JP3436107B2

JP3436107B2 - インクジェット記録シート及びその製造方法

Info

Publication number: JP3436107B2
Application number: JP32436397A
Authority: JP
Inventors: 耕三田尻; 雅代前田
Original assignee: Oji Holdings Corp; Oji Paper Co Ltd
Current assignee: New Oji Paper Co Ltd; Oji Holdings Corp
Priority date: 1997-11-26
Filing date: 1997-11-26
Publication date: 2003-08-11
Anticipated expiration: 2017-11-26
Also published as: JPH11157202A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、水性インクを使用
するインクジェットプリンター用の記録シートに関し、
特に、透明性が必要とされるＯＨＰシートに適したイン
クジェット記録シートに関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、コンピューターなどの出力用とし
て、ワイヤードット記録方式、感熱発色記録方式、溶融
熱転写記録方式、昇華記録方式、電子写真方式、インク
ジェット記録方式などの種々の方式が開発されている。
この中でインクジェット記録方式は、記録用シートとし
て普通紙を使用できること、ランニングコストが安価な
こと、ハードウェアがコンパクトで安価なことから、パ
ーソナルユーズに適した記録方式として認知されてい
る。さらに近年、フルカラー化及び高解像度化が達成さ
れたことによりカラー画像の手軽な出力手段としても注
目され、広く普及しつつある。

【０００３】オーバーヘッドプロジェクター（以下ＯＨ
Ｐと略す）は会議、講演会などに広く使用されるが、近
年ＯＨＰにおいてもカラー表示の要望が強く、このた
め、ＯＨＰ用のインクジェット記録シートが検討されて
いる。ＯＨＰ用の記録シートはポリエチレンテレフタレ
ートなどの透明フィルムに透明なインク受容層を設けた
ものが使用される。インクジェット記録方式では、染
料、有機溶媒、添加剤等を水に溶解したインクが使用さ
れるため、ＯＨＰ用の記録シートは透明フィルムにポリ
ビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、水溶性セル
ロース誘導体、ゼラチンなどの水溶性高分子によるイン
ク受容層を設けたものが多く、かつ実際に市販されてい
る。

【０００４】インク受容層に要求される性質としては、
精細な文字又は画像を再現できること、画像の色濃度が
高く、かつ色調に偏りがないこと、印字後素早く乾燥す
ること、印字した画像が保存期間中に劣化しないこと、
積層状態で保存してもブロッキングを生じないことなど
が要求される。

【０００５】また、高湿度条件で粘着性が生じたり、水
と接触した場合に印字面が溶解してしまったり、印字さ
れた文字や画像が滲んだりしないように耐水性が高いこ
とも必要である。耐水性をインク受容層に付与すること
はかなり困難な課題であって、上記した水溶性高分子に
よるインク受容層は、元来水溶性であるから、耐水性は
全くない。耐水性を高めるために架橋剤を用いて水溶性
高分子を架橋することは一般的に行われている技術であ
る。しかし本発明者らの検討結果によれば、水溶性高分
子を架橋して水に不溶とすることによって、耐水性を付
与しようと試みても、インクを吸収しなくなって画質が
極端に悪化する傾向があることがわかった。画質を保つ
ためには架橋を弱くする必要があり、その結果、耐水性
は不十分なものとなった。この現象はどのような架橋剤
を用いようとも同様の結果であった。

【０００６】架橋によらずにインク受容層に耐水性を付
与する方法もいくつか提案されている。例えば特開昭５
７−１０２３９１号公報では、親水性高分子と親油性高
分子を混合する方法が提案されているが、親水性高分子
と親油性高分子が相溶しにくいためにインク受容層の透
明性が悪くなるという問題がある。また特公平５−２３
５９７号公報ではポリビニルアセタールからなることを
特徴とするインクジェット記録シート用樹脂が開示され
ている。この方法では、同一の高分子鎖の中に、親水性
の官能基と親油性の官能基が導入されているため、特開
昭５７−１０２３９１号公報の場合のような相溶性の問
題はなく、透明でありかつ耐水性が高いインク受容層が
得られるという特徴がある。しかしこのインクジェット
用樹脂は水溶性ではないため、水と有機溶媒の混合物に
溶解して塗工しなければならないという欠点があり、ま
たインクの乾燥時間が比較的長いという問題もある。

