CN112234158A - 一种干粉涂布方法、该方法制备的极片和锂离子电池 - Google Patents
一种干粉涂布方法、该方法制备的极片和锂离子电池 Download PDFInfo
- Publication number
- CN112234158A CN112234158A CN202011096723.8A CN202011096723A CN112234158A CN 112234158 A CN112234158 A CN 112234158A CN 202011096723 A CN202011096723 A CN 202011096723A CN 112234158 A CN112234158 A CN 112234158A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- dry
- foil
- heating
- arc
- roller
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 238000000576 coating method Methods 0.000 title claims abstract description 60
- 239000000843 powder Substances 0.000 title claims abstract description 45
- HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N Lithium ion Chemical compound [Li+] HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 12
- 229910001416 lithium ion Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 12
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims abstract description 88
- 239000011888 foil Substances 0.000 claims abstract description 75
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 claims abstract description 45
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 38
- 239000011812 mixed powder Substances 0.000 claims abstract description 30
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 29
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims abstract description 28
- 239000006258 conductive agent Substances 0.000 claims abstract description 17
- 238000005507 spraying Methods 0.000 claims abstract description 15
- 238000007580 dry-mixing Methods 0.000 claims abstract description 11
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- 239000010959 steel Substances 0.000 claims abstract description 7
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 15
- 239000002033 PVDF binder Substances 0.000 claims description 9
- 229920002981 polyvinylidene fluoride Polymers 0.000 claims description 9
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000007773 negative electrode material Substances 0.000 claims description 7
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 6
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 5
- 239000006230 acetylene black Substances 0.000 claims description 4
- 239000011651 chromium Substances 0.000 claims description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 4
- LIVNPJMFVYWSIS-UHFFFAOYSA-N silicon monoxide Chemical compound [Si-]#[O+] LIVNPJMFVYWSIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000010439 graphite Substances 0.000 claims description 3
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000003273 ketjen black Substances 0.000 claims description 3
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- GELKBWJHTRAYNV-UHFFFAOYSA-K lithium iron phosphate Chemical compound [Li+].[Fe+2].[O-]P([O-])([O-])=O GELKBWJHTRAYNV-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 3
