CN112225899A - 温度调控单质硫与活泼内炔聚合制备聚1,4-二噻烯和聚噻吩的方法、相互转化以及应用 - Google Patents
温度调控单质硫与活泼内炔聚合制备聚1,4-二噻烯和聚噻吩的方法、相互转化以及应用 Download PDFInfo
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Abstract
本发明属于含硫聚合物制备的技术领域，公开了一种温度调控单质硫与活泼内炔聚合制备聚1,4‑二噻烯和聚噻吩的方法、相互转化以及应用。本方法在惰性气体的保护下，在碱诱导的条件下，较低温度下合成聚1,4‑二噻烯，在较高温度下，实现聚噻吩的合成。本方法反应条件温和，操作简单、绿色经济、节能环保，具有高反应效率、高原子经济性、高区域选择性的特点。合成的聚1,4‑二噻烯可以向聚噻吩转化。并且合成聚1,4‑二噻烯及聚噻吩具有较高的热稳定性。聚1,4‑二噻烯可应用于氧化物的检测方面，聚噻吩可应用于光电器件等领域。
Description
技术领域
本发明属于高分子化学和材料学领域，具体涉及一种温度调控单质硫与活泼内炔聚合制备聚1,4-二噻烯和聚噻吩的方法、相互转化以及应用。
背景技术
含硫聚合物在光电材料以及热电材料等方面有着广泛的应用。聚1,4-二噻烯由于其结构单元1,4-二噻烯是船型结构，含两个硫原子，容易发生氧化，易脱硫生成噻吩，现有的关于聚1,4-二噻烯的合成报道鲜有报道。聚噻吩也是一类有用的聚合物，在有机太阳能电池、发光二极管、荧光检测以及生物传感中起着重要的作用，而聚噻吩的合成反应步骤繁琐，试剂毒性大，操作复杂,从而限制了这两种材料在工业中的广泛应用。因此，开发经济、绿色高效、操作简便的聚合方法，用于含硫的功能聚合物材料制备势在必行(Chem.Rev.2019,119, 11442-11509；Progress in Polymer Science 2013,38,2053-2069.)。
发明内容
为了解决现有技术的缺点和不足之处，本发明的首要目的在于提供聚1,4- 二噻烯以及聚噻吩两类聚合物。
本发明的另一目的为提供上述聚1,4-二噻烯以及聚噻吩两种聚合物的制备方法。
本发明的再一目的为提供聚1,4-二噻烯向聚噻吩转化的方法并提供上述聚 1,4-二噻烯的应用。
本发明的目的至少通过如下技术方案之一实现。
一、一种聚1,4-二噻烯类聚合物，具有如下通式所述的结构：
其中，n为2～300之间的整数；m为0～5之间的整数；R1为芳基或烷基，例如上面所列1-19的取代基团，R2、R3以及R4为芳基或烷基，例如上面所列 20-38的取代基团。
一种聚1,4-二噻烯类聚合物的制备方法，包括如下步骤：
(1)在保护气体下，加入单质硫、炔酮以及碱，再加入有机溶剂，升温至 0-60℃，保持温度并搅拌进行聚合反应；
(2)待步骤(1)反应完全后，将反应母液溶解于有机溶剂中，然后将其加入到一定沉淀剂中进行沉淀，收集沉淀物并室温干燥至恒重，即制得所述的聚1,4-二噻烯类聚合物。
优选的，步骤(1)所述的单质硫为升华硫。
优选的，步骤(1)所述有机溶剂为二甲基亚砜。
优选地，步骤(1)所述的碱为三乙胺，碳酸钾，碳酸钠，氢氧化钠，氢氧化钾，叔丁醇钾，乙醇钠、氟化铯或碳酸铯。
优选地，步骤(1)所述有机溶剂为N，N-二甲基甲酰胺，N，N-二甲基乙酰胺，二甲基亚砜，甲苯，1,4-二氧六环，1,2-二氯甲烷，1,2-二氯乙烷，乙腈，四氢呋喃或者其混合溶液。
优选的，步骤(1)所述活化炔：单质硫：碱的摩尔比为1：2～6：0.5～3。
优选的，步骤(1)所述炔酮化合物在有机溶液的浓度为0.1～1.5mol/L。
优选的，步骤(1)所述搅拌的转速为200～800rpm，所述聚合反应的时间为0.1～3h。
优选的，步骤(1)所述的保护气体为氮气或稀有气体。
优选的，步骤(2)所述有机溶剂为四氢呋喃。
优选的，步骤(2)所述沉淀剂为甲醇。
优选的，步骤(2)所述的室温干燥的温度为20～30℃。