【０００７】また電子線や紫外線などの活性エネルギー
線を用いる方法も提案されている。例えば特開平１−２
２９６８５号公報では水溶性樹脂、ポリエチレングリコ
ールジ（メタ）アクリレート、及び水を必須成分とする
組成物を活性エネルギー線で架橋させた耐水性の高い受
容層を有するインクジェット記録シートが提案されてい
る。また特開昭６２−９４３８０号公報では光重合性二
重結合を有するカチオン系合成樹脂を含む樹脂組成物を
活性エネルギー線で硬化させた受容層を設けたインクジ
ェット記録シートが開示されている。さらに特開平１−
２８６８８６号公報では電離放射線硬化型の親水性モノ
マー又は／及び親水性オリゴマーの溶液を溶媒を含んだ
状態で電離放射線を照射することにより硬化させた受容
層を有するインクジェット記録シートが示されている。
これらの従来技術に共通することは活性エネルギー線に
よりラジカル重合する二重結合を含む組成物を基材シー
トに塗工後、活性エネルギー線を照射して重合及び架橋
を行って受容層を形成するものである。確かにこれらの
方法では耐水性に富む受容層が得られるが、インクジェ
ットプリンターで印字した場合の画質が劣るという欠点
がある。その理由としては架橋密度が高くなりやすいこ
と、及び重合時間が短いために高分子量のポリマーが生
成しにくいためと推定される。

【０００８】二重結合を含まない樹脂組成物を活性エネ
ルギー線で照射して架橋することにより、耐水性の高い
受容層を形成する試みも知られている。例えば特開平７
−８１２１１号公報では水溶性ポリマーのみを含む溶液
を基材シートに塗工し乾燥後、電子線を照射して受容層
を形成する実施例が含まれている。しかしながら本発明
者等の検討結果では１０Ｍｒａｄ程度の少ない電子線照
射量で架橋し、水不溶性となる水溶性樹脂はごく種類が
限られていること、十分に架橋を行う場合にはラジカル
反応性の親水性モノマーを併せて用いたり、水溶性ポリ
マー中にラジカル反応性不飽和基を導入する必要がある
ことがわかった。また特開平８−２６７９０５号公報に
は基材シート上にポリビニルピロリドンと水性電子線硬
化型化合物を主成分とする電子線硬化した内層を設け、
その上にポリアルキレンオキシド系水溶性高分子の水溶
液を塗工後、乾燥しないうちに電子線を照射し乾燥させ
て外層を設けた二層構成の受容層が含まれている。この
方法では耐水性が高く、画質が良好なインクジェット記
録シートが得られるものの、塗工と電子線照射を２回行
わなければならず生産性が低いという欠点がある。ま
た、ポリアルキレンオキシドは画像の「にじみ」という
問題もある。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、水性
インクを使用するインクジェットプリンター用の記録シ
ートにおいて、上記した従来技術が有している欠点を改
善し、耐水性に優れ、かつインク乾燥性、画質などにも
優れ、にじみが少なく、さらに透明性が必要とされるＯ
ＨＰシートに適したインクジェット記録用シートを提供
しようとするものである。

【００１０】

【課題を解決するための手段】上記課題を解決するた
め、本発明は以下の構成を採用する。即ち、本発明の第
1の発明は「ラジカル重合性の不飽和結合を有さず、か
つ水溶液に電子線を照射することによりハイドロゲルを
形成する水溶性樹脂であり、且つポリビニルアルコー
ル、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミド、ポリ
アクリロイルモルホリン、水溶性ポリビニルアセター
ル、ポリ−Ｎ−ビニルアセトアミド、ヒドロキシエチル
セルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセ
ルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒド
ロキシエチルメチルセルロース、ゼラチン、カゼイン、
のそれぞれのカチオン性誘導体から選ばれる一種以上の
水溶性樹脂の水溶液を基材シートに塗布し、電子線を照
射してハイドロゲルを形成させた後に乾燥させることを
特徴とする、インクジェット記録シートの製造方法」で
ある。

