters 2414,GPC柱是HR-1柱和HR-4柱,GPC检测器是RI检测器,溶剂流速是1.0mL/分钟。
通过差示扫描量热计测量聚合物的玻璃转移温度。DSC设备是TA Q2000,氮气流速为50mL/min。
示例1
线性PMMA的初步处理:
将约200mL二氯甲烷加入约100g PMMA中并搅拌以溶解PMMA,在将二氯甲烷溶液加入2L甲醇中以使PMMA再沉淀,通过过滤后收集沉淀的PMMA,然后在90℃的真空烘箱中干燥过夜,从而获得预处理的PMMA,Tg为120℃;
示例2
在线性PMMA(PMMA-g-TEMPO)上接枝TEMPO的梳形接枝共聚物:
将6.55g示例1中的预处理的PMMA和0.511g的2,2,6,6-四甲基-1-氧基哌啶装入反应瓶中,然后在氮气下将40mL脱氧甲苯加入反应瓶中,将反应瓶在90℃的油浴中加热以完全溶解PMMA和TEMPO,然后将0.39g过氧化二叔丁基注入反应瓶中,搅拌瓶中的溶液并在95℃的油浴中反应过夜,然后冷却,将所得溶液倒入1L甲醇中以再沉淀固体并收集,然后用氯仿溶解,将氯仿溶液倒入1L甲醇中固体沉淀并收集,用甲醇洗涤,并放入60℃的真空烘箱中过夜,最后,得到6.2g白色固体产物PMMA-g-TEMPO;
示例3
在PMMA(PMMA-g-TEMPO-OH)上接枝的TEMPO-OH接枝共聚物:
将10.22g示例1中的预处理的PMMA和1.06g的4-羟基-2,2,6,6-四甲基-1-氧基哌啶加入到反应瓶中,然后在氮气下将40mL脱氧的甲苯加入反应瓶内。将反应瓶在95℃的油浴中加热以完全溶解PMMA和TEMPO-OH,然后将0.74g DTBP注入反应瓶内,搅拌瓶中的溶液并在100℃的油浴中反应过夜,然后冷却至室温,将所得溶液倒入1L甲醇中固体沉淀并收集,用氯仿溶解,然后将氯仿溶液倒入1L甲醇中再固体沉淀并收集,用甲醇洗涤,并放入60℃的真空烘箱中过夜,最后,得到9.62g白色固体产物PMMA-g-TEMPO-OH;
示例4
在PMMA(PMMA-g-PHEA)上接枝PHEA的梳形接枝共聚物:
将7.68g示例2中制备的PMMA-g-TEMPO装入反应瓶中,然后在氮气下将34mL HEA加入反应瓶中;将反应瓶在130℃的油浴中加热,并将PMMA-g-TEMPO和PHEA的混合物搅拌30分钟以使PMMA-g-TEMPO完全溶解在PHEA中,将溶液在130℃下反应8小时,然后冷却至室温,加入100mL二氯甲烷以溶解所得固体,将二氯甲烷溶液倒入1L甲醇中再固体沉淀并收集,然后用二氯甲烷溶解,然后重复上述沉淀过程2次并以收集固体,然后将固体放入90℃的真空烘箱中,最后,得到29.3g白色固体产物PMMA-g-PHEA得到Tg为110℃和126℃;
示例5
在PMMA(PMMA-g-PHEMA)上接枝的PHEMA梳形接枝共聚物:
将6.30g示例2中制备的PMMA-g-TEMPO装入反应瓶中,然后在氮气下将30mL脱氧二甲苯加入反应瓶内,将反应瓶在90℃的油浴中加热,以使PMMA-g-TEMPO完全溶解在二甲苯中,之后,在氮气下将33mL脱氧α-甲基丙烯酸-β-羟基乙基酯加入到反应瓶内,并使溶液在130℃下反应18小时,然后冷却至室温,加入100mL二氯甲烷以溶解所得固体,将二氯甲烷溶液倒入1L甲醇中以重新沉淀高粘度液体,收集高粘度液体,然后用二氯甲烷溶解,然后再重复上述沉淀过程2次并以收集高粘度液体,然后将高粘度液体放入110℃的真空烘箱中,最后,15.2g白色液体产品PMMA-g-PHEMA获得Tg为-55℃和120℃;
示例6
PMMA(PMMA-g-PMMA)接枝PMMA梳形接枝共聚物:
将10.01g实示例3中制备的PMMA-g-TEMPO-OH装入反应容器中,然后在氮气下将350mL脱氧二甲苯和41mL氧化甲基丙烯酸甲酯加入反应容器内,将反应容器内的混合物加热至130℃,以500rpm的转速搅拌19小时,然后冷却至室温,随后加入100mL二氯甲烷以溶解所得固体,将二氯甲烷溶液倒入3L甲醇中进行固体沉淀并收集,然后用二氯甲烷溶解,然后重复上述沉淀过程2次并以收集固体,然后将固体放入90℃的真空烘箱中,最后,得到22.5g白色固体产物PMMA-g-PMMA,其具有得到Tg为129℃。
在所示的示例方案中,接收层包括填充明胶或PVA层,一个特定的接收层在干重的基础上包含35%的明胶或PVA,明胶或PVA在该层中以约35%的重量浓度存在,并包括约0.6%重量的双氰胺,该层还包含约59%重量的50/50的沉淀水凝胶二氧化硅和金红石型二氧化钛的混合物,用作水基涂料的颜料,接收层还包括6%干重的颜色增强剂,颜色增强剂包含双氰胺,并用于调节所得层的颜色平衡,接收层的厚度通常在15至30μm的范围内。
光扩散层的制备如下:
1、在一个特定的方法中,基底层的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)支持体,并且在其上粘附丙烯酸涂层;
2、通过溶剂涂覆工艺将吸收层涂覆到基板上,制备该层的涂层溶液步骤如下:将7%重量的梳形接枝共聚物,4%重量的聚乙烯吡咯烷酮K-90和89%重量的包含丙二醇单甲醚的溶剂混合在一起,在室温下产生粘度约为60cps的均匀溶液,随后使用线棒涂覆工艺将该溶液涂覆到基底上,将涂层在100℃下干燥2至3分钟,以产生约20μm的层;并且如上所述应用基于明胶或PVA的墨水吸收层,通过将59份二氧化硅/二氧化钛颜料,35份明胶或PVA和6份颜色增强剂的水性混合物按重量混合在一起来制备明胶或PVA光扩散涂布液,混合时在室温下进行,所得混合物后采用线棒工艺将其涂覆在吸收层上,随后在100℃下干燥2至3分钟,以产生约5μm厚度的结构,之后所得介质即可使用。
吸收层涂液的制备如下:
溶液和分散体制备
溶液A:通过将8.4g PVA245聚乙烯醇溶解在100ml 90:10蒸馏水和乙醇的混合物中来制备溶液A;
溶液B:通过用2.5g冰醋酸处理5.0g聚丙烯酸接枝化合物并加入水及丙酮和甲醇的50:50混合物,得到50g聚丙烯酸接枝化合物约10%的溶液,制备溶液B;
溶液C:通过将10g多官能氮丙啶溶解在90g乙醇中来制备溶液C;
溶液D:通过将7.5g K-90溶解在92.5g水中来制备溶液D;
溶液E:是在蒸馏水和乙醇的90∶10混合物中制备为25%固体溶液的共聚物,该共聚物含有比例为20∶20∶30的甲基丙烯酸甲酯(MMA)、丙烯酸羟乙酯(HEA)和N-乙烯基吡咯烷酮(NVP);
溶液F:由10g溶液E制成,其中丙烯酸羟乙酯(HEA)替换为α-甲基丙烯酸-β-羟基乙基酯(HEMA),向其中加入0.35g冰醋酸,然后用蒸馏水稀释至25g;
溶液G:是20%的固墨剂在水中的溶液;
溶液H:是20%的固墨剂在水中的溶液;
分散体I:是含有25%固体的水的氧化铝溶胶;
分散体II:是含有15%固体的水的二氧化硅溶胶;
分散体III:通过将5g直径为40微米的二氧化硅分散在95g水中来制备分散体III;
吸收层组成表表1
材料 | 实施例C1 | 实施例1 | 实施例2 | 实施例3 | 实施例4 |
溶液A | 10.0g | 10.0g | |||
溶液B | 2.0g | 2.0g | 4.5g | ||
溶液C | 0.3g | 0.67g | 0.44g | 0.24g | |
溶液D | 15.0g | 4.0g | 15.0g | ||