上述的聚1,4-二噻烯类聚合物在氧化物检测以及特异性识别中的应用。
二、一种聚噻吩类聚合物，具有如下通式所述的结构：
其中，n为2～300之间的整数；m为0～5之间的整数；R1为芳基或烷基，例如上面所列1-19的取代基团，R2、R3以及R4为芳基或烷基，例如上面所列 20-38的取代基团。
一种聚噻吩类聚合物的制备方法，包括如下步骤：
(1)在保护气体下，加入单质硫、炔酮以及碱，再加入有机溶剂，升温至 61-150℃，保持温度并搅拌进行聚合反应；
(2)待步骤(1)反应完全后，将反应母液溶解于有机溶剂中，然后将其加入到一定沉淀剂中进行沉淀，收集沉淀物并室温干燥至恒重，即制得所述的聚噻吩类聚合物。
优选的，步骤(1)所述的单质硫为升华硫。
优选地，步骤(1)所述的碱为三乙胺，碳酸钾，碳酸钠，氢氧化钠，氢氧化钾，叔丁醇钾，乙醇钠、氟化铯或碳酸铯。
优选地，步骤(1)所述有机溶剂为N，N-二甲基甲酰胺，N，N-二甲基乙酰胺，二甲基亚砜，甲苯，1,4-二氧六环，1,2-二氯甲烷，1,2-二氯乙烷，乙腈，四氢呋喃或者其混合溶液。
优选的，步骤(1)所述活化炔：单质硫：碱的摩尔比为1：2～6：0.5～3。
优选的，步骤(1)所述炔酮化合物在有机溶液的浓度为0.1～1.5mol/L。
优选的，步骤(1)所述搅拌的转速为200～800rpm，所述聚合反应的时间为0.1～3h。
优选的，步骤(1)所述的保护气体为氮气或稀有气体。
优选的，步骤(2)所述有机溶剂为四氢呋喃。
优选的，步骤(2)所述沉淀剂为甲醇。
优选的，步骤(2)所述的室温干燥的温度为20-30℃。
三、一种聚1,4-二噻烯向聚噻吩转化的方法：
其中，n为2～300之间的整数；m为0～5之间的整数；R1为芳基或烷基，例如上面所列1-19的取代基团，R2、R3以及R4为芳基或烷基，例如上面所列 20-38的取代基团。
一种聚1,4-二噻烯向聚噻吩转化的方法，包括如下步骤：
(1)在聚合管中，加入聚1,4-二噻烯，再加入有机溶剂，升温至40～150℃，保持温度并搅拌进行聚合反应；
(2)待步骤(1)反应完全后，将反应母液溶解于有机溶剂中，然后将其加入到一定沉淀剂中进行沉淀，收集沉淀物并室温干燥至恒重，即制得所述的聚噻吩类聚合物。
优选地，步骤(1)所述有机溶剂为N，N-二甲基甲酰胺，N，N-二甲基乙酰胺，二甲基亚砜，甲苯，1,4-二氧六环，1,2-二氯甲烷，1,2-二氯乙烷，乙腈，四氢呋喃或者其混合溶液。
优选的，步骤(1)所述炔酮化合物在有机溶液的浓度为0.1～1.5mol/L。
优选的，步骤(1)所述搅拌的转速为200～800rpm，所述聚合加热转化的时间为0.1～5h。
优选的，步骤(2)所述有机溶剂为四氢呋喃。
优选的，步骤(2)所述沉淀剂为甲醇。
优选的，步骤(2)所述的室温干燥的温度为20～30℃。
单质硫由于其来源广泛、价格低廉、化学性质丰富，受到化学家的广泛关注。
本发明选取单质硫与活泼内炔作为底物，在碱的诱导下，在较低温度下即可高效生成聚1,4-二噻烯，在较高温度下可得到另一类聚合物聚噻吩。而且室温下得到的聚1,4-二噻烯在加热条件下，即可高效转变为聚噻吩。本发明仅通过碱诱导就将单质硫转化为两种含硫聚合物，不仅解决了工业副产物硫的大量堆积问题，而且反应条件温和，操作简单、绿色经济、节能环保，具有高反应效率、高原子经济性、高区域选择性的特点。合成的聚1,4-二噻烯和聚噻吩具有较高的热稳定性，并且聚1,4-二噻烯在氧化物的检测方面，聚噻吩在光电器件等领域具有一定的应用前景。
与现有技术相比，本发明具有如下优点和有益效果：
(1)本发明的聚合条件温和、绿色经济、工艺简单、聚合效率高、原子利用率高、区域选择性好。
(2)本发明的制备方法无需金属催化剂，仅用碱就能实现炔酮和单质硫的聚合反应。
(3)本发明的制备方法通过温度调控就能实现聚1,4-二噻烯以及聚噻吩两类聚合物的合成。
(4)本发明实现了制得的聚1,4-二噻烯向聚噻吩的转化。
(5)本发明制得的聚1,4-二噻烯以及聚噻吩两类聚合物具有较高的热稳定性能。