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 claims description 3
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910000990 Ni alloy Inorganic materials 0.000 claims description 2
- HMDDXIMCDZRSNE-UHFFFAOYSA-N [C].[Si] Chemical compound [C].[Si] HMDDXIMCDZRSNE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- PFYQFCKUASLJLL-UHFFFAOYSA-N [Co].[Ni].[Li] Chemical compound [Co].[Ni].[Li] PFYQFCKUASLJLL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- HFCVPDYCRZVZDF-UHFFFAOYSA-N [Li+].[Co+2].[Ni+2].[O-][Mn]([O-])(=O)=O Chemical compound [Li+].[Co+2].[Ni+2].[O-][Mn]([O-])(=O)=O HFCVPDYCRZVZDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000000889 atomisation Methods 0.000 claims description 2
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011889 copper foil Substances 0.000 claims description 2
- QHGJSLXSVXVKHZ-UHFFFAOYSA-N dilithium;dioxido(dioxo)manganese Chemical compound [Li+].[Li+].[O-][Mn]([O-])(=O)=O QHGJSLXSVXVKHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229920003063 hydroxymethyl cellulose Polymers 0.000 claims description 2
- 229940031574 hydroxymethyl cellulose Drugs 0.000 claims description 2
- 239000006199 nebulizer Substances 0.000 claims description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 26
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 10
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 9
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 9
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 7
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 7
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 5
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 3
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006255 coating slurry Substances 0.000 description 2
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000007590 electrostatic spraying Methods 0.000 description 2
- 239000003292 glue Substances 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 2
- NUJOXMJBOLGQSY-UHFFFAOYSA-N manganese dioxide Chemical compound O=[Mn]=O NUJOXMJBOLGQSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 239000007774 positive electrode material Substances 0.000 description 2
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910001290 LiPF6 Inorganic materials 0.000 description 1
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002174 Styrene-butadiene Substances 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000001680 brushing effect Effects 0.000 description 1
- 239000010406 cathode material Substances 0.000 description 1
- 239000011247 coating layer Substances 0.000 description 1
- 238000004891 communication Methods 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 1