溶液E | 2.0g | 2.6g | |||
溶液F | 3.09g | 3.2g | |||
溶液G | 0.22g | ||||
溶液H | 0.22g | ||||
分散液I | 2.5g | ||||
分散液II | 1.18g | 2.46g | |||
分散液III | 0.49g |
涂料制备
将示例1-3的组合物涂覆在带涂底漆的透明聚对苯二甲酸乙二醇酯上,厚度为100-175微米,通过双层挤压涂布将所得的吸收层和光扩散层涂布液一次涂布,在约130℃~140℃下干燥1分钟至3分钟,以提供快干型光扩散背喷胶片;
图像形成
使用在高光相纸模式下操作的EPSON L800喷墨打印机对快干型光扩散背喷胶片进行成像;
测试结果
根据吸收层组成表表1中的实施例C1与实施例1的比较
实施例C1具有与实施例1相同的组成,省略了多官能氮丙啶交联剂,该实施例证明了由交联引起的耐久性增加,涂层溶液在pH=6下的稳定性,以及多官能氮丙啶在聚乙烯醇存在下交联的聚丙烯接枝聚合物的固墨性质;成像10分钟后,将水施加到成像样品上,然后磨擦实施例C1和实施例1的油墨接收层,显示出聚合物交联的显着改善,沾到水导致实施例C1的吸收层溶解并从支持体中消失,实施例1的相同处理似乎不会干扰图像,图像清晰地定义并且看起来没有丢失其颜色;老化48小时后,再次涂覆水,成像和测试实施例C1和实施例1的溶液,其结果与上面报道的相同。
使用老化的涂料组合物制备的实施例1通过沾水中进一步测试;沾水6天后的图像密度比较表表2提供了初始图像密度与最终图像密度的比较,使用包含状态A滤光器的密度计测量反射图像密度,使得用绿色滤光片测量红色和品红色图像,用红色滤光片测量蓝色和青色图像,并用黄色滤光片测量黑色图像部分。
沾水6天后的图像密度比较表表2
图像 | 红色 | 品红色 | 蓝色 | 青色 | 黑色 |
初始密度 | 1.76 | 2.50 | 2.30 | 1.32 | 2.08 |
最终密度 | 1.22 | 1.71 | 1.71 | 0.99 | 1.20 |
%损失 | 30.7 | 31.6 | 25.7 | 25.0 | 42.3 |
吸收层组成表表1中的实施例2
该实施例证明了K-90代替聚乙烯醇(PVA245)的用途,包含诸如铝溶胶的添加剂表明,阳离子材料,例如氧化铝溶胶,与根据本发明的快干型光扩散背喷胶片吸收层组合物相容。
实施例2进行与实施例C1和实施例1相同的测试程序,包括延长沾水6天,无论水沾过程的持续时间如何,实施例2的固墨层都保留了高密度清晰图像。
吸收层组成表表1中的实施例3
该实施例证明了含有丙烯酸接枝共聚物的用途,在这种情况下,将吸收层溶液以20μm湿厚度涂覆到树脂涂覆的相纸上,并在130℃(265°F)下干燥约1.75分钟,得到非常光泽的无色受体层,喷墨图像,10分钟后,使用与实施例1和实施例2所述相同的方法测试成像片,与前面的实施例一样,实施例3的受体层保留了高密度清晰图像。
吸收层组成表表1中的实施例4
实施例4提供了涂有吸收层的透明薄膜,该吸收层在一叠图像接受片中具有显着的抗粘连性,使用刮棒涂布机将实施例4的组合物涂布在100μm厚的聚偏二氯乙烯底涂层(PET)薄膜上,厚度为约125μm,然后将其在约100℃下干燥,得到透明片,其光扩散层干涂层重量为1.1g/平方英尺。
在25℃/50%相对湿度下调理2小时后,用EPSON L800喷墨打印机生成的一系列100%填充有色和黑色方形区域打印实施例4的受体片材,选择了与实施例1相同的模式,在将图像正方形沉积在接收片上大约30秒后,将第二片未涂布的聚酯薄膜(PET)放置在片的成像表面上,将另外11片未涂布的聚酯放置在第一未涂布的片材上以产生多片材叠层,其将约114g的重量施加到受体片材的成像表面上,30分钟后,分离片材,没有证据表明通过润湿或损坏(实验式)实施例4的样品片的受体层,图像转移到未涂布的聚酯片上,此外,当试图涂抹黑色成像区域时,证明片材的耐久性基本上无损伤。