(6)本发明制得的聚1,4-二噻烯类聚合物可以实现对氧化物的检测。
附图说明
图1为本发明实施例1制备的聚1,4-二噻烯、单体以及模型化合物在CDCl3中核磁共振氢谱对比图。
图2为本发明实施例1制备的聚1,4-二噻烯、单体以及模型化合物在CDCl3中核磁共振碳谱对比图。
图3为本发明实施例1制备的聚1,4-二噻烯、单体以及模型化合物的红外吸收光谱图。
图4为本发明实施例1制备的聚1,4-二噻烯的热失重曲线图。
图5为本发明实施例3制备的聚噻吩、单体以及模型化合物在CDCl3中核磁共振氢谱对比图。
图6为本发明实施例3制备的聚噻吩、单体以及模型化合物在CDCl3中核磁共振碳谱对比图。
图7为本发明实施例3制备的聚噻吩、单体以及模型化合物的红外吸收光谱图。
图8为本发明实施例3制备的聚噻吩的热失重曲线图。
图9为本发明实施例1制备的聚1,4-二噻烯加入氧化剂前后的荧光光谱图。
具体实施方式
以下结合实例对本发明的具体实施作进一步说明，但本发明的实施和保护不限于此。需指出的是，以下若有未特别详细说明之过程，均是本领域技术人员可参照现有技术实现或理解的。所用试剂或仪器未注明生产厂商者，视为可以通过市售购买得到的常规产品。
实施例1
一种聚1,4-二噻烯类聚合物，其结构式如P1所示：
所述聚1,4-二噻烯类聚合物通过炔酮和单质硫直接反应制备得到，反应方程式如式(一)：
M1为升华硫，可由市场购得，本实例中购自广州牌化学试剂。M2为炔酮，其合成方法如文献所述(Macromolecules 2015,48,1941-1951)；
所述聚1,4-二噻烯类聚合物的合成步骤如下：
在10毫升的聚合管中依次加入19.2mg(0.6mmol)单体M1和90.1mg(0.2 mmol)单体M2，再加入16.8mg(0.3mmol)氢氧化钾，然后抽真空换氮气3 次，用注射器注入0.67mL二甲基亚砜，室温反应，以300rpm的速率搅拌10min；反应结束后，将反应母液溶解于4mL四氢呋喃(THF)中，然后将其滴加到甲醇中，然后静置，过滤，洗涤、干燥，得到所述的聚1,4-二噻烯类P1。
经测定分析，聚1,4-二噻烯P1的产率为87％，重均分子量为45500，分子量分布为2.09。该1,4-二噻烯类与其相应单体的核磁共振谱氢谱对比图(*代表溶剂峰)见图1，其核磁共振碳谱对比图如图2。其中，图2中碳谱中化学位移 192.20ppm处对应聚1,4-二噻烯C＝O上碳原子的特征峰，炔酮单体中，C＝O上碳原子178.05ppm的特征峰消失，碳-碳三键93.82ppm、87.79ppm的特征峰消失，因此可以确定该聚合物为聚1,4-二噻烯。此外，图3为本发明实施例1制备的聚1,4-二噻烯及其相应单体以及模型化合物的红外吸收光谱图。从图3中也可以观测到碳-氧双键红外吸收峰由于其化学环境不同而发生波数的变化，碳-氧双键在单体中的红外吸收峰为1633cm-1，在聚合物中为1661cm-1，与模型化合物较为一致。并且在图3红外谱图中，可以明显观察到聚合物中并没有碳-碳三键的峰，说明其发生了转化。图4为P1的热失重曲线，从图4可以看出，其在失重5％处对应的温度为310℃，表明聚1,4-二噻烯P1具有良好的热稳定性。
实施例2
一种聚1,4-二噻烯类聚合物，其结构式如P1所示：
所述聚1,4-二噻烯类聚合物通过炔酮和单质硫直接反应制备得到，反应方程式如式(一)：
M1为升华硫，可由市场购得，本实例中购自广州牌化学试剂。M2为炔酮，其合成方法如文献所述(Macromolecules 2015,48,1941-1951)；
所述聚1,4-二噻烯类聚合物的合成步骤如下：
在10毫升的聚合管中依次加入19.2mg(0.6mmol)单体M1和90.1mg(0.2 mmol)单体M2，再加入22.4mg(0.4mmol)氢氧化钾，然后抽真空换氮气3 次，用注射器注入0.67mL二甲基亚砜，室温反应，以300rpm的速率搅拌30min；反应结束后，将反应母液溶解于4mL四氢呋喃(THF)中，然后将其滴加到甲醇中，然后静置，过滤，洗涤、干燥，得到所述的聚1,4-二噻烯P1。