【００１１】

【００１２】また、本発明の第2の発明は、第1の発明の
方法により製造され、かつ、基材シートが透明であるこ
とを特徴とするインクジェット記録シートである。

【００１３】

【発明の実施の形態】本発明者らは、インク乾燥性、画
質、さらに透明性を損なうことなく、高い耐水性をイン
ク受容層に付与する方法を種々検討した。その結果、水
溶性樹脂の乾燥塗膜に電子線を照射しても、耐水性はほ
とんど改善されないが、水溶液に電子線を照射するとハ
イドロゲルを形成する特定の種類の水溶性樹脂が存在す
ること、及びそのハイドロゲルを乾燥すると耐水性が高
く、かつ画質も良好なインク受容層が得られることを見
いだし、本発明を完成させるに至った。また本発明では
ハイドロゲルを形成する水溶性樹脂がカチオン性である
ため、インク中の染料がカチオン基と静電気的に反応し
て定着されるので、紙への裏写りが少なく、水に浸漬し
ても染料が水に溶出しないという優れた特徴が得られ、
インクジェット記録用シートとして好都合であることが
わかった。

【００１４】本発明に使用される水溶性樹脂は、ラジカ
ル重合性の不飽和結合を有さず、かつ水溶液に電子線を
照射することによりハイドロゲルを形成する前記水溶性
樹脂である。水溶性樹脂水溶液に電子線を照射したとき
にハイドロゲルを形成するか、形成しないかは分子構造
によって決まるものと思われるが、現在のところ規則は
見いだされていない。ハイドロゲルを形成する前記水溶
性樹脂の中でインクジェット記録適性および耐水性に優
れ、インクの「にじみ」が少ないものは下記のものであ
る。即ち、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリド
ン、ポリアクリルアミド、ポリアクリロイルモルホリ
ン、水溶性ポリビニルアセタール、ポリ−Ｎ−ビニルア
セトアミド、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシ
プロピルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシプ
ロピルメチルセルロース、ヒドロキシエチルメチルセル
ロース、ゼラチン、カゼインのそれぞれのカチオン性誘
導体である。上記の中から水溶性樹脂を単独であるいは
二種類以上の混合物として使用することができる。

【００１５】上記の水溶性樹脂の誘導体は特に限定する
ものではないが、各種のモノマーが共重合やグラフト重
合された誘導体や、樹脂が有している水酸基、アミノ
基、アミド基、カルボキシル基を例えばエーテル化、エ
ステル化、アミド化、アセタール化して得られる誘導
体、及び架橋剤により部分的に架橋された誘導体などを
例示することができる。

【００１６】本発明に使用できるカチオン性水溶性樹脂
の例としてはカチオン性ポリビニルアルコール、カチオ
ン性ポリビニルピロリドン、カチオン性ポリアクリルア
ミド、カチオン性ポリアクリロイルモルホリン、カチオ
ン性水溶性ポリビニルアセタール、カチオン性ポリ−Ｎ
−ビニルアセトアミド、カチオン性ヒドロキシエチルセ
ルロース、カチオン性ヒドロキシプロピルセルロース、
カチオン性メチルセルロース、カチオン性ヒドロキシプ
ロピルメチルセルロース、カチオン性ヒドロキシエチル
メチルセルロースが挙げられる。

【００１７】本発明に使用する水溶性樹脂およびそれら
の誘導体の好ましい分子量は高分子の種類毎に異なるの
で一概にいえないが、例えば１万〜１００万である。

【００１８】カチオン性ポリビニルアルコールはインク
吸収性が良いので本発明に好適に用いられるが、けん化
度が高いと結晶化によってインクを吸収しないのでけん
化度の選択は非常に重要である。好ましいカチオン性ポ
リビニルアルコールは冷水に易溶の部分けん化型のもの
であって、けん化度は７０〜９１％が望ましい。