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000005485 electric heating Methods 0.000 description 1
- 230000005611 electricity Effects 0.000 description 1
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 1
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 238000004080 punching Methods 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 238000007873 sieving Methods 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/04—Processes of manufacture in general
- H01M4/0402—Methods of deposition of the material
- H01M4/0404—Methods of deposition of the material by coating on electrode collectors
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
- H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
- H01M10/052—Li-accumulators
- H01M10/0525—Rocking-chair batteries, i.e. batteries with lithium insertion or intercalation in both electrodes; Lithium-ion batteries
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/04—Processes of manufacture in general
- H01M4/0402—Methods of deposition of the material
- H01M4/0419—Methods of deposition of the material involving spraying
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/04—Processes of manufacture in general
- H01M4/043—Processes of manufacture in general involving compressing or compaction
- H01M4/0435—Rolling or calendering
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/04—Processes of manufacture in general
- H01M4/0471—Processes of manufacture in general involving thermal treatment, e.g. firing, sintering, backing particulate active material, thermal decomposition, pyrolysis
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/13—Electrodes for accumulators with non-aqueous electrolyte, e.g. for lithium-accumulators; Processes of manufacture thereof
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/13—Electrodes for accumulators with non-aqueous electrolyte, e.g. for lithium-accumulators; Processes of manufacture thereof
- H01M4/139—Processes of manufacture
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
Abstract
本发明提供了一种干粉涂布方法、该方法制备的极片和锂离子电池。所述方法包括：1)将活性主材、导电剂和粘结剂干混，得到干混粉料，对所述干混粉料进行充电，并喷涂到箔材上，得到涂布后的箔材；2)对涂布后的箔材进行辊压，得到极片；所述辊压中，在所述涂布后的箔材的两面设有加热板，所述加热板位于辊和所述涂布后的箔材之间，所述加热板在辊压前进行预热。本发明提供的干粉涂布方法中，加热板设置于涂布后的箔材的两面，用加热板夹住箔材进行加热辊压，融化的粘结剂沾到钢板上，便于清理，操作更加方便。其次，加热板与极片接触时间较长，有利于粘结剂较好的融化，粉体之间连接紧密，减少了热辊辊压时受热不均的情况。
Description
技术领域
本发明属于电池技术领域，涉及一种涂布方法、该方法制备的极片和锂离子电池，尤其涉及一种干粉涂布方法、该方法制备的极片和锂离子电池。
背景技术
锂离子电池因其质量轻、能量密度高,迎合了家用电器和通讯设备向小型化、微型化方向发展的需要。
目前锂离子电池的涂布方法均采用传统的湿法涂布，将含有NMP等有机溶剂的液态浆料，通过电加热或是油加热等的方式，将液态浆料变为固态干料的使用方式，在此间会有大量的NMP等有机溶剂转换为气态排放掉同时消耗了大量的电。如何使导电剂更好的混合均匀，形成均匀的导电网络，提升导电性，因此需要更好的搅拌涂布方法，使材料均匀涂布。
现有技术中存在如下两种干粉涂布方法：1)将正负极材料与粘结剂，导电剂配成一定比例，通过二维或三维混合设备干法搅拌均匀后，用毛刷辊料的方法将此无溶剂的混合干粉刷于集流体上，利用辊压机挤压产生的热量将粘结剂融化从而将混合干粉黏附于集流体表面，但是要求集流体为经过激光冲孔处理过的网状金属箔，增加了集流体的处理成本。2)干粉热复合转移涂布方法包括粉末转移以及容热固化装置，热固化装置对热粘胶材料进行加热，是粘胶材料连同混合物粉末中的其他物质固化一体，然后在集流体上形成混合物层，但需要在集流体的表面上进行导电胶水的涂布或规则地形成导电胶水矩形涂布部分和未涂布部分的图案化涂布，增加了工艺流程。