经测定分析，聚1,4-二噻烯P1的产率为96％，重均分子量为47600，分子量分布为3.32。
实施例3
一种聚噻吩类聚合物，其结构式如P2所示：
所述聚噻吩类聚合物炔酮和单质硫直接反应制备得到，反应方程式如式 (二)：
M1为升华硫，可由市场购得，本实例中购自广州牌化学试剂。M2为炔酮，其合成方法如文献所述(Macromolecules 2015,48,1941-1951)；
所述聚噻吩类聚合物的合成步骤如下：
在10毫升的聚合管中依次加入19.2mg(0.6mmol)单体M1和90.1mg(0.2 mmol)单体M2，再加入16.8mg(0.3mmol)氢氧化钾，然后抽真空换氮气3 次，用注射器注入0.67mL二甲基亚砜，在80℃加热条件下，以300rpm的速率搅拌60min；反应结束后，将反应母液溶解于4mL四氢呋喃(THF)中，然后将其滴加到甲醇中，然后静置，过滤，洗涤、干燥，得到所述的聚噻吩P2。
经测定分析，聚噻吩P2的产率为93％，重均分子量为20400，分子量分布为2.26。
实施例4
一种聚噻吩类聚合物，其结构式如P2所示：
所述聚噻吩类聚合物炔酮和单质硫直接反应制备得到，反应方程式如式 (二)：
M1为升华硫，可由市场购得，本实例中购自广州牌化学试剂。M2为炔酮，其合成方法如文献所述(Macromolecules 2015,48,1941-1951)；
所述聚噻吩类聚合物的合成步骤如下：
在10毫升的聚合管中依次加入19.2mg(0.6mmol)单体M1和90.1mg(0.2 mmol)单体M2，再加入16.8mg(0.3mmol)氢氧化钾，然后抽真空换氮气3 次，用注射器注入0.67mL二甲基亚砜，在80℃加热条件下，以300rpm的速率搅拌30min；反应结束后，将反应母液溶解于4mL四氢呋喃(THF)中，然后将其滴加到甲醇中，然后静置，过滤，洗涤、干燥，得到所述的聚噻吩P2。
经测定分析，聚噻吩P2的产率为98％，重均分子量为61400，分子量分布为4.12。
该聚噻吩P2与其相应单体的核磁共振谱氢谱对比图(*代表溶剂峰)见图5，其核磁共振碳谱对比图如图6。其中，图6中碳谱中化学位移194.87ppm、190.07 ppm处对应聚噻吩C＝O上碳原子的特征峰，并且与模型化合物中C＝O双键 195.15ppm、190.40ppm相一致，炔酮单体中，C＝O上碳原子178.05ppm的特征峰消失，碳-碳三键93.82ppm、87.79ppm的特征峰消失，因此可以确定该聚合物为聚噻吩。此外，图7为本发明实施例3制备的聚噻吩及其相应单体以及模型化合物的红外吸收光谱图。从图7中也可以观测到碳-氧双键红外吸收峰由于其化学环境不同而发生波数的变化，碳-氧双键在单体中的红外吸收峰为 1633cm-1，在聚合物中为1658cm-1，在模型化合物可以明显看到两个碳-氧双键的吸收峰1653cm-1和1624cm-1。并且在红外谱图中，可以明显观察到聚合物中并没有碳-碳三键的峰，说明其发生了转化。图8为聚噻吩P2的热失重曲线，从图8可以看出，其在失重5％处对应的温度为359℃，其热稳定性要稍优于聚 1,4-二噻烯P1。
聚合物转化实验：
所述聚1,4-二噻烯向聚噻吩转化，反应方程式如式(三)：
所述聚1,4-二噻烯向聚噻吩转化的步骤如下：
在10毫升的聚合管中依次加入102.8mg聚合物P1，然后加入3.0mL二甲基亚砜，在80℃加热条件下，以300rpm的速率搅拌6小时；反应结束后，将反应母液溶解于4mL四氢呋喃(THF)中，然后将其滴加到甲醇中，然后静置，过滤，洗涤、干燥，得到所述的聚噻吩P2。
氧化剂实验：
1,4-二噻烯其结构中含有两个硫原子，容易被氧化，从而影响其发光性质。因此，可以利用聚1,4-二噻烯在氧化剂存在的情况下，其结构变化从而导致发光性质的改变，由此可以用于氧化剂的特异性响应。