综合评价
以下述方式综合评价其喷墨记录性能。
1.墨水吸收性:通过记录介质在室温(20℃,65%RH)下放置,使用喷墨彩色打印机EPSON L800打印,并测量在触摸记录图像时墨水不再附着到手指上之前的时间来测量墨水定影时间。
2.点形状的观察:使用显微镜观察
O:圆形对比鲜明
Δ:圆形
×:扭曲不圆形
3.墨水的干燥速度:使用喷墨彩色打印机EPSON L800测量,当记录测试图案时,将片材保持辊放置在成像部分上,在记录之后,将辊向前送进以测量由未干燥量的墨水产生的以mm为单位的污渍。
4.点光密度和直径的测量:使用Sakura Densitometer PDM-5测量。
5.耐水性:将一定量的水滴加到涂布的膜上,然后擦去以测量其损伤程度。
O:没有损坏;△:有点损坏;×:完全消失了,结果如表3所示。
表3
由表3可知,吸收层组成表表1中实施例C1的片材的耐水性不充分,吸墨干燥速度慢;其它实施例的各种性能均达到优秀。
如图1所示,在使用图1的介质光扩散层时,成像油墨图案沉积在接收层上,油墨渗透明胶或PVA层,其中的溶剂又被吸收层吸收,从而产生干燥的触摸图像,在使用含颜料墨水的那些情况下,颜料将倾向于积聚在光扩散吸收层和接收层之间的界面区域中,同样,基于染料或基于高浓度的图像也将倾向于在这个地区聚积,吸收层的存在防止图像扩散并允许接收层保持非粘性,相对干燥的表面,以这种方式产生的图像非常适合于背光成像应用,其中光通过图像接收层投射,使得可以通过透明支持体观察。
Claims (5)
1.一种快干型光扩散背喷灯箱片,其特征在于:包括附着在支持体上的光扩散图像接收层,以及在其下面的特定溶剂吸收层,所述接收层可以由多种材料制成,并用于接收墨水的形成图案,所述吸收层包括梳形接枝共聚物和水溶性聚合物,该层能够吸收各种极性溶剂,并且起到将溶剂从图像接收层吸走的作用,从而产生干燥的触感,其上具有稳定的图像,所述吸收层由梳形接枝共聚物和水溶性聚合物组成;其中梳形接枝共聚物的平均分子量为35,000,包括甲基丙烯酸甲酯骨架,而构成聚合物的75%,甲基丙烯酸2-羟乙酯的侧链则取决于主链并构成聚合物的25%,梳形接枝聚合物有不溶水但亲水的特性;并将其与水溶性聚合物结合产生水凝胶,而水溶性聚合物的存在量小于梳形接枝共聚物的量,所述吸收层以千重计计算,其中包含64%的梳形接枝共聚物约和36%的聚乙烯吡咯烷酮约;
以下为梳形接枝共聚物的制备及结构式:
通过加热线性聚(甲基丙烯酸甲酯)、过氧化物自由基引发剂和硝基氧化合物后,形成自由基大分子引发剂;加热自由基大分子引发剂和具有碳-碳双键的单体形成梳形接枝共聚物;
其中线性聚甲基丙烯酸甲酯具有如下结构式:
其中具有碳-碳双键的单体键具有如下结构式:
其中自由基大分子引发剂具有如下结构式:
其中梳形接枝共聚物具有如下结构式:
以下为梳形接枝共聚物的形成及结构式:
首先,将线性聚(甲基丙烯酸甲酯)、过氧化物自由基引发剂和硝基氧化合物加热以反应后形成自由基大分子引发剂;
结构式1:
结构式2:
结构式3:
在结构式1中,x是约10至105的重复数;在结构式2中,x是约10至103的重复数,y是约10至104的重复数结构式3中的反应在约80℃至110℃或约90℃至100℃的温度下进行其过氧化物自由基引发剂被加热破坏以形成自由基和自由基与线性PMMA的部分甲基反应形成CH2自由基,而CH2自由基进一步与硝基氧化合物反应形成自由基大分子引发剂,其中在结构式3中,R1取决于硝基氧基化合物;所述过氧化物自由基引发剂包括过氧化二叔丁基、过氧化苯甲酸叔丁酯、过氧草酸二叔丁酯和过氧化二苯甲酰,所述过氧化物自由基引发剂的自由基可以在PMMA中的任何位置与重复单元反应,使得重复单元对应于重复数xy不与自由基反应和重复对应于重复数y与自由基反应的单元可以组成结构式3中所示的无规共聚物;
以下为加热自由基大分子引发剂和具有碳-碳双键的单体反应后形成梳形接枝共聚物结构式:
结构式2:
结构式4:
结构式5:
结构式6:
在结构式4中,R2为氢或甲基,R3可为酯基、烷基酯基、芳基和杂芳基;在结构式5和结构式6中,z是约10至104的重复数;在结构式6中所示,当加热自由基大分子引发剂时,侧链的末端C-O键将被破坏以形成新的自由基,用具有碳-碳双键的单体聚合形成侧链聚合物后,末端自由基将再次与硝基氧化合物结合,侧链末端在梳形接枝共聚物产物中保持其活性,换句话说,梳形接枝共聚物产物可以进一步与新添加的具有碳-碳双键的单体聚合;当采用一种具有碳-碳双键的单体,则对应于重复数z的重复单元将是相同的,使得侧链聚合物具有接枝在其末端上的硝基氧化合物,当两种具有碳-碳双键的不同单体加入到自由基大分子引发剂中,则对应于重复数z的重复单元将是由不同单体共聚的无规共聚物,当具有碳-碳双键的第一单体加入到自由基大分子引发剂中,在完全消耗第一单体后加入具有碳-碳双键的第二单体,则AB嵌段共聚物的侧链将成立,所述具有碳-碳双键的第三单体形成ABC嵌段共聚物的侧链,并通过添加具有碳-碳双键的第一单体形成ABA共聚物的侧链,所述结构式6中的反应在约100℃至130℃的温度下进行。
光扩散层的制备如下:
1、在一个特定的方法中,基底层的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)支持体,并且在其上粘附丙烯酸涂层;
2、通过溶剂涂覆工艺将吸收层涂覆到基板上制备该层的涂层溶液步骤如下将7%重量的梳形接枝共聚物,4%重量的聚乙烯吡咯烷酮K-90和89%重量的包含丙二醇单甲醚的溶剂混合在一起,在室温下产生粘度约为60cps的均匀溶液,随后使用线棒涂覆工艺将该溶液涂覆到基底上,将涂层在100℃下干燥2至3分钟,以产生约20μm的层;并且如上所述应用基于明胶或PVA的墨水吸收层,通过将59份二氧化硅/二氧化钛颜料,35份明胶或PVA和6份颜色增强剂的水性混合物按重量混合在一起来制备明胶或PVA光扩散涂布液,混合时在室温下进行,所得混合物后采用线棒工艺将其涂覆在吸收层上,随后在100℃下干燥2至3分钟,以产生约5μm厚度的结构,之后所得介质即可使用。
吸收层涂液的制备如下:
溶液和分散体制备
溶液A:通过将8.4g PVA245聚乙烯醇溶解在100ml 90∶10蒸馏水和乙醇的混合物中来制备溶液A;
溶液B:通过用2.5g冰醋酸处理5.0g聚丙烯酸接枝化合物并加入水及丙酮和甲醇的50∶50混合物,得到50g聚丙烯酸接枝化合物约10%的溶液,制备溶液B;
溶液C:通过将10g多官能氮丙啶溶解在90g乙醇中来制备溶液C;
溶液D:通过将7.5g K-90溶解在92.5g水中来制备溶液D;
溶液E:是在蒸馏水和乙醇的90∶10混合物中制备为25%固体溶液的共聚物,该共聚物含有比例为20∶20∶30的甲基丙烯酸甲酯(MMA)、丙烯酸羟乙酯(HEA)和N-乙烯基吡咯烷酮(NVP);
溶液F:由10g溶液E制成,其中丙烯酸羟乙酯(HEA)替换为α-甲基丙烯酸-β-羟基乙基酯(HEMA),向其中加入0.35g冰醋酸,然后用蒸馏水稀释至25g;
溶液G:是20%的固墨剂在水中的溶液;
溶液H:是20%的固墨剂在水中的溶液;