【００１９】逆にいくら電子線照射量を増やしてもハイ
ドロゲルを形成しない水溶性樹脂も存在し、例えばポリ
ビニルメチルエーテル、ポリエチレンイミン、カルボキ
シメチルセルロース、キトサンが挙げられる。

【００２０】ラジカル重合性の不飽和結合を有さず、か
つ水溶液に電子線を照射することによりハイドロゲルを
形成する前記水溶性樹脂を主成分として含有する水性組
成物には必要に応じ、各種の補助材料を添加することが
できる。ただし従来技術記載の理由により活性エネルギ
ー線によりラジカル重合する二重結合を含む組成物を除
く。例えばインク中の染料を不溶化して、インク受容層
に定着させる目的で各種のカチオン性物質、例えばカチ
オン性樹脂やアルミナゾルなどを配合することは特に好
ましい。また、消泡剤を混合して塗工時の作業性を向上
したり、プラスチックフィルムの濡れ性を良くして均一
なインク受容層を得るために界面活性剤を配合すること
もできるし、シートのブロッキング防止やプリンターの
通紙性向上のため、デンプンや合成樹脂粒子を混合して
も良い。

【００２１】さらには、透明性を損なわない微細粒子、
例えばコロイダルシリカ、コロイダルアルミナ、エマル
ジョン、ラテックスを混合することもできるし、ＯＨＰ
シートを目的とせず、インク受容層が透明でなくても差
し支えない場合には、各種の無機または有機の填料また
は顔料を配合しても良い。例えば、シリカ、アルミナ、
水酸化アルミナ、クレー、タルク、炭酸カルシウム、二
酸化チタン、ゼオライト、酸化亜鉛、硫酸バリウムなど
が例示される。これらによりインク吸収性を更に優れた
ものとしたり、表面の光沢を調整することができる。た
だし、従来技術記載の理由により活性エネルギー線によ
りラジカル重合する二重結合を含む組成物を除く。

【００２２】基材シートとしては、ＯＨＰシート等の光
透過性記録媒体として用いる態様では、透明性が優れて
いるプラスチックフィルムを用いることが望ましく、例
えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリ塩化ビニル、
ポリカーボネート、ポリイミド、セルローストリアセテ
ート、セルロースジアセテート、ポリエチレン、ポリプ
ロピレン等のフィルムが例示できる。

【００２３】またＯＨＰシートを目的としない記録媒体
では基材シートとしては上質紙、中質紙、コート紙、ア
ート紙、キャストコート紙、板紙、合成樹脂ラミネート
紙、金属蒸着紙、合成紙、白色フィルム等の不透明基材
も使用することができる。この場合、本発明による記録
層は透明度が高いため高い色濃度を示し、かつ光沢に優
れたインクジェット用記録シートを得ることができる。

【００２４】これらの基材シートはその表面に形成する
インク受容層との接着力が不十分な場合には下引き層を
施したり、コロナ放電処理などの各種の易接着処理を施
すことができる。基材シートの厚さはプリンターの通紙
性を考慮すると５０〜５００μｍが好ましい。

【００２５】塗工方法としては公知の塗布手段、例えば
バーコーティング法、ロールコーティング法、ブレード
コーティング法、エアーナイフコーティング法、グラビ
アコーティング法、ダイコーティング法、カーテンコー
ティング法などを用いることができる。

【００２６】塗布量は乾燥後の重量として１〜５０ｇ／
ｍ²程度が望ましく、さらに好ましくは３〜２０ｇ／ｍ²
程度である。ここで１ｇ／ｍ²より少ないとインクの吸
収が不十分となりやすく、５０ｇ／ｍ²以上になるとカ
ールが発生しやすくなるし、コストもかさむので望まし
くない。