如图9所示，聚1,4-二噻烯P1并不发光，加入间氯过氧苯甲酸m-CPBA以后，发光性能显著增强。聚1,4-二噻烯类聚合物在氧化剂存在情况下，能被氧化剂点亮。
以上实施例仅为本发明较优的实施方式，仅用于解释本发明，而非限制本发明，本领域技术人员在未脱离本发明精神实质下所作的改变、替换、修饰等均应属于本发明的保护范围。
Claims (10)
1.一种聚1，4-二噻烯类聚合物，其特征在于，其结构式为如下结构通式中的一种：
其中，n为2-300之间的整数；m为0-5之间的整数；R1、R2、R3以及R4独立选自芳基或烷基；所述R1为以下取代基团中的一种：
其中，m为0-5之间的整数；
所述R2、R3以及R4独立选自以下结构式中的一种：
-CF3-SCF3-CHO-CH3-C2H5-C3H6-C4H8-C5H10-C6H12-C6H5-H。
2.一种制备权利要求1任一项所述的聚1，4-二噻烯类聚合物的方法，其特征在于，包括如下步骤：
(1)在保护气氛下，将单质硫、炔酮以及碱加入有机溶剂中，所述炔酮、单质硫及碱的摩尔比为1：2-6：0.5-3，得到混合液，在搅拌状态下升温进行聚合反应，得到反应母液；
(2)将步骤(1)所述反应母液溶解于有机溶剂中，然后加入到沉淀剂进行沉淀，收集沉淀物，干燥至恒重，得到所述聚1，4-二噻烯类聚合物。
3.根据权利要求1所述的聚1，4-二噻烯类聚合物的制备方法，其特征在于，步骤(1)所述单质硫为升华硫；所述炔酮为双炔酯取代的芳烃、双炔酯取代的烷烃、双炔酮取代的芳烃、双炔酮取代的烷烃、双炔醛取代的芳烃、双炔醛取代的烷烃、芳基或烷基取代的苯二炔、芳基或烷基取代的环辛二炔、芳基或烷基取代的双乙炔基吡啶、芳基或烷基取代的吡啶二炔、芳基或烷基取代的连吡啶二炔、双三氟甲基取代的烷烃或芳烃、双硫三氟甲基取代的烷烃或芳烃中的一种以上；步骤(1)所述碱为三乙胺、碳酸钾、碳酸钠、氢氧化钠、氢氧化钾、叔丁醇钾、乙醇钠、氟化铯或碳酸铯；步骤(1)所述有机溶剂为N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、二甲基亚砜、甲苯、1,4-二氧六环、1,2-二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、乙腈及四氢呋喃中的一种以上；步骤(1)所述混合液中，炔酮的浓度为0.1-1.5mol/L；所述保护气体为氮气或稀有气体；步骤(1)所述搅拌的转速为200-800rpm；步骤(1)所述聚合反应的温度为0-60℃，聚合反应的时间为0.1-3h；步骤(2)所述有机溶剂为四氢呋喃；步骤(2)所述沉淀剂为甲醇；步骤(2)所述干燥的温度为20-30℃。
4.权利要求1所述的聚1,4-二噻烯类聚合物作为氧化剂的特异性响应剂中的应用。
5.一种聚噻吩类聚合物，其特征在于，结构式为如下结构通式中的一种：
其中，n为2-300之间的整数；m为0-5之间的整数；R1、R2、R3以及R4为芳基或烷基；所述R1为如下取代基团中的一种：
，所述R2、R3以及R4独立选自如下取代基团中的一种：
-CF3-SCF3-CHO-CH3-C2H5-C3H6-C4H8-C5H10-C6H12-C6H5-H。
6.一种制备权利要求5任一项所述的聚噻吩类聚合物的方法，其特征在于，包括如下步骤：
(1)在保护气体下，将单质硫、炔酮以及碱加入有机溶剂中，步骤(1)所述炔酮、单质硫及碱的摩尔比为1：2-6：0.5-3，得到混合液，在搅拌状态下升温进行聚合反应，得到反应母液；
(2)将步骤(1)所述反应母液溶解于有机溶剂中，然后加入到沉淀剂中进行沉淀，收集沉淀物，干燥至恒重，得到所述聚噻吩类聚合物。