分散体I:是含有25%固体的水的氧化铝溶胶;
分散体II:是含有15%固体的水的二氧化硅溶胶;
分散体III:通过将5g直径为40微米的二氧化硅分散在95g水中来制备分散体III;
吸收层组成表表1
涂料制备
将组合物涂覆在带涂底漆的透明聚对苯二甲酸乙二醇酯上,厚度为100-175微米,通过双层挤压涂布将所得的吸收层和光扩散层涂布液一次涂布,在约130℃~140℃下干燥1分钟至3分钟,以提供快干型光扩散背喷胶片。
2.根据权利要求1所述的一种快干型光扩散背喷灯箱片,其特征在于:所述支持体1为PET、PP和PVC材料制成。
3.根据权利要求1所述的一种快干型光扩散背喷灯箱片,其特征在于:所述水溶性聚合物可以为大量水溶性聚合物中的任何一种。
4.根据权利要求1所述的一种快干型光扩散背喷灯箱片,其特征在于:所述梳形接枝共聚物与水溶性聚合物的典型比例范围为1∶1~4∶1。
5.根据权利要求1所述的一种快干型光扩散背喷灯箱片,其特征在于:所述梳形接枝共聚物与水溶性聚合物的比率为约2∶1。
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Citations (4)
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---|---|---|---|---|
WO1998047716A1 (en) * | 1997-04-21 | 1998-10-29 | Azon Corporation | Ink jet recording medium |
US20080242791A1 (en) * | 2005-08-02 | 2008-10-02 | Arkema Inc. | Methods of Producing Vinyl Aromatic Polymers Using (Meth)Acrylic Macroinitiators |
CN103172793A (zh) * | 2011-12-22 | 2013-06-26 | 财团法人工业技术研究院 | 梳状接枝共聚物与其形成方法 |
CN104610515A (zh) * | 2014-12-24 | 2015-05-13 | 杭州师范大学 | 一种含反应基团的梳形接枝共聚物及其制备方法与应用 |
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Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO1998047716A1 (en) * | 1997-04-21 | 1998-10-29 | Azon Corporation | Ink jet recording medium |
US20080242791A1 (en) * | 2005-08-02 | 2008-10-02 | Arkema Inc. | Methods of Producing Vinyl Aromatic Polymers Using (Meth)Acrylic Macroinitiators |
CN103172793A (zh) * | 2011-12-22 | 2013-06-26 | 财团法人工业技术研究院 | 梳状接枝共聚物与其形成方法 |
CN104610515A (zh) * | 2014-12-24 | 2015-05-13 | 杭州师范大学 | 一种含反应基团的梳形接枝共聚物及其制备方法与应用 |
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