CN104600317A公开了一种正极涂布浆料的制作方法及其在锂离子电池中的应用，包括以下步骤：1)取添加剂用NMP进行溶解，调制成浓度为1％的NMP溶液；2)取PVDF粉末，并添加NMP至搅拌机内，搅拌制备成浓度为10％的透明PVDF溶液待用；3)再往步骤2)所得的透明PVDF溶液中加入超导碳黑，搅拌形成PVDF导电液；4)取97.0kg的正极材料，添加入PVDF导电液中，同时加入步骤1)中配好的1.1kg的NMP溶液，进行搅拌，搅拌容器内抽真空，继续搅拌240min；搅拌后取出浆料，过120目筛网后即得正极涂布浆料。因NMP价格昂贵制约着锂离子电池的单体价格以及成产效率。同时为了提高电池的能量，需要提高主粉的含量，因此导电剂粘结剂的含量则会降低。因此会影响电池的性能。
CN103357557A公开了一种高粘度浆料连续涂布制备锰一次电池正极片的方法，包括：将热处理后的电解二氧化锰与导电炭黑混合，加入含极性醇类溶剂(如乙醇、异丙醇、正丁醇等)的去离子水或蒸馏水混合，得到湿的混合物，再加入粘结剂的水溶液，继续混合，得到高粘度浆料；将高粘度浆料制成粒状，经涂布辊辊压后成为连续片状，并经辊压粘结在集流体两侧，连续制备出厚度均匀的正极料片，经烘干、辊压、裁切及清粉工序，得到所需的正极片。然而，使用高粘度粒状物进行涂布，涂布面密度一致性差，涂布效率低，使用辊压方式使浆料粘附在集流体上，粘附力差，过程可能存在粘辊问题，这些均会对电池性能和加工性能产生影响。
目前传统的湿法涂布工艺以及一些干法涂布制备存在各种各样的问题，如工艺流程复杂，成本较高等，使得可能对电池的性能造成一定的影响。
综上，如何使导电剂更好的混合均匀，形成均匀的导电网络，提升导电性，同时找到更好的搅拌涂布方法，使材料均匀涂布，是目前急需解决的一项技术问题。
发明内容
针对现有技术中存在的上述不足，本发明的目的在于提供一种干粉涂布方法、该方法制备的极片和锂离子电池。本发明提供的干粉涂布方法通过设置加热板避免了对辊进行加热，同时减少了热辊辊压时受热不均的问题。
为达上述目的，本发明采用以下技术方案：
第一方面，本发明提供一种干粉涂布方法，所述方法包括以下步骤：
(1)将活性主材、导电剂和粘结剂干混，得到干混粉料，对所述干混粉料进行充电，并喷涂到箔材上，得到涂布后的箔材；
(2)对步骤(1)所述涂布后的箔材进行辊压，得到极片；所述辊压中，在所述涂布后的箔材的两面设有加热板，所述加热板位于辊和所述涂布后的箔材之间，所述加热板在辊压前进行预热。
本发明提供的干粉涂布方法采用预热加热板进行加热粘结从而进行固化，避免了对辊进行加热，避免了融化后的粘结剂沾到辊上面，不便于清洁，同时也避免了对极片造成影响。
本发明提供的方法中，加热板设置于涂布后的箔材的两面，用加热板夹住箔材进行加热辊压，融化的粘结剂沾到钢板上，便于清理；相比现有工艺中直接用双棍辊压涂布后的箔材导致融化的粘结沾到辊上面而言，工艺更加合理，操作更加方便。其次，加热板与极片接触时间较长，有利于粘结剂较好的融化，粉体之间连接紧密，减少了热辊辊压时受热不均的情况。
本发明提供的方法可以通过调节辊压机的辊缝和主动辊的压力以使设置的加热板更加适应辊压需要。本发明中，箔材两侧的加热板均进行加热，以便涂层均匀加热粘接剂。
本发明提供的方法中，充电的目的是通过施加高压的方式使干混均匀的粉料整体带有电荷，以便在喷涂到接地的箔材后形成均匀且一致的涂覆层，即实现静电喷涂。在本发明中使用静电喷涂的好处在于使干粉更好的均匀粘结于箔材上。
以下作为本发明优选的技术方案，但不作为对本发明提供的技术方案的限制，通过以下优选的技术方案，可以更好的达到和实现本发明的技术目的和有益效果。
作为本发明优选的技术方案，步骤(1)所述活性主材包括正极活性主材或负极活性主材。
优选地，所述正极活性主材包括磷酸铁锂、锰酸锂、钴酸锂、镍钴锰酸锂或镍钴铝酸锂中的任意一种或至少两种的组合。
优选地，所述负极活性主材包括石墨负极材料、硅碳负极材料或氧化亚硅中的任意一种或至少两种的组合。
步骤(1)所述导电剂包括科琴黑和/或乙炔黑。
优选地，步骤(1)所述粘结剂包括丁苯橡胶、羟甲基纤维素或聚偏氟乙烯中的任意一种或至少两种的组合。
本发明步骤(1)中，活性主材、导电剂和粘结剂的比例按照现有技术进行选择即可。
优选地，步骤(1)所述箔材包括铜箔和/或铝箔。
作为本发明优选的技术方案，步骤(1)所述干混的方法包括将活性主材、导电剂和粘结剂搅拌分散。
优选地，步骤(1)所述干混的时间为2-4h，例如2h、2.5h、3h、3.5h或4h等。
作为本发明优选的技术方案，步骤(1)所述充电用高压枪进行。
优选地，步骤(1)所述充电的电压在25kV以上，例如25、26、28、30、35或40等。本发明中，如果充电的电压过低，会导致干粉涂层与箔材之间的剥离力偏低甚至出现掉粉现象。
作为本发明优选的技术方案，步骤(1)所述干混粉料在进行所述充电之前，先进行雾化。
优选地，所述雾化用计量喷雾器进行。
优选地，步骤(1)所述喷涂的面密度为7.6-19mg/cm2，例如7.6mg/cm2、8mg/cm2、9mg/cm2、10mg/cm2、11mg/cm2、12mg/cm2、13mg/cm2、14mg/cm2或15mg/cm2等。
优选地，步骤(1)所述箔材接地。本发明中，接地的原因是因为高压枪充电后干混均匀的粉料带有较大的电量，该接地为保护性接地措施，使得产生的对地电压不超过安全范围。
作为本发明优选的技术方案，步骤(2)所述预热的温度为50-150℃，例如50℃、60℃、70℃、80℃、90℃、100℃、125℃或150℃等。本发明中，如果加热板的预热温度过低，会导致涂层内聚不足和涂层反弹较大的情况；如果加热板的预热温度过高，会导致粘接剂容易粘附于加热板上，进而导致设备的清洁频率增加。
优选地，步骤(2)所述加热板为金属板。
优选地，所述金属板包括钢板、镍板、铬板或Cr-Ni合金板。
作为本发明优选的技术方案，步骤(2)所述加热板弯曲形成弧形。
优选地，步骤(2)所述加热板的弧形凸出面向着所述涂布后的箔材，所述加热板的弧形凹陷面对着所述辊。
这样设计的加热板，能够在辊压的时候来回摆动，进一步提升加热的均匀性，同时保证涂层各部位的厚度被辊压的更加均匀。
优选地，所述加热板的弧形半径大于所述加热板的弧形凹陷面对着的所述辊的半径。
优选地，所述辊内切于与其相邻的加热板。
