CN107325284B

CN107325284B - 一种超支化聚苯基三唑甲酸酯及其制备方法与应用

Info

Publication number: CN107325284B
Application number: CN201710529847.2A
Authority: CN
Inventors: 李红坤; 袁伟; 李永舫
Original assignee: Suzhou University
Current assignee: Suzhou University
Priority date: 2017-07-02
Filing date: 2017-07-02
Publication date: 2020-01-14
Anticipated expiration: 2037-07-02
Also published as: CN107325284A

Abstract

本发明公开了一种超支化聚苯基三唑甲酸酯及其制备方法与应用。利用苯丙炔酸三元酯和二元有机叠氮单体，在极性非质子溶剂中，加热反应一段时间后得到超支化聚苯基三唑甲酸酯。本发明中的反应原料易得，聚合过程中没有副产物生成，符合原子经济性。该聚合反应的底物适用范围广，对官能团的兼容性好，可以很容易的引入功能性的基团。同时，聚合物的制备过程中没有使用金属催化剂，避免了催化剂残留对聚合物生物活性和光电性能的影响。由于聚合物含有四苯基乙烯结构，所以聚合物具有较好的聚集诱导发光性能，并且可作为化学传感器，高灵敏的检测多硝基芳烃类爆炸物。

Description

一种超支化聚苯基三唑甲酸酯及其制备方法与应用

技术领域

本发明属于高分子化学和材料科学领域，具体涉及一种超支化聚苯基三唑甲酸酯及其制备方法与应用。

背景技术

超支化聚合物是一类具有三维立体结构且高度支化的大分子，具有粘度低、较难结晶、溶解性好、大量的末端官能团及高反应活性等特点。由于其独特的结构与性能，超支化聚合物已广泛应用于涂料、添加剂、药物和催化剂载体、光电材料等领域。随着高分子化学家的不懈努力，越来越多的功能性超支化聚合物被合成出来。但是这些聚合物的制备往往需要严格的实验条件，并且要用到金属催化剂，而聚合物中的金属催化剂很难完全除尽，这些催化剂残留会影响聚合物材料的光电、生物学等性能。因此，开发无金属催化的聚合反应制备新型的超支化聚合物具有重要的应用价值。

众所周知，有机叠氮和炔在加热条件下生成1,2,3-环三唑是一种经典的有机反应，但是该反应存在反应速率慢、产物结构区域选择性差等缺点，因而限制了其应用。2002年，美国的Sharpless和丹麦的Meldal课题组分别独立发现了一价铜可催化有机叠氮和炔反应选择性地生成1,4-二取代的环三唑化合物，并且该反应条件温和、反应速率快以及后处理简单(Angew. Chem., Int. Ed.2002, 41, 2596; J. Org. Chem., 2002, 67,3057)。2005年，Jia等人报道了钌催化有机叠氮和炔可选择性地生成1,5-二取代环三唑化合物(J. Am. Chem. Soc. 2005, 127, 15998)。该类反应由于反应速率快、结构选择性好、反应条件温和等优点而被称为“点击反应”。随后高分子化学家将该类反应发展成为一种新的聚合反应-“点击”聚合。但是该类聚合反应需要用到金属催化剂，由于金属催化剂残留会影响聚合物的使用性能，从而限制了该类聚合反应的应用范围。

另外，传统的聚合物发光材料往往在稀溶液状态发光强烈，而在聚集态下发光减弱或完全猝灭，限制了该类材料的使用范围。近年来，具有聚集诱导发光（Aggregation-induced emission, AIE）性能的聚合物材料，即在溶液中不发光而在聚集态发光强烈的一类材料，已广泛应用于电致发光、化学检测及生物传感等领域（Chem. Soc. Rev. 2014,43, 4494）。相对于线形聚合物，具有AIE性能的超支化聚合物的报道还很少。

发明内容

本发明提供了一种超支化聚苯基三唑甲酸酯，并提供该聚合物的制备方法及应用，如在多硝基芳烃类爆炸物检测中的应用。

为实现上述目的，本发明所采取的技术方案是：

一种超支化聚苯基三唑甲酸酯，具有式Ⅰ所示的化学结构：

式Ⅰ

R选自以下1~9中的任意一种基团，R＇选自以下10~27中的任意一种基团：

其中，m为1~18的整数；*表示取代位置。

本发明还公开了上述超支化聚苯基三唑甲酸酯的制备方法：以苯丙炔酸三元酯和二元的有机叠氮单体为原料，在极性非质子性溶剂中，在加热条件下反应得到超支化聚苯基三唑甲酸酯。具体为将苯丙炔酸三元酯与二元叠氮化合物溶解在极性非质子溶剂中，氮气保护，加热反应一定时间得到所述的超支化聚苯基三唑甲酸酯。具体步骤如下：