【００２７】電子線の照射方式としては、例えばスキャ
ニング方式、カーテンビーム方式、ブロードビーム方式
などが採用され、電子線を照射する際の加速電圧は１０
０〜３００ｋＶ程度が適当である。電子線の照射量は
０．１〜２０Ｍｒａｄ程度の範囲で調節するのが好まし
い。０．１Ｍｒａｄ未満ではハイドロゲルを形成するの
に不十分であり、２０Ｍｒａｄを越えるような照射は水
溶性樹脂の着色や基材の劣化をもたらす恐れがあるため
好ましくない。

【００２８】本発明においては特定の水溶性樹脂を含有
する水溶液を基材シートに塗布し、次いで電子線を照射
する。電子線の作用により水溶性樹脂の架橋反応が起こ
り、流動性の無いゼリー状の状態、すなわちハイドロゲ
ルとなる。このハイドロゲルを乾燥することにより耐水
性が高く、且つ画質に優れたインク受容層が得られる。

【００２９】電子線照射時の水溶性樹脂の濃度は重要で
あって２〜５０％が適当であり、さらに好ましくは３〜
３０％である。ハイドロゲルが形成されるためには水溶
性樹脂の分子が互いに接触していることが必要条件であ
るので、濃度が高いほど、または分子量が高いほど高分
子鎖の重なり度合いが増えるのでハイドロゲルを形成し
やすい。濃度が２％未満であると非常に高分子量の水溶
性樹脂でないとハイドロゲルを形成しにくいし、たとえ
ハイドロゲルが形成されたとしても、インク吸収に必要
な塗布量を得るためには多量の水溶性樹脂水溶液を塗布
し、かつ多量の水を蒸発させなければならないので現実
的ではない。逆に濃度が高いと本発明の効果が小さくな
り画質が悪化する恐れもある。

【００３０】本発明によって耐水性に優れ、かつインク
乾燥性、画質にも優れたインク受容層が得られる原理は
以下のように考えられる。水溶性高分子をインク受容層
とした場合に耐水性を高めるため、架橋剤を混合し、加
熱して架橋することで耐水性を高めることは一般的な技
術であるが、インクを吸収しなくなって画質が極端に悪
化する傾向があることは前述した通りである。このよう
な現象は水溶性高分子の架橋剤による架橋反応が水分の
ない乾燥した塗膜中で起こることに原因があると推定し
ている。架橋剤の反応は高温でないと、事実上起こらな
いため、水溶性高分子と架橋剤の混合水溶液を基材シー
トに塗工し、次いで高温のドライヤーを通すことによっ
て、水分を蒸発させ、次いで架橋反応を行わせる。水溶
液中では高分子は広がった分子形態をしているが、水分
のない乾燥した状態では高分子は収縮した分子形態をと
り、それが複雑に絡み合い、高分子の種類によっては部
分的に結晶化している。乾燥した状態で架橋すること
は、収縮し、絡み合い、部分的に結晶化した状態をいわ
ば“固定”することであり、水と接触しても広がった分
子形態に戻ることができないので水性インクを吸収でき
ず、画質が悪化する。それに対し、本発明の好ましい態
様では、高分子鎖が広がった水溶液状態で架橋が起こる
ため、水溶液状態の分子形態が“固定”され、乾燥後に
水と接触すると元の水溶液状態の分子形態に戻ろうとし
て、水を素早く吸収することができる。即ち、本発明に
よるインク受容層は通常の架橋剤による架橋とは網目構
造が異なるものと推定される。