7.根据权利要求6所述的聚噻吩类聚合物的制备方法，其特征在于，步骤(1)所述单质硫为升华硫；步骤(1)所述碱为三乙胺、碳酸钾、碳酸钠、氢氧化钠、氢氧化钾、叔丁醇钾、乙醇钠、氟化铯或碳酸铯；步骤(1)所述炔酮为双炔酯取代的芳烃、双炔酯取代的烷烃、双炔酮取代的芳烃、双炔酮取代的烷烃、双炔醛取代的芳烃、双炔醛取代的烷烃、芳基或烷基取代的苯二炔、芳基或烷基取代的环辛二炔、芳基或烷基取代的双乙炔基吡啶、芳基或烷基取代的吡啶二炔、芳基或烷基取代的连吡啶二炔、双三氟甲基取代的烷烃或芳烃、双硫三氟甲基取代的烷烃或芳烃中的一种以上；步骤(1)所述有机溶剂为N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、二甲基亚砜、甲苯、1,4-二氧六环、1,2-二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、乙腈及四氢呋喃中的一种以上；步骤(1)所述混合液中，炔酮的浓度为0.1-1.5mol/L；步骤(1)所述保护气体为氮气或稀有气体；步骤(1)所述搅拌的转速为200-800rpm；步骤(1)所述聚合反应的温度为61-150℃，聚合反应的时间为0.1-3h；步骤(2)所述有机溶剂为四氢呋喃；步骤(2)所述沉淀剂为甲醇；步骤(2)所述干燥的温度为20-30℃。
8.一种聚1,4-二噻烯类聚合物向聚噻吩类聚合物转化的方法，其特征在于，化学反应方程式如下所示：
9.根据权利要求8所述的聚1,4-二噻烯类聚合物向聚噻吩类聚合物转化的方法，其特征在于，包括如下步骤：
(1)在聚合管中，加入聚1,4-二噻烯类聚合物，再加入有机溶剂，所述有机溶剂为N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、二甲基亚砜、甲苯，1,4-二氧六环、1,2-二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、乙腈及四氢呋喃中的一种以上，在搅拌状态下升温进行聚合加热转化反应，得到反应母液；
(2)将步骤(1)所述反应母液溶解于有机溶剂中，然后加入沉淀剂中进行沉淀，收集沉淀物并室温干燥至恒重，即制得所述的聚噻吩类聚合物。
10.根据权利要求9所述的聚1,4-二噻烯类聚合物向聚噻吩类聚合物转化的方法，其特征在于，步骤(1)所述聚1,4-二噻烯在有机溶剂中的浓度为0.1-1.5mol/L；所述搅拌的转速为200-800rpm；所述聚合加热转化反应的时间为0.1-5h，所述聚合加热转化的温度为61-150℃。
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| CN202011000697.4A CN112225899A (zh) | 2020-09-22 | 2020-09-22 | 温度调控单质硫与活泼内炔聚合制备聚1,4-二噻烯和聚噻吩的方法、相互转化以及应用 |
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| CN202011000697.4A CN112225899A (zh) | 2020-09-22 | 2020-09-22 | 温度调控单质硫与活泼内炔聚合制备聚1,4-二噻烯和聚噻吩的方法、相互转化以及应用 |
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Cited By (1)
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|---|---|---|---|---|
| CN113429575A (zh) * | 2021-06-17 | 2021-09-24 | 华南理工大学 | 一种含硒/碲杂环类聚合物及其制备方法和转化方法 |
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2020
- 2020-09-22 CN CN202011000697.4A patent/CN112225899A/zh active Pending
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