（1）苯丙炔酸三元酯单体的制备

将三元醇或三元酚、N,Nʹ-二环己基碳二亚胺（DCC）、4-二甲氨基吡啶（DMAP）和对甲苯磺酸（p-TsOH）溶解在二氯甲烷中，氮气氛围保护，加入苯丙炔酸；反应温度为0℃~室温，反应时间为12~36小时；苯丙炔酸三元酯单体的结构式如下：

其中R为上述1~9基团中的任意一种；

所述二元叠氮单体的结构式为：

其中R＇为上述10~27基团中任意一种；

（2）超支化聚苯基三唑甲酸酯的制备

超支化聚苯基三唑甲酸酯由上述所制备的苯丙炔酸三元酯和二元叠氮单体在加热条件下制得；具体步骤为，将苯丙炔酸三元酯和二元叠氮单体按照摩尔比2:3加入到聚合管中，抽真空充氮气三次，加入极性非质子溶剂溶解，配制成单体溶度为0.1~1 mol/L，优选浓度为0.25~0.5 mol/L，聚合温度为80~120℃，优选温度为90~100℃，聚合时间为1~12小时，优选时间为4~8小时。反应结束后，聚合物溶液用适量的三氯甲烷溶解稀释，滴入到正己烷中析出，沉淀得到聚合物。

本发明中，所述的极性非质子溶剂可选用常规的极性非质子溶剂，如N,N-二甲基甲酰胺（DMF）、N,N-二甲基乙酰胺（DMAc）、二甲亚砜（DMSO）、六甲基磷酰胺（HMPA）或N-甲基吡咯烷酮（NMP）。

本发明还公开了一种功能材料的制备方法，以苯丙炔酸三元酯和二元叠氮化合物为原料，在极性非质子性溶剂中，反应得到超支化聚苯基三唑甲酸酯；然后将超支化聚苯基三唑甲酸酯制备为功能材料；所述功能材料包括高折光指数的光学塑料、生物医用材料、多硝基芳烃类爆炸物检测材料。

本发明还公开了一种聚集态荧光体系的制备方法，以苯丙炔酸三元酯和二元叠氮化合物为原料，在极性非质子性溶剂中，反应得到超支化聚苯基三唑甲酸酯；然后将超支化聚苯基三唑甲酸酯分散在水与有机溶剂中，得到聚集态荧光体系。

本发明公开的苯丙炔酸三元酯和二元叠氮单体在加热条件下制备超支化聚苯基三唑甲酸酯的方法，反应原料易得，可以直接购买或者通过简单的反应合成；反应过程中没有副产物生成，符合原子经济性；同时该反应对官能团兼容性好，可方便的引入多种功能性基团；该聚合反应没有用到任何金属催化剂，可消除催化剂残留对聚合物材料使用性能的影响。因此，该聚合反应在超支化聚合物的合成及功能性聚合物材料的制备方面具有重要的应用价值。

本发明制备超支化聚苯基三唑甲酸酯时，反应在氮气下进行；反应结束后，反应液用三氯甲烷稀释，滴入到正己烷中析出、沉淀得到超支化聚苯基三唑甲酸酯；所述极性非质子溶剂包括N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、二甲亚砜、六甲基磷酰胺或N-甲基吡咯烷酮。

本发明还公开了上述超支化聚苯基三唑甲酸酯、苯丙炔酸三元酯或者二元叠氮化合物在制备功能材料中的应用；所述功能材料包括高折光指数的光学塑料、生物医用材料、多硝基芳烃类爆炸物检测材料。

上述反应通式为：

本发明制备的超支化聚苯基三唑甲酸酯具有较好的溶解性，能溶于常见的有机溶剂，如二氯甲烷、三氯甲烷、四氢呋喃、N,N-二甲基甲酰胺和二甲亚砜等，较好的热稳定性，可化学降解性。所制备的含多芳基及硫元素的超支化聚苯基三唑甲酸酯有望作为高折光指数的光学塑料；鉴于该类聚合物重复单元中含有酯基，结构上可以看做为超支化聚酯，在生物医用材料领域具有潜在的应用；含有四苯基乙烯或噻咯基团的超支化聚合物具有聚集诱导发光性能，有望作为化学传感器用于爆炸物的检测，在防止爆炸物袭击方面有重要的应用价值。因此本发明还公开了上述超支化聚合物在制备高折光指数的光学塑料、生物医用材料、多硝基芳烃类爆炸物的检测中的应用。