【００３１】

【実施例】以下、本発明を実施例を挙げて具体的に説明
するが、もとより本発明は、これらの実施例によって限
定されるものではない。

【００３２】＜実施例１＞１リットルビーカーに水３６
０ｇを入れ、けん化度８６．０〜９１．０％、重合度１
８００のカチオン性ポリビニルアルコール（（株）クラ
レ製ＣＭ−３１８）４０ｇを加え、室温でゆっくり撹拌
して完全に溶解させて、濃度１０％の水溶液とした。厚
さ１００μの透明ポリエチレンテレフタレートフィルム
（（株）東レ製ルミラー１００−Ｑ８０Ｄ）上にこのカ
チオン性ポリビニルアルコール水溶液を乾燥重量で１０
ｇ／ｍ²になるようにバー塗工した。これを直ちに電子
線照射装置（ＥＳＩ社製エレクトロカーテン）により加
速電圧１７５ｋＶ、照射線量５Ｍｒａｄの電子線を照射
した。照射後の塗工面に触ったところカチオン性ポリビ
ニルアルコール水溶液はゼリー状の固体となっておりハ
イドロゲルとなったことがわかった。これを１３０℃の
温度で乾燥して、インクジェット記録用シートを得た。
このインクジェット記録用シートの耐水性、画質、及び
乾燥性を以下に示す方法で試験し、結果を表１に示し
た。また目視にて透明性を評価したが良好であった。

【００３３】受容層の耐水強度、画質、及びインク乾燥
性の試験法＜受容層の耐水強度＞試験用シートの表面に水を１ミリリッ
トル滴下し、指で強くこすって塗膜が剥がれて基材シート
表面が露出するまでの時間を測定し、次の５段階に評価
した。５点：５分以上４点：２分以上５分未満３点：１０秒以上２分未満２点：１０秒未満１点：水溶性

【００３４】＜画質＞試験用シートにインクジェットプ
リンター（ＥＰＳＯＮ製、ＰＭ７００Ｃ）でシアン、マ
ゼンタ、イエロー、及びブラックの各色でベタ印字（専
用ＯＨＰシート印刷モード）を行って印字濃度の均一性
を目視で次の４段階に評価した。４点：小さい濃度ムラがあるのみ３点：中位の濃度ムラがある２点：大きな濃度ムラがある１点：インクをはじく

【００３５】＜インク乾燥性＞試験用シートにインクジ
ェットプリンター（ＥＰＳＯＮ製、ＰＭ７００Ｃ）でシ
アン、マゼンタ、イエロー、及びブラックの各色でベタ
印字（専用ＯＨＰシート印刷モード）を行い、ＰＰＣ用
紙を手で押し当てて、インクの転写の有無を調べ、転写
が無くなるまでの時間を測定し、各色の平均値を計算し
て、次の４段階に評価した。４点：１分以上３分未満３点：３分以上５分未満２点：５分以上１０分未満１点：１０分以上

【００３６】＜比較例１＞１リットルビーカーに水３６
０ｇを入れ、けん化度７８．０〜８１．０％、重合度２
０００のポリビニルアルコール（（株）クラレ製ＰＶＡ
−４２０）４０ｇを加え、室温でゆっくり撹拌して完全
に溶解させて、濃度１０％の水溶液とした。厚さ１００
μの透明ポリエチレンテレフタレートフィルム上にこの
ポリビニルアルコール水溶液を乾燥重量で１０ｇ／ｍ²
になるようにバー塗工した。直ちに実施例１と同様に加
速電圧１７５ｋＶ、照射線量５Ｍｒａｄの電子線を照射
した。電子線照射後のポリビニルアルコール水溶液はゼ
リー状のハイドロゲルとなっていた。これを１３０℃の
温度で乾燥して、インクジェット記録用シートを得た。
このインクジェット記録用シートの耐水性、画質、及び
乾燥性を試験し、結果を表１に示した。また目視にて透
明性を評価したが良好であった。

【００３７】＜実施例２＞カチオン性ポリビニルピロリ
ドン２０％水溶液（ビーエーエスエフジャパン（株）製
ＬｕｖｉｑｕａｔＨＭ５５２、分子量８０万、ビニル
イミダゾリウムメトクロライド・ビニルピロリドン共重
合体）１５０ｇに水５０ｇを加え、室温でゆっくり撹拌
して濃度１５％に希釈した。厚さ１００μの透明ポリエ
チレンテレフタレートフィルム上にこのカチオン性ポリ
ビニルピロリドン水溶液を乾燥重量で１０ｇ／ｍ²にな
るようにバー塗工した。直ちに実施例１と同様に加速電
圧１７５ｋＶ、照射線量５Ｍｒａｄの電子線を照射し
た。電子線照射後のカチオン性ポリビニルピロリドン水
溶液はゼリー状のハイドロゲルとなっていた。これを１
３０℃の温度で乾燥して、インクジェット記録用シート
を得た。このインクジェット記録用シートの耐水性、画
質、及び乾燥性を試験し、結果を表１に示した。また目
視にて透明性を評価したが良好であった。