加热板的半径大于辊的半径，可以保证辊能够内切于加热板，这样加热板更便于在辊压时来回摆动，保证加热的均匀性，同时保证涂层各部位的厚度被辊压的更加均匀。
优选地，所述辊压的压力为5-30T，例如5T、10T、15T、20T、25T或30T等，优选15T。。
作为本发明所述干粉涂布方法的进一步优选技术方案，所述方法包括以下步骤：
(1)将活性主材、导电剂和粘结剂在双行星搅拌机中以搅拌分散的方式干混2-4h，得到干混粉料，将所述干混粉料置于计量喷雾器中，对所述干混粉料通过高压枪进行充电，充电的电压在25kV以上，所述干混粉料雾化后喷涂到接地的箔材上，得到涂布后的箔材；所述喷涂的面密度为7.6-19mg/cm2；
(2)对步骤(1)所述涂布后的箔材进行辊压，得到极片；所述辊压中，在所述涂布后的箔材的两面设有加热板，所述加热板位于辊和所述涂布后的箔材之间且所述加热板弯曲形成弧形，弧形凸出面向着所述涂布后的箔材，弧形凹陷面对着所述辊，所述加热板的弧形半径大于所述加热板的弧形凹陷面对着的所述辊的半径；
所述加热板在辊压前进行预热，预热温度为50-150℃，所述辊压的压力为5-30T。
第二方面，本发明提供一种如第一方面所述的干粉涂布方法得到的极片。
第三方面，本发明提供一种锂离子电池，所述锂离子电池包含如第二方面所述的极片。
与已有技术方案相比，本发明具有以下有益效果：
本发明提供的干粉涂布方法中，加热板设置于涂布后的箔材的两面，用加热板夹住箔材进行加热辊压，融化的粘结剂沾到加热板上，便于清理；相比现有工艺中直接用双棍辊压涂布后的箔材导致融化的粘结沾到辊上面而言，工艺更加合理，操作更加方便。其次，加热板与极片接触时间较长，有利于粘结剂较好的融化，粉体之间连接紧密，减少了热辊辊压时受热不均的情况。本发明提供的方法涂布的极片反弹率可低至3％，容量保持率在98％以上的循环次数可达500次。
附图说明
图1为实施例1中辊压的件示意图，其中1-辊，2-加热板，3-涂布后的箔材。
具体实施方式
为更好地说明本发明，便于理解本发明的技术方案，下面对本发明进一步详细说明。但下述的实施例仅仅是本发明的简易例子，并不代表或限制本发明的权利保护范围，本发明保护范围以权利要求书为准。
以下为本发明典型但非限制性实施例：
实施例1
本实施例按照如下干粉涂布方法制备极片：
(1)将活性主材(磷酸铁锂)、导电剂(乙炔黑)和粘结剂(PVDF)以96:2:2的重量比在双行星搅拌机中以搅拌分散的方式干混3h，得到干混粉料，将所述干混粉料置于计量喷雾器中，对所述干混粉料通过高压枪进行充电，充电的电压为26kV，所述干混粉料雾化后喷涂到接地的箔材上，得到涂布后的箔材；所述喷涂的面密度为10mg/cm2；
(2)对步骤(1)所述涂布后的箔材进行双辊辊压，在所述涂布后的箔材的两面设有加热板(上下两面各1个加热板，加热板为钢板)，加热板在辊压前预热至100℃，辊压压力为15T。，得到极片(正极)。本实施例中，融化的粘结剂沾到加热板上，便于清理。
如图1所示，所述辊压中，加热板2位于辊1和涂布后的箔材3之间且所述加热板2弯曲形成弧形，弧形凸出面向着所述涂布后的箔材3，弧形凹陷面对着所述辊1，所述加热板2的弧形半径大于所述加热板2的弧形凹陷面对着的所述辊1的半径，这样保证了在涂布后的箔材3同一面上，辊1可以内切于加热板2，加热板2更便于在辊压时来回摆动。
实施例2
本实施例按照如下干粉涂布方法制备极片：
(1)将活性主材(NCM811)、导电剂(乙炔黑)和粘结剂(PVDF)以96:2:2的重量比在双行星搅拌机中以搅拌分散的方式干混2h，得到干混粉料，将所述干混粉料置于计量喷雾器中，对所述干混粉料通过高压枪进行充电，充电的电压为25kV，所述干混粉料雾化后喷涂到接地的箔材上，得到涂布后的箔材；所述喷涂的面密度为7.9mg/cm2；
(2)对步骤(1)所述涂布后的箔材进行双辊辊压，在所述涂布后的箔材的两面设有加热板(上下两面各1个加热板，加热板为钢板)，加热板在辊压前预热至50℃，辊压压力为5T，得到极片(正极)。本实施例中，融化的粘结剂沾到加热板上，便于清理。
所述辊压中，加热板的形状以及加热板、辊和涂布后的箔材的位置关系参考实施例1，加热板位于辊和涂布后的箔材之间且所述加热板弯曲形成弧形，弧形凸出面向着所述涂布后的箔材，弧形凹陷面对着所述辊，所述加热板的弧形半径大于所述加热板的弧形凹陷面对着的所述辊的半径。
实施例3
本实施例按照如下干粉涂布方法制备极片：
(1)将活性主材(石墨负极材料)、导电剂(科琴黑)和粘结剂(SBR)以98:1:1的重量比在双行星搅拌机中以搅拌分散的方式干混4h，得到干混粉料，将所述干混粉料置于计量喷雾器中，对所述干混粉料通过高压枪进行充电，充电的电压为28kV，所述干混粉料雾化后喷涂到接地的箔材上，得到涂布后的箔材；所述喷涂的面密度为19mg/cm2；
(2)对步骤(1)所述涂布后的箔材进行双辊辊压，在所述涂布后的箔材的两面设有加热板(上下两面各1个加热板，加热板为镍板)，加热板在辊压前预热至150℃，辊压压力为30T，得到极片(负极)。本实施例中，融化的粘结剂沾到加热板上，便于清理。
所述辊压中，加热板的形状以及加热板、辊和涂布后的箔材的位置关系参考实施例1，加热板位于辊和涂布后的箔材之间且所述加热板弯曲形成弧形，弧形凸出面向着所述涂布后的箔材，弧形凹陷面对着所述辊，所述加热板的弧形半径大于所述加热板的弧形凹陷面对着的所述辊的半径。
实施例4
本实施例提供的干粉涂布方法除了步骤(1)中充电的电压为23V之外，其他操作条件均与实施例1相同。
实施例5
本实施例提供的干粉涂布方法除了步骤(2)中所述加热板没有弧度，而是用平整的钢板作为加热板将其设置在涂布后的箔材的两面之外，其他操作条件均与实施例1相同。
实施例6
本实施例提供的干粉涂布方法除了步骤(2)中加热板在辊压前预热至30℃之外，其他操作条件均与实施例1相同。
实施例7
本实施例提供的干粉涂布方法除了步骤(2)中加热板在辊压前预热至200℃之外，其他操作条件均与实施例1相同。
对比例1
本对比例除了步骤(2)不使用加热板，而是直接加热辊，用辊直接辊压涂布后的箔材之外，其他操作条件均与实施例1相同。
测试方法
反弹率测试：将电极压到固定厚度(110μm)，24小时后测试电极的反弹率。
循环性能测试：
将实施例和对比例提供的极片与锂片组成测试电池的正负极，使用PP隔膜，电解液为LiPF6/EC+DEC+DMC(EC、DEC和DMC的体积比为1:1:1)，制备成测试电池。用蓝电电池测试系统，在25℃的温度和0.1C充电/0.1C放电的条件下测试容量保持率在98％以上的循环次数。
测试结果见表1。
表1