附图说明

图1是实施例13的超支化聚苯基三唑甲酸酯及其相应的单体在CDCl₃中的核磁共振氢谱（#表示溶剂峰）；

图2是实施例13的超支化聚苯基三唑甲酸酯的热失重曲线图，测试条件：氮气氛围，升温速率为10℃/min；

图3是实施例13的超支化聚苯基三唑甲酸酯的AIE曲线及其溶液态和聚集态（四氢呋喃和水的体积比为1:9）下的荧光照片图；

图4是实施例13的超支化聚苯基三唑甲酸酯聚集态下检测苦味酸的荧光光谱图。

具体实施方式

下面将通过实施实例具体描述本反应，但本发明的保护范围不限于以下实施例，

实施例1

(1)单体的合成

在250 ml两口烧瓶中加入0.4604 g (5 mmol) 丙三醇，4.6402 g (22.5 mmol)DCC，0.3678 g (3 mmol) DMAP，0.5702 g (3 mmol) p-TsOH，抽充N₂三次，加入100 ml DCM溶解，在冰水浴环境中，将2.5574 g (17.5 mmol) 苯丙炔酸溶于20 ml DCM中并慢慢加入反应体系。反应在室温条件下，搅拌过夜。反应结束后抽滤，滤液旋干，粗产物通过柱层析分离提纯。干燥至恒重，得到浅黄色固体1.7 g（产率为71.4%），此为第一单体苯丙炔酸三元酯单体。¹H NMR (400 MHz, CDCl₃) , δ 7.61 (d, J = 6.4 Hz, 6H), 7.46 (d, J = 7.0Hz, 3H), 7.38 (t, J = 7.0 Hz, 6H), 5.52 (s, 1H), 4.52 (dt, J = 11.8, 7.4 Hz,4H)。

(2)聚合物的制备

向带有侧臂的10 mL聚合管中加入47.7 mg (0.1 mmol) 第一单体苯丙炔酸甘油三酯和54 mg (0.15 mmol) 的第二单体二元有机叠氮。通过侧臂对聚合管抽充N₂三次，加入0.25 mL干燥的DMF，搅拌溶解。将体系置于100℃反应6 h，反应结束后，冷却至室温，用5mL三氯甲烷稀释，通过塞有棉花的滴管逐滴滴加入200 mL剧烈搅拌的正己烷中。静置，过滤，干燥至恒重得到聚合物。表征数据：浅黄色固体，产率为：88.7%。凝胶渗透色谱 (GPC)结果显示：重均分子量(M _w)为11000，分子量分布 (PDI) 为1.81。

所制备的聚合物具有较好的溶解性，常温下可溶于常见的有机溶剂，如二氯甲烷、三氯甲烷、四氢呋喃、N,N-二甲基甲酰胺和二甲基亚砜等，具有较好的可加工性和热稳定性。

实施例2

苯丙炔酸三元酯单体和二元叠氮单体同实施例1。向带有侧臂的10 mL聚合管中加入47.7 mg (0.1 mmol) 第一单体苯丙炔酸甘油三酯和54 mg (0.15 mmol) 的第二单体二元有机叠氮。通过侧臂对聚合管抽真空充N₂三次，加入0.25 mL干燥的DMF，搅拌溶解。将体系置于100℃反应2 h，反应结束后，冷却至室温，用5 mL三氯甲烷稀释，通过塞有棉花的滴管逐滴滴加入200 mL剧烈搅拌的正己烷中。静置，过滤，干燥至恒重得到聚合物。产率为：77.8%。GPC结果显示：M _w= 4600，PDI = 1.42，具有较好的可加工性和热稳定性。

实施例3

苯丙炔酸三元酯单体和二元叠氮单体同实施例1。向带有侧臂的10 mL聚合管中加入47.7 mg (0.1 mmol) 第一单体苯丙炔酸甘油三酯和54 mg (0.15 mmol) 的第二单体二元有机叠氮。通过侧臂对聚合管抽充N₂三次，加入0.25 mL干燥的DMF，搅拌溶解。将体系置于100℃反应4 h，反应结束后，冷却至室温，用5 mL三氯甲烷稀释，通过塞有棉花的滴管逐滴滴加入200 mL剧烈搅拌的正己烷中。静置，过滤，干燥至恒重得到聚合物。产率为：97.5%。GPC结果显示：M _w= 19200， PDI = 2.46，具有较好的可加工性和热稳定性。

实施例4

苯丙炔酸三元酯单体和二元叠氮单体同实施例1。向带有侧臂的10 mL聚合管中加入47.7 mg (0.1 mmol) 第一单体苯丙炔酸甘油三酯和54 mg (0.15 mmol) 的第二单体二元有机叠氮。通过侧臂对聚合管抽充N₂三次，加入0.25 mL干燥的DMSO，搅拌溶解。将体系置于100℃反应8 h，反应结束后，冷却至室温，用5 mL三氯甲烷稀释，通过塞有棉花的滴管逐滴滴加入200 mL剧烈搅拌的正己烷中。静置，过滤，干燥至恒重得到聚合物。产率为：91.7%。GPC结果显示：M _w= 23400， PDI = 3.36，具有较好的可加工性和热稳定性。

实施例5

苯丙炔酸三元酯单体和二元叠氮单体同实施例1。向带有侧臂的10 mL聚合管中加入47.7 mg (0.1 mmol) 第一单体苯丙炔酸甘油三酯和54 mg (0.15 mmol) 的第二单体二元有机叠氮。通过侧臂对聚合管抽真空充N₂三次，加入0.25 mL干燥的DMF，搅拌溶解。将体系置于100℃反应9 h，反应结束后，冷却至室温，用5 mL三氯甲烷稀释，通过塞有棉花的滴管逐滴滴加入200 mL剧烈搅拌的正己烷中。静置，过滤，干燥至恒重得到聚合物。产率为：97.1%。GPC结果显示：M _w= 23300，PDI = 2.88，具有较好的可加工性和热稳定性。

实施例6

苯丙炔酸三元酯单体和二元叠氮单体同实施例1。向带有侧臂的10 mL聚合管中加入47.7 mg (0.1 mmol) 第一单体苯丙炔酸甘油三酯和54 mg (0.15 mmol) 的第二单体二元有机叠氮。通过侧臂对聚合管抽真空充N₂三次，加入0.25 mL干燥的DMF，搅拌溶解。将体系置于80℃反应6 h，反应结束后，冷却至室温，用5 mL三氯甲烷稀释，通过塞有棉花的滴管逐滴滴加入200 mL剧烈搅拌的正己烷中。静置，过滤，干燥至恒重得到聚合物。产率为：39.1%。GPC结果显示：M _w= 2500，PDI = 1.29，具有较好的可加工性和热稳定性。

实施例7

苯丙炔酸三元酯单体和二元叠氮单体同实施例1。向带有侧臂的10 mL聚合管中加入47.7 mg (0.1 mmol) 第一单体苯丙炔酸甘油三酯和54 mg (0.15 mmol) 的第二单体二元有机叠氮。通过侧臂对聚合管抽真空充N₂三次，加入0.25 mL干燥的DMF，搅拌溶解。将体系置于90℃反应6 h，反应结束后，冷却至室温，用5 mL三氯甲烷稀释，通过塞有棉花的滴管逐滴滴加入200 mL剧烈搅拌的正己烷中。静置，过滤，干燥至恒重得到聚合物。产率为：66.7%。GPC结果显示：M _w= 4200，PDI = 1.53，具有较好的可加工性和热稳定性。

实施例8

苯丙炔酸三元酯单体和二元叠氮单体同实施例1。向带有侧臂的10 mL聚合管中加入47.7 mg (0.1 mmol) 第一单体苯丙炔酸甘油三酯和54 mg (0.15 mmol) 的第二单体二元有机叠氮。通过侧臂对聚合管抽充N₂三次，加入0.25 mL干燥的HMPA，搅拌溶解。将体系置于100℃反应6 h，反应结束后，冷却至室温，用5 mL三氯甲烷稀释，通过塞有棉花的滴管逐滴滴加入200 mL剧烈搅拌的正己烷中。静置，过滤，干燥至恒重得到聚合物。产率为：85.9%。GPC结果显示：M _w= 12700， PDI = 1.91，具有较好的可加工性和热稳定性。

实施例9

苯丙炔酸三元酯单体和二元叠氮单体同实施例1。向带有侧臂的10 mL聚合管中加入47.7 mg (0.1 mmol) 第一单体苯丙炔酸甘油三酯和54 mg (0.15 mmol) 的第二单体二元有机叠氮。通过侧臂对聚合管抽充N₂三次，加入0.3 mL干燥的DMF，搅拌溶解。将体系置于100℃反应6 h，反应结束后，冷却至室温，用5 mL三氯甲烷稀释，通过塞有棉花的滴管逐滴滴加入200 mL剧烈搅拌的正己烷中。静置，过滤，干燥至恒重得到聚合物。产率为：80.1%。GPC结果显示：M _w= 9700， PDI = 1.68，具有较好的可加工性和热稳定性。

实施例10

苯丙炔酸三元酯单体和二元叠氮单体同实施例1。向带有侧臂的10 mL聚合管中加入47.7 mg (0.1 mmol) 第一单体苯丙炔酸甘油三酯和54 mg (0.15 mmol) 的第二单体二元有机叠氮。通过侧臂对聚合管抽充N₂三次，加入0.4 mL干燥的DMF，搅拌溶解。将体系置于100℃反应6 h，反应结束后，冷却至室温，用5 mL三氯甲烷稀释，通过塞有棉花的滴管逐滴滴加入200 mL剧烈搅拌的正己烷中。静置，过滤，干燥至恒重得到聚合物。产率为：64.5%。GPC结果显示：M _w= 8700， PDI = 1.62，具有较好的可加工性和热稳定性。

实施例11

苯丙炔酸三元酯单体和二元叠氮单体同实施例1。向带有侧臂的10 mL聚合管中加入47.7 mg (0.1 mmol) 第一单体苯丙炔酸甘油三酯和54 mg (0.15 mmol) 的第二单体二元有机叠氮。通过侧臂对聚合管抽充N₂三次，加入0.5 mL干燥的DMF，搅拌溶解。将体系置于100℃反应6 h，反应结束后，冷却至室温，用5 mL三氯甲烷稀释，通过塞有棉花的滴管逐滴滴加入200 mL剧烈搅拌的正己烷中。静置，过滤，干燥至恒重得到聚合物。产率为：38.4%。GPC结果显示：M _w= 4300， PDI = 1.39，具有较好的可加工性和热稳定性。

实施例12

(1)单体的合成

在250 ml两口烧瓶中加入0.6 g (5 mmol) 1,1,1-(三羟甲基)乙烷，4.6402 g(22.5 mmol) DCC，0.37 g (3 mmol) DMAP，0.6 g (3 mmol) p-TsOH，抽充N₂三次，加入100ml DCM溶解，在冰水浴环境中，将2.6 g (17.5 mmol) 苯丙炔酸溶于20 ml DCM中并逐滴加入反应体系。反应在室温条件下，搅拌过夜。反应结束后抽滤，滤液旋干，粗产物通过柱层析分离提纯。干燥至恒重，得到浅黄色固体2.1 g（产率为83.3%），此为第一单体苯丙炔酸三元酯单体。¹H NMR (400 MHz, CDCl₃) δ 7.69 – 7.29 (m, 15H), 4.29 (s, 6H), 1.22 (d,J = 29.7 Hz, 3H)；

(2)第二单体二元有机叠氮单体同实施例1；

(3)聚合物的合成

向带有侧臂的10 mL聚合管中加入49.1 mg (0.1 mmol) 第一单体苯丙炔酸三元酯和54 mg (0.15 mmol) 的第二单体二元有机叠氮。通过侧臂对聚合管抽真空充N₂三次，加入0.2 mL干燥的DMF，搅拌溶解。将体系置于100℃反应6 h，反应结束后，冷却至室温，用5mL三氯甲烷稀释，通过塞有棉花的滴管逐滴滴加入200 mL剧烈搅拌的正己烷中。静置，过滤，干燥至恒重得到聚合物。产率为：60.3%。GPC结果显示：M _w= 19400，PDI = 3.43。该聚合物也具有较好的溶解性，能溶于常见的有机溶剂如：二氯甲烷，三氯甲烷，THF，DMF，DMSO等，具有较好的可加工性和热稳定性。

实施例13

苯丙炔酸三元酯单体同实施例1；向带有侧臂的10 ml聚合管中加入47.7 mg (0.1mmol) 第一单体苯丙炔酸三元酯和66.3 mg (0.15 mmol) 的第二单体二元有机叠氮。通过侧臂对聚合管抽真空充N₂三次，加入0.2 mL干燥的DMF，搅拌溶解。将体系置于100℃反应6h，反应结束后，冷却至室温，用5 mL三氯甲烷稀释，通过塞有棉花的滴管逐滴滴加入200 mL剧烈搅拌的正己烷中。静置，过滤，干燥至恒重得到聚合物。产率为：69.2%。GPC结果显示：M _w= 5100，PDI = 2.73。

图1是上述超支化聚苯基三唑甲酸酯及其相应的单体在CDCl₃中的核磁共振氢谱（#表示溶剂峰）；图2是上述超支化聚苯基三唑甲酸酯的热失重曲线图，测试条件：氮气氛围，升温速率为10℃/min；图3是上述超支化聚苯基三唑甲酸酯的AIE曲线及其溶液态和聚集态（四氢呋喃和水的体积比为1:9）下的荧光照片；图4是上述超支化聚苯基三唑甲酸酯聚集态下检测苦味酸的荧光光谱图。

上述超支化聚苯基三唑甲酸酯具有较好溶解性，能溶于常见的有机溶剂，如二氯甲烷，三氯甲烷，THF，DMF，DMSO等；具有较好的热稳定性，5%热失重温度大于31℃，见附图2；该聚合物在THF溶液中发光微弱，加入不良溶剂（水）后荧光显著增强，表明具有较好的聚集诱导发光性能，见附图3。

以苦味酸 (picric acid, PA) 为模型爆炸物，检测PA的过程：将聚合物配成THF/H₂O（水含量为90%）的溶液，浓度为1×10^-5 mol/L，然后加入不同含量的PA，结果显示随着PA含量的不断增加，荧光强度逐渐减弱，见附图4。表明可用于多硝基芳烃类爆炸物的检测。

实施例14

苯丙炔酸三元酯单体和二元有机叠氮单体同实施例13。

向带有侧臂的10 mL聚合管中加入47.7 mg (0.1 mmol) 第一单体苯丙炔酸三元酯和66.3 mg (0.15 mmol) 的第二单体二元有机叠氮。通过侧臂对聚合管抽真空充N₂三次，加入0.2 mL干燥的DMF，搅拌溶解。将体系置于100℃反应7 h，反应结束后，冷却至室温，用5 mL三氯甲烷稀释，通过塞有棉花的滴管逐滴滴加入200 mL剧烈搅拌的正己烷中。静置，过滤，干燥至恒重得到聚合物。产率为：72.5%。GPC结果显示：M _w= 9400，PDI = 2.59，具有较好的可加工性和热稳定性；同时该聚合物也具有聚集诱导发光性能，可用于爆炸物的检测，同实施例13。

实施例15

第一单体苯丙炔酸三元酯的合成同实施例12。

第二单体二元有机叠氮单体同实施例13。

向带有侧臂的10 mL聚合管中加入49.1 mg (0.1 mmol) 第一单体苯丙炔酸三元酯和66.3 mg (0.15 mmol) 的第二单体二元有机叠氮。通过侧臂对聚合管抽真空充N₂三次，加入0.2 mL干燥的DMF，搅拌溶解。将体系置于100℃反应6 h，反应结束后，冷却至室温，用5 mL三氯甲烷稀释，通过塞有棉花的滴管逐滴滴加入200 mL剧烈搅拌的正己烷中。静置，过滤，干燥至恒重得到聚合物。产率为：65.6%。GPC结果显示：M _w= 3700， PDI = 1.45，具有较好的可加工性和热稳定性。由于含有聚集诱导发光活性的四苯基乙烯基团，该聚合物也表现出聚集诱导发光性能，可用于爆炸物的检测，同实施例13。

实施例16

第一单体苯丙炔酸三元酯的合成同实施例1；向带有侧臂的10 mL聚合管中加入47.7 mg (0.1 mmol) 第一单体苯丙炔酸甘油三酯和92.2 mg (0.15 mmol) 的第二单体二元有机叠氮。通过侧臂对聚合管抽充N₂三次，加入0.2 mL燥的DMF，搅拌溶解。将体系置于100℃反应6 h，反应结束后，冷却至室温，用5 mL三氯甲烷稀释，通过塞有棉花的滴管逐滴滴加入200 mL剧烈搅拌的正己烷中。静置，过滤，干燥至恒重得到聚合物。表征数据：浅黄色固体，产率为：81.8%。凝胶渗透色谱 (GPC) 结果显示：重均分子量(M _w)为26000，分子量分布 (PDI) 为3.35。所制备的聚合物具有较好的溶解性，常温下可溶于常见的有机溶剂，如二氯甲烷、三氯甲烷、四氢呋喃、N,N-二甲基甲酰胺和二甲基亚砜等，具有较好的可加工性和热稳定性。