【００３８】＜比較例２＞１リットルビーカーに水３６
０ｇを入れ、ポリビニルピロリドン（和光純薬工業株式
会社製、分子量３６万）を加え、室温でゆっくり撹拌し
て完全に溶解させて、濃度１０％の水溶液とした。厚さ
１００μの透明ポリエチレンテレフタレートフィルム上
にこのポリビニルピロリドン水溶液を乾燥重量で１０ｇ
／ｍ²になるようにバー塗工した。直ちに実施例１と同
様に加速電圧１７５ｋＶ、照射線量５Ｍｒａｄの電子線
を照射した。電子線照射後のポリビニルピロリドン水溶
液はゼリー状のハイドロゲルとなっていた。これを１３
０℃の温度で乾燥して、インクジェット記録用シートを
得た。このインクジェット記録用シートの耐水性、画
質、及び乾燥性を試験し、結果を表１に示した。また目
視にて透明性を評価したが良好であった。

【００３９】＜比較例３＞１リットルビーカーに水３４
８ｇを入れ、ゼラチン（宮城化学工業（株）製アルカリ
処理ゼラチンＰ４８７）５２ｇを加え、８０℃でゆっく
り撹拌して完全に溶解させ、濃度１３％の水溶液とし
た。厚さ１００μの透明ポリエチレンテレフタレートフ
ィルム上に８０℃のゼラチン水溶液を乾燥重量で１０ｇ
／ｍ²になるようにバー塗工した。直ちに実施例１と同
様に加速電圧１７５ｋＶ、照射線量５Ｍｒａｄの電子線
を照射した。電子線照射後のゼラチン水溶液は寒天状の
ハイドロゲルとなっていた。これを１３０℃の温度で乾
燥して、インクジェット記録用シートを得た。このイン
クジェット記録用シートの耐水性、画質、及び乾燥性を
試験し、結果を表１に示した。また目視にて透明性を評
価したが良好であった。

【００４０】＜比較例４＞１リットルビーカーに水６５
ｇを入れ、カゼイン（和光純薬工業株式会社製）３０ｇ
を加え、室温でゆっくり２０分撹拌した。次に水６５ｇ
と２８％アンモニア水６ｇを加え、撹拌しながらウォー
ターバスで７０℃に昇温して、完全に溶解するまで撹拌
を続けた。完全に溶解してから水３４ｇを追加して、濃
度１５％の水溶液とした。厚さ１００μの透明ポリエチ
レンテレフタレートフィルム上にこのカゼイン水溶液を
乾燥重量で１０ｇ／ｍ²になるようにバー塗工した。直
ちに実施例１と同様に加速電圧１７５ｋＶ、照射線量５
Ｍｒａｄの電子線を照射した。電子線照射後のカゼイン
水溶液はゼリー状のハイドロゲルとなっていた。これを
１３０℃の温度で乾燥して、インクジェット記録用シー
トを得た。このインクジェット記録用シートの耐水性、
画質、及び乾燥性を試験し、結果を表１に示した。また
目視にて透明性を評価したが良好であった。

【００４１】＜比較例５〜１２＞実施例１、２、比較例
１〜４において水溶性樹脂を塗工後、１３０℃の温度で
乾燥してから加速電圧１７５ｋＶ、照射線量５Ｍｒａｄ
の電子線を照射した試料を作成し、比較例５〜１２とし
た。このインクジェット記録用シートの耐水性、画質、
及び乾燥性を試験し、結果を表１に示した。