综合上述实施例和对比例可知，实施例1-3本发明提供的干粉涂布方法中，加热板设置于涂布后的箔材的两面，用加热板夹住箔材进行加热辊压，融化的粘结剂沾到加热板上，便于清理；相比现有工艺中直接用双棍辊压涂布后的箔材导致融化的粘结沾到辊上面而言，工艺更加合理，操作更加方便。其次，加热板与极片接触时间较长，有利于粘结剂较好的融化，粉体之间连接紧密，减少了热辊辊压时受热不均的情况。这使得极片具有优良的电性能性能。
实施例4因为充电电压偏低，导致电极涂布与集流体的剥离力下降，进而循环性能下降。
实施例5因为加热板不是弯曲的而是平板，导致电极辊压效率下降。
实施例6因为加热板温度偏低，导致电极的反弹增大，导致电芯超厚，循环寿命下降。
实施例7因为加热板温度偏高，导致粘结剂存在一定程度的粘板，导致少量电极涂层颗粒剥离，影响性能。
对比例1因为没有使用加热板，导致电极的压密达不到设定要求，循环寿命降低。
申请人声明，本发明通过上述实施例来说明本发明的详细工艺设备和工艺流程，但本发明并不局限于上述详细工艺设备和工艺流程，即不意味着本发明必须依赖上述详细工艺设备和工艺流程才能实施。所属技术领域的技术人员应该明了，对本发明的任何改进，对本发明产品各原料的等效替换及辅助成分的添加、具体方式的选择等，均落在本发明的保护范围和公开范围之内。
Claims (10)
1.一种干粉涂布方法，其特征在于，所述方法包括以下步骤：
(1)将活性主材、导电剂和粘结剂干混，得到干混粉料，对所述干混粉料进行充电，并喷涂到箔材上，得到涂布后的箔材；
(2)对步骤(1)所述涂布后的箔材进行辊压，得到极片；所述辊压中，在所述涂布后的箔材的两面设有加热板，所述加热板位于辊和所述涂布后的箔材之间，所述加热板在辊压前进行预热。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(1)所述活性主材包括正极活性主材或负极活性主材；
优选地，所述正极活性主材包括磷酸铁锂、锰酸锂、钴酸锂、镍钴锰酸锂或镍钴铝酸锂中的任意一种或至少两种的组合；
优选地，所述负极活性主材包括石墨负极材料、硅碳负极材料或氧化亚硅中的任意一种或至少两种的组合；
步骤(1)所述导电剂包括科琴黑和/或乙炔黑；
优选地，步骤(1)所述粘结剂包括丁苯橡胶、羟甲基纤维素或聚偏氟乙烯中的任意一种或至少两种的组合；
优选地，步骤(1)所述箔材包括铜箔和/或铝箔。
3.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，步骤(1)所述干混的方法包括将活性主材、导电剂和粘结剂搅拌分散；
优选地，步骤(1)所述干混的时间为2-4h。
4.根据权利要求1-3任一项所述的方法，其特征在于，步骤(1)所述充电用高压枪进行；
优选地，步骤(1)所述充电的电压在25kV以上。
5.根据权利要求1-4任一项所述的方法，其特征在于，步骤(1)所述干混粉料在进行所述充电之前，先进行雾化；
优选地，所述雾化用计量喷雾器进行；
优选地，步骤(1)所述喷涂的面密度为7.6-19mg/cm2；
优选地，步骤(1)所述箔材接地。
6.根据权利要求1-5任一项所述的方法，其特征在于，步骤(2)所述预热的温度为50-150℃；
优选地，步骤(2)所述加热板为金属板；
优选地，所述金属板包括钢板、镍板、铬板或Cr-Ni合金板。
7.根据权利要求1-6任一项所述的方法，其特征在于，步骤(2)所述加热板弯曲形成弧形；
优选地，步骤(2)所述加热板的弧形凸出面向着所述涂布后的箔材，所述加热板的弧形凹陷面对着所述辊；
优选地，所述加热板的弧形半径大于所述加热板的弧形凹陷面对着的所述辊的半径；
优选地，所述辊内切于与其相邻的加热板；
优选地，所述辊压的压力为5-30T。
8.根据权利要求1-7任一项所述的方法，其特征在于，所述方法包括以下步骤：
(1)将活性主材、导电剂和粘结剂在双行星搅拌机中以搅拌分散的方式干混2-4h，得到干混粉料，将所述干混粉料置于计量喷雾器中，对所述干混粉料通过高压枪进行充电，充电的电压在25kV以上，所述干混粉料雾化后喷涂到接地的箔材上，得到涂布后的箔材；所述喷涂的面密度为7.6-19mg/cm2；
(2)对步骤(1)所述涂布后的箔材进行辊压，得到极片；所述辊压中，在所述涂布后的箔材的两面设有加热板，所述加热板位于辊和所述涂布后的箔材之间且所述加热板弯曲形成弧形，弧形凸出面向着所述涂布后的箔材，弧形凹陷面对着所述辊，所述加热板的弧形半径大于所述加热板的弧形凹陷面对着的所述辊的半径；
所述加热板在辊压前进行预热，预热温度为50-150℃，所述辊压的压力为5-30T。
9.如权利要求1-8任一项所述的干粉涂布方法得到的极片。
10.一种锂离子电池，其特征在于，所述锂离子电池包含如权利要求9所述的极片。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202011096723.8A CN112234158B (zh) | 2020-10-14 | 2020-10-14 | 一种干粉涂布方法、该方法制备的极片和锂离子电池 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202011096723.8A CN112234158B (zh) | 2020-10-14 | 2020-10-14 | 一种干粉涂布方法、该方法制备的极片和锂离子电池 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN112234158A true CN112234158A (zh) | 2021-01-15 |
| CN112234158B CN112234158B (zh) | 2022-04-12 |
Family
ID=74112702
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202011096723.8A Active CN112234158B (zh) | 2020-10-14 | 2020-10-14 | 一种干粉涂布方法、该方法制备的极片和锂离子电池 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN112234158B (zh) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN113078296A (zh) * | 2021-03-26 | 2021-07-06 | 天津斯科兰德科技有限公司 | 一种基于磷酸盐正极材料的电池极片的干粉涂布方法 |
| CN113422006A (zh) * | 2021-08-25 | 2021-09-21 | 蜂巢能源科技有限公司 | 正极极片及其制备方法、锂离子电池 |
| CN113611814A (zh) * | 2021-08-05 | 2021-11-05 | 南京航空航天大学 | 一种电池干法极片的制备方法 |
| CN113948680A (zh) * | 2021-10-18 | 2022-01-18 | 湖南立方新能源科技有限责任公司 | 一种极片制备方法及锂离子电池 |
| CN114335707A (zh) * | 2021-11-22 | 2022-04-12 | 佛山(华南)新材料研究院 | 一种全固态电池及其制备方法 |
Citations (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN2370357Y (zh) * | 1999-05-13 | 2000-03-22 | 华南理工大学 | 电红外加热滚筒干燥机 |
| KR100615918B1 (ko) * | 2005-04-13 | 2006-08-28 | 정영란 | 기념패의 기념판 제조방법 및 그 물품 |
| CN103668851A (zh) * | 2013-12-04 | 2014-03-26 | 王立民 | 纤维毛巾局部压痕机及纤维毛巾特定位置压痕制作方法 |
| KR20150012111A (ko) * | 2013-07-24 | 2015-02-03 | 오성스텐스틸 주식회사 | 금속 헤어라인 형성시스템 및 이를 이용한 금속 헤어라인 형성방법 |
| CN104697308A (zh) * | 2013-12-09 | 2015-06-10 | 江苏快乐木业集团有限公司 | 一种单板干燥机 |
| CN204585998U (zh) * | 2015-01-14 | 2015-08-26 | 李锦荣 | 一种新型环保隔热板 |
| CN206215291U (zh) * | 2016-09-28 | 2017-06-06 | 安徽海螺川崎装备制造有限公司 | 一种辊压机进料装置侧挡板在线更换机构 |
| CN207072172U (zh) * | 2017-06-19 | 2018-03-06 | 盈昌集团有限公司 | 一种眼镜腿烫金机 |
| CN107864686A (zh) * | 2015-05-22 | 2018-03-30 | 米其林集团总公司 | 燃料电池堆的双极板的处理工艺 |
| CN207465852U (zh) * | 2017-10-23 | 2018-06-08 | 青岛华盛包装有限公司 | 生产深冲保护膜的吹塑装置 |
| CN208020965U (zh) * | 2018-03-16 | 2018-10-30 | 青岛金运来彩印有限公司 | 柔性版印刷机加热装置 |
| CN208343531U (zh) * | 2018-04-24 | 2019-01-08 | 嘉兴市宏宇新材料有限公司 | 一种玻璃纤维短切毡废料产生抑制装 |
| CN209666348U (zh) * | 2018-11-01 | 2019-11-22 | 昌邑市高端密封材料有限公司 | 一种石墨烯全自动压扎系统 |
| CN209832880U (zh) * | 2018-12-11 | 2019-12-24 | 盐城市丰顺印业有限责任公司 | 一种印刷用导辊 |
| CN210100684U (zh) * | 2019-05-22 | 2020-02-21 | 青岛新长青电子科技有限公司 | 一种保护膜加工用除皱装置 |
| CN210965780U (zh) * | 2019-09-27 | 2020-07-10 | 浙江凯社德材料技术有限公司 | 一种分散式锂电池加工用涂布烘干装置 |
| CN111435753A (zh) * | 2019-01-14 | 2020-07-21 | 丰田自动车株式会社 | 层叠体压制装置、压制完毕的带状层叠体制造方法、层叠型电极体制造方法和电池制造方法 |
| CN111633786A (zh) * | 2020-06-19 | 2020-09-08 | 潮州亚斯兰自动化科技有限公司 | 加热滚压头组件、陶瓷胚体成型设备及滚压成型方法 |
-
2020
- 2020-10-14 CN CN202011096723.8A patent/CN112234158B/zh active Active
Patent Citations (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN2370357Y (zh) * | 1999-05-13 | 2000-03-22 | 华南理工大学 | 电红外加热滚筒干燥机 |
| KR100615918B1 (ko) * | 2005-04-13 | 2006-08-28 | 정영란 | 기념패의 기념판 제조방법 및 그 물품 |
| KR20150012111A (ko) * | 2013-07-24 | 2015-02-03 | 오성스텐스틸 주식회사 | 금속 헤어라인 형성시스템 및 이를 이용한 금속 헤어라인 형성방법 |
| CN103668851A (zh) * | 2013-12-04 | 2014-03-26 | 王立民 | 纤维毛巾局部压痕机及纤维毛巾特定位置压痕制作方法 |
| CN104697308A (zh) * | 2013-12-09 | 2015-06-10 | 江苏快乐木业集团有限公司 | 一种单板干燥机 |
| CN204585998U (zh) * | 2015-01-14 | 2015-08-26 | 李锦荣 | 一种新型环保隔热板 |
| CN107864686A (zh) * | 2015-05-22 | 2018-03-30 | 米其林集团总公司 | 燃料电池堆的双极板的处理工艺 |
| CN206215291U (zh) * | 2016-09-28 | 2017-06-06 | 安徽海螺川崎装备制造有限公司 | 一种辊压机进料装置侧挡板在线更换机构 |
| CN207072172U (zh) * | 2017-06-19 | 2018-03-06 | 盈昌集团有限公司 | 一种眼镜腿烫金机 |
| CN207465852U (zh) * | 2017-10-23 | 2018-06-08 | 青岛华盛包装有限公司 | 生产深冲保护膜的吹塑装置 |