【００４２】＜比較例１１＞１リットルビーカーに水３
６０ｇを入れ、カルボキシメチルセルロース（第一工業
製薬（株）製セロゲン７Ａ）４０ｇを加え、室温でゆっ
くり撹拌して完全に溶解させ、濃度１０％の水溶液とし
た。厚さ１００μの透明ポリエチレンテレフタレートフ
ィルム上にこのカルボキシメチルセルロース水溶液を乾
燥重量で１０ｇ／ｍ²になるようにバー塗工した。直ち
に加速電圧１７５ｋＶ、照射線量１０Ｍｒａｄの電子線
を照射した。照射後の塗膜に触ってみたところ液体のま
までありハイドロゲルになっていないことがわかった。
これを１３０℃の温度で乾燥して、比較例１１とした。
このインクジェット記録用シートの耐水性、画質、及び
乾燥性を試験し、結果を表１に示した。

【００４３】＜比較例１２＞実施例１で用いたカチオン
性ポリビニルアルコール（（株）クラレ製ＣＭ３１８）
の１０％水溶液１００ｇに耐水化剤（架橋剤）として住
友化学（株）のＳｕｍｉｒｅｚＲｅｓｉｎ５００４
（濃度４５％）を０．４４４ｇ（対ＰＶＡ添加率２％）
混合し、実施例１と同様に透明ポリエチレンテレフタレ
ートフィルム上に乾燥重量で１０ｇ／ｍ²になるように
バー塗工した。これを１３０℃の温度で乾燥すると同時
に架橋を行って、インクジェット記録用シートを得た。
このインクジェット記録用シートの耐水性、画質、及び
乾燥性を試験し、結果を表１に示した。

【００４４】

【表１】

【００４５】表１の実施例１、２から明らかなように、
前記水溶性樹脂を含む水溶液を基材シートに塗工後、電
子線を照射してハイドロゲルとしたのち、乾燥させた場
合には、耐水性が良好にも拘わらず、画質及び乾燥性も
良好であり、インクジェット記録用シートとして品質の
良いものであった。実施例１及び実施例２のようにカチ
オン性の水溶性樹脂を用いた場合には、カチオン性でな
い水溶性樹脂を用いた場合（比較例１及び比較例２）よ
りインク乾燥性が改善され、好ましい品質であった。

【００４６】しかし比較例５〜１２のように乾燥してか
ら電子線を照射した場合には水溶性のままであり耐水性
が付与されなかった。また比較例１１のように水溶液に
電子線を照射してもハイドロゲルとならない水溶性樹脂
の場合、水溶液に電子線を照射しても耐水性は得られな
かった。さらに実施例１で用いたカチオン性ポリビニル
アルコールを耐水化剤によって架橋して、耐水性を高め
た場合には画質及びインク乾燥性が著しく低下してしま
った（比較例１２）。

【００４７】

【発明の効果】本発明によるインクジェットプリンター
用記録シートは、耐水性に優れ、かつインク乾燥性、画
質などにも優れ、さらに透明性にも優れているのでＯＨ
Ｐシートに好適であるばかりでなく、広範囲のインクジ
ェット記録用シートに用いることができるものである。

フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) B41M 5/00

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】ラジカル重合性の不飽和結合を有さず、か
つ水溶液に電子線を照射することによりハイドロゲルを
形成する水溶性樹脂であり、且つポリビニルアルコー
ル、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミド、ポリ
アクリロイルモルホリン、水溶性ポリビニルアセター
ル、ポリ−Ｎ−ビニルアセトアミド、ヒドロキシエチル
セルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセ
ルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒド
ロキシエチルメチルセルロース、ゼラチン、カゼイン、
のそれぞれのカチオン性誘導体から選ばれる一種以上の
水溶性樹脂の水溶液を基材シートに塗布し、電子線を照
射してハイドロゲルを形成させた後に乾燥させることを
特徴とする、インクジェット記録シートの製造方法。
【請求項２】請求項１に記載の方法により製造され、か
つ、基材シートが透明であることを特徴とするインクジ
ェット記録シート。