| CN208020965U (zh) * | 2018-03-16 | 2018-10-30 | 青岛金运来彩印有限公司 | 柔性版印刷机加热装置 |
| CN208343531U (zh) * | 2018-04-24 | 2019-01-08 | 嘉兴市宏宇新材料有限公司 | 一种玻璃纤维短切毡废料产生抑制装 |
| CN209666348U (zh) * | 2018-11-01 | 2019-11-22 | 昌邑市高端密封材料有限公司 | 一种石墨烯全自动压扎系统 |
| CN209832880U (zh) * | 2018-12-11 | 2019-12-24 | 盐城市丰顺印业有限责任公司 | 一种印刷用导辊 |
| CN111435753A (zh) * | 2019-01-14 | 2020-07-21 | 丰田自动车株式会社 | 层叠体压制装置、压制完毕的带状层叠体制造方法、层叠型电极体制造方法和电池制造方法 |
| CN210100684U (zh) * | 2019-05-22 | 2020-02-21 | 青岛新长青电子科技有限公司 | 一种保护膜加工用除皱装置 |
| CN210965780U (zh) * | 2019-09-27 | 2020-07-10 | 浙江凯社德材料技术有限公司 | 一种分散式锂电池加工用涂布烘干装置 |
| CN111633786A (zh) * | 2020-06-19 | 2020-09-08 | 潮州亚斯兰自动化科技有限公司 | 加热滚压头组件、陶瓷胚体成型设备及滚压成型方法 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 赵英: "涂布机背吐水装置的设计", 《中华纸业》 * |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN113078296A (zh) * | 2021-03-26 | 2021-07-06 | 天津斯科兰德科技有限公司 | 一种基于磷酸盐正极材料的电池极片的干粉涂布方法 |
| CN113611814A (zh) * | 2021-08-05 | 2021-11-05 | 南京航空航天大学 | 一种电池干法极片的制备方法 |
| CN113422006A (zh) * | 2021-08-25 | 2021-09-21 | 蜂巢能源科技有限公司 | 正极极片及其制备方法、锂离子电池 |
| CN113422006B (zh) * | 2021-08-25 | 2022-02-18 | 蜂巢能源科技有限公司 | 正极极片及其制备方法、锂离子电池 |
| CN113948680A (zh) * | 2021-10-18 | 2022-01-18 | 湖南立方新能源科技有限责任公司 | 一种极片制备方法及锂离子电池 |
| CN114335707A (zh) * | 2021-11-22 | 2022-04-12 | 佛山(华南)新材料研究院 | 一种全固态电池及其制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN112234158B (zh) | 2022-04-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN112234158B (zh) | 一种干粉涂布方法、该方法制备的极片和锂离子电池 | |
| CN104518200B (zh) | 一种含石墨烯导电胶层的锂离子电池正极片的制作方法 | |
| CN106654177B (zh) | 一种干法制备电池电容复合电极的方法 | |
| US10547044B2 (en) | Dry powder based electrode additive manufacturing | |
| US8951670B2 (en) | Adhesion of active electrode materials to metal electrode substrates | |
| JP2012243476A (ja) | 全固体二次電池の製造方法 | |
| WO2023024765A1 (zh) | 正极极片及其制备方法、锂离子电池 | |
| CN102203891A (zh) | 锂离子电容器用电极以及锂离子电容器 | |
| JP6380526B2 (ja) | 電気化学素子電極用複合粒子 | |
| CN106537653B (zh) | 制造基于活性材料干粉末的锂离子二次电池电极片的方法 | |
| CN109192941A (zh) | 锂离子电池、正极片、锂离子电池正极浆料及其制备方法 | |
| US20150353780A1 (en) | Method for manufacturing electroconductive adhesive composition for electrochemical device eletrode | |
| CN114284567A (zh) | 一种高能量密度无负极锂金属电池制备方法 | |
| CN113130843B (zh) | 一种电极及其制备方法 | |
| CN111554882A (zh) | 一种三元正极极片及其涂布方法和应用 | |
| CN112259901B (zh) | 锂离子电池用涂胶隔膜及其制备方法和应用 | |
| CN116799210A (zh) | 复合补锂材料及制备方法、补锂涂层及制备方法和锂电池 | |
| CN113497217A (zh) | 电极及其制备方法、电池 | |
| JP2013077558A (ja) | 電気化学素子用電極 | |
| JPWO2003103076A1 (ja) | 導電材混合電極活物質、電極構造、二次電池、及び導電材混合電極活物質の製造方法 | |
| CN113299919B (zh) | 一种正极极片及包括该正极极片的锂离子电池 | |
| CN102054979B (zh) | 一种电池电极、其制备方法及电池 | |
| CN114597377B (zh) | 一种硅碳复合负极材料、负极和锂二次电池 | |
| CN114420891B (zh) | 一种高压锂离子电池集流体、制备方法及应用 | |
| CN116487519A (zh) | 一种干法电极、其制备方法和电池 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |