CN112221489A - 一种用于制备vcm的金碳催化剂的再生方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开一种用于制备VCM的金碳催化剂的再生方法，包括以下步骤：（1）一次洗涤：取失活催化剂，用溶剂A洗涤3次，干燥；其中，所述溶剂A为二氯甲烷、三氯甲烷、丙酮、甲苯、四氢呋喃、N,N‑二甲基甲酰胺、无水乙醇、乙二醇、冰醋酸中的任意一种或者任意几种；（2）二次洗涤：用溶剂B洗涤3次，干燥；其中，所述溶剂B为去离子水、氨水、冰醋酸、浓硝酸，浓盐酸中的任意一种或者任意几种；（3）焙烧；（4）化学反应：加入配体溶液，搅拌2‑4h，然后用纯水洗涤，干燥；其中，所述配体为氨水、硫氰酸铁、二乙胺四乙酸、柠檬酸钠、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、乙二醇中的任意一种或者任意几种；（5）热处理。

Description

一种用于制备VCM的金碳催化剂的再生方法
技术领域
本发明属于贵金属催化剂技术领域，具体涉及一种用于制备VCM的金碳催化剂的再生方法。
背景技术
目前，用于合成聚氯乙烯(PVC)所用的单体氯乙烯（VCM），主要是由乙炔氢氯化反应生产。聚氯乙烯（PVC）树脂是世界五大通用塑料之一，它的用途十分广泛。根据原料的不同来源，VCM的工业生产方法主要以下两种路线：一个是以石油为路线的乙烯氧氯化法，由乙烯和氯气反应得到VCM，另外一个是以煤为路线的乙炔法，由乙烯和氯化氢反应得到VCM。鉴于我国的实际情况，由于我国“贫油、少气、富煤”的资源结构决定了我国约80％的VCM是由后者-乙炔氢氯化法生产得到的。然而，工业乙炔法目前普遍采用的是有剧毒的氯化汞负载催化剂，汞催化剂危害人体健康、污染环境，催化剂回收和再生困难，且使用过程中挥发的含汞蒸气混入产物中影响VCM产品质量，严重制约着乙炔法的可持续发展。因此，开发无毒环保的非汞催化剂成为整个氯乙烯行业面前亟待解决的问题和新的挑战。
目前在有可能取代汞的催化剂中，Au催化剂得到人们的广泛关注，因为Au3+物种的电极电势最高，具有最佳的乙炔氢氯化反应初活性、高氯乙烯选择性和在氯化氢气氛中不易流失等特点，被众多研究者认为是最有可能工业化的非汞催化剂。但AuCl3催化剂仍存在容易失活，寿命较短的问题，主要失活原因主要包括积碳和烧结，其烧结团聚是因为Au3+物种被还原为Auo物种导致金粒子聚集长大而引起失活，因此，如何将失活金催化剂高效快捷且安全地活化再生是金催化剂工业化过程中面临的挑战之一。
发明内容
针对现有技术存在的问题，本发明提供一种用于制备VCM的金碳催化剂的再生方法，能使催化剂在参加反应后其活性得到一定的恢复，达到工业生产的要求。
一种用于制备VCM的金碳催化剂的再生方法，包括以下步骤：
（1）一次洗涤：取失活催化剂，用溶剂A洗涤3次，干燥；其中，所述溶剂A为二氯甲烷、三氯甲烷、丙酮、甲苯、四氢呋喃、N,N-二甲基甲酰胺、无水乙醇、乙二醇、冰醋酸中的任意一种或者任意几种；
（2）二次洗涤：取步骤（1）的产物，用溶剂B洗涤3次，干燥；其中，所述溶剂B为去离子水、氨水、冰醋酸、浓硝酸，浓盐酸中的任意一种或者任意几种；
（3）焙烧：在100-800℃下焙烧4-6h，其中焙烧的气氛为氩气、氮气、氦气、氢气、氨气、氯化氢气体中的任意一种或者任意几种；
（4）化学反应：加入配体溶液，搅拌2-4h，然后用纯水洗涤，干燥；其中，所述配体为氨水、硫氰酸铁、二乙胺四乙酸、柠檬酸钠、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、乙二醇中的任意一种或者任意几种；
（5）热处理：在100-800℃下热处理1-4h；其中，热处理的气氛为氯化氢、一氧化碳、氩气，氮气，氦气，氢气和氨气中的任意一种或者任意几种。
优选地，步骤（1）中所述用溶剂A洗涤3次的具体操作为：加入失活催化剂2-4倍体积的溶剂A，搅拌2h，过滤，重复操作3次。
优选地，步骤（1）中所述用溶剂B洗涤3次的具体操作为：加入失活催化剂2-4倍体积的溶剂B，搅拌2h，过滤，重复操作3次。
优选地，步骤（1）、步骤（2）、步骤（4）中所述干燥均为在100-130℃下干燥3-5h。
优选地，所述配体溶液的浓度为0.1-0.3mol/L；所述配体溶液的体积为失活催化剂体积的2-4倍。
优选地，所述溶剂A为二氯甲烷、四氢呋喃、无水乙醇中的任意一种或者任意几种。
优选地，所述溶剂B为冰醋酸，浓硝酸，浓盐酸中的任意一种或者任意几种
优选地，所述配体为柠檬酸钠，二乙胺四乙酸，乙二醇中的任意一种或者任意几种。
优选地，步骤（3）中，在400-800℃下焙烧5h。
优选地，步骤（5）中，在200-500℃下热处理3h。
本发明的优点：
1. 失活的催化剂经过再生处理，催化剂的活性可以恢复到新鲜催化剂的85%以上，具有工业化放大应用的潜力，能够帮助企业实现催化剂的长期稳定使用的要求；
2. 本发明公开的催化剂的再生方法可操作性强，易实现工业化大规模操作，活化再生后的催化剂使用后回收方便，可实现贵金属的生产-回收-再生产，回收过程中损失较少，大大降低了催化剂的生产成本；
3. 使用本发明方法再生后的催化剂适用于乙炔氢氯化反应，产品收率可以大于80%，选择性大于99%，催化剂的活性得到了很大的恢复，帮助企业降低了生产成本，属于高效绿色环保技术；且活化过程步骤简单、条件温和，为该类催化剂的大规模应用提供了有利的条件；
4. 使用本发明方法再生后的催化剂寿命稳定，可连续稳定使用，降低了单次使用催化剂的成本问题，易于实现工业化。
附图说明
图1 催化剂寿命评价结果。
具体实施方式
对比例1
市场上购买的新鲜金碳催化剂，所述金碳催化剂包括活性炭，以及负载在所述活性炭上的金，金的负载量为1%。
对比例2
失活催化剂，即将对比例1的新鲜催化剂经过工业化生产VCM后回收的催化剂。具体如下：取对比例1的新鲜催化剂，装入固定床反应管中，向其中通入乙炔和氯化氢混合气体，其中摩尔比C2H2:HCl=1:1.2，在180℃、常压下反应，乙炔的体积空速100h-1，反应2000h后回收的催化剂。
以下本发明的实施例中的失活催化剂均采用的是对比例2中回收的失活催化剂。
实施例1
一种用于制备VCM的金碳催化剂的再生方法，包括以下步骤：
（1）一次洗涤：取100mL失活催化剂，加入300mL二氯甲烷，搅拌2h，过滤，重复操作3次，即完成了用二氯甲烷洗涤失活催化剂3次，然后在120℃下干燥4h；
（2）二次洗涤：取步骤（1）的产物，加入300mL冰醋酸，搅拌2h，过滤，重复操作3次，即完成了用冰醋酸洗涤失活催化剂3次，然后在120℃下干燥4h；
（3）焙烧：在氮气气氛下，在800℃下焙烧5h；
（4）化学反应：加入0.2mol/L的柠檬酸钠溶液300mL，搅拌3h，然后用纯水洗涤，在120℃下干燥4h；
（5）热处理：在氮气气氛下，在200℃下热处理3h。
实施例2
一种用于制备VCM的金碳催化剂的再生方法，包括以下步骤：
（1）一次洗涤：取100mL失活催化剂，加入300mL四氢呋喃，搅拌2h，过滤，重复操作3次，即完成了用四氢呋喃洗涤失活催化剂3次，然后在120℃下干燥4h；
（2）二次洗涤：取步骤（1）的产物，加入300mL冰醋酸，搅拌2h，过滤，重复操作3次，即完成了用冰醋酸洗涤失活催化剂3次，然后在120℃下干燥4h；
（3）焙烧：在氮气气氛下，在800℃下焙烧5h；
（4）化学反应：加入0.2mol/L的柠檬酸钠溶液300mL，搅拌3h，然后用纯水洗涤，在120℃下干燥4h；
（5）热处理：在氮气气氛下，在200℃下热处理3h。
实施例3
一种用于制备VCM的金碳催化剂的再生方法，包括以下步骤：
（1）一次洗涤：取100mL失活催化剂，加入300mL无水乙醇，搅拌2h，过滤，重复操作3次，即完成了用无水乙醇洗涤失活催化剂3次，然后在120℃下干燥4h；
（2）二次洗涤：取步骤（1）的产物，加入300mL冰醋酸，搅拌2h，过滤，重复操作3次，即完成了用冰醋酸洗涤失活催化剂3次，然后在120℃下干燥4h；
（3）焙烧：在氮气气氛下，在800℃下焙烧5h；
（4）化学反应：加入0.2mol/L的柠檬酸钠溶液300mL，搅拌3h，然后用纯水洗涤，在120℃下干燥4h；
（5）热处理：在氮气气氛下，在200℃下热处理3h。
实施例4
一种用于制备VCM的金碳催化剂的再生方法，包括以下步骤：
（1）一次洗涤：取100mL失活催化剂，加入300mL无水乙醇，搅拌2h，过滤，重复操作3次，即完成了用无水乙醇洗涤失活催化剂3次，然后在120℃下干燥4h；
（2）二次洗涤：取步骤（1）的产物，加入300mL浓硝酸，搅拌2h，过滤，重复操作3次，即完成了用浓硝酸洗涤失活催化剂3次，然后在120℃下干燥4h；
（3）焙烧：在氮气气氛下，在800℃下焙烧5h；
（4）化学反应：加入0.2mol/L的二乙胺四乙酸溶液300mL，搅拌3h，然后用纯水洗涤，在120℃下干燥4h；
（5）热处理：在氮气气氛下，在200℃下热处理3h。
实施例5
一种用于制备VCM的金碳催化剂的再生方法，包括以下步骤：
（1）一次洗涤：取100mL失活催化剂，加入300mL四氢呋喃，搅拌2h，过滤，重复操作3次，即完成了用四氢呋喃洗涤失活催化剂3次，然后在120℃下干燥4h；
（2）二次洗涤：取步骤（1）的产物，加入300mL浓盐酸，搅拌2h，过滤，重复操作3次，即完成了用浓盐酸洗涤失活催化剂3次，然后在120℃下干燥4h；
（3）焙烧：在氮气气氛下，在800℃下焙烧5h；
（4）化学反应：加入0.2mol/L的二乙胺四乙酸溶液300mL，搅拌3h，然后用纯水洗涤，在120℃下干燥4h；
（5）热处理：在氮气气氛下，在200℃下热处理3h。
实施例6
一种用于制备VCM的金碳催化剂的再生方法，包括以下步骤：
（1）一次洗涤：取100mL失活催化剂，加入300mL无水乙醇，搅拌2h，过滤，重复操作3次，即完成了用无水乙醇洗涤失活催化剂3次，然后在120℃下干燥4h；
（2）二次洗涤：取步骤（1）的产物，加入300mL浓盐酸，搅拌2h，过滤，重复操作3次，即完成了用浓盐酸洗涤失活催化剂3次，然后在120℃下干燥4h；
（3）焙烧：在氯化氢气氛下，在800℃下焙烧5h；
（4）化学反应：加入0.2mol/L的乙二醇溶液300mL，搅拌3h，然后用纯水洗涤，在120℃下干燥4h；
（5）热处理：在氯化氢气氛下，在200℃下热处理3h。
实施例7
一种用于制备VCM的金碳催化剂的再生方法，包括以下步骤：
（1）一次洗涤：取100mL失活催化剂，加入200mL丙酮，搅拌2h，过滤，重复操作3次，即完成了用丙酮洗涤失活催化剂3次，然后在100℃下干燥5h；
（2）二次洗涤：取步骤（1）的产物，加入200mL氨水，搅拌2h，过滤，重复操作3次，即完成了用氨水洗涤失活催化剂3次，然后在100℃下干燥5h；
（3）焙烧：在氨气气氛下，在400℃下焙烧5h；
（4）化学反应：加入0.3mol/L的聚乙烯吡咯烷酮溶液400mL，搅拌3h，然后用纯水洗涤，在120℃下干燥4h；
（5）热处理：在氢气气氛下，在500℃下热处理3h。
实施例8
一种用于制备VCM的金碳催化剂的再生方法，包括以下步骤：
（1）一次洗涤：取100mL失活催化剂，加入400mLN,N-二甲基甲酰胺，搅拌2h，过滤，重复操作3次，即完成了用N,N-二甲基甲酰胺洗涤失活催化剂3次，然后在130℃下干燥3h；
（2）二次洗涤：取步骤（1）的产物，加入400mL去离子水，搅拌4h，过滤，重复操作3次，即完成了用去离子水洗涤失活催化剂3次，然后在130℃下干燥3h；
（3）焙烧：在氢气气氛下，在100℃下焙烧6h；
（4）化学反应：加入0.3mol/L的聚乙烯吡咯烷酮溶液400mL，搅拌3h，然后用纯水洗涤，在120℃下干燥4h；
（5）热处理：在一氧化碳气氛下，在100℃下热处理4h。
一．催化剂的活性检测
催化剂的评价方法：乙炔氢氯化催化剂的评价方法为：取催化剂6mL，装入直径为10mm，长度1m的固定床反应管中，向其中通入乙炔和氯化氢混合气体，其中摩尔比C2H2:HCl=1:1.2，在180℃、常压下反应，乙炔的体积空速100h-1，用气相色谱在线检测反应产物的含量变化，产物的选择性和收率以及催化剂的失活速度见表1。其中，催化剂的失活速度用产物收率的减少值除以反应时间表示。
表1 不同催化剂催化乙炔氢氯化反应的试验结果
Figure 848736DEST_PATH_IMAGE001
从表1中可以明显看出，采用本发明制备的催化剂用可以明显的提高失活催化剂的活性，实施例2的催化剂的初始活性可以恢复到新鲜催化剂活性的85%以上，选择性和催化剂的寿命均与新鲜催化剂相当。
二. 催化剂的稳定性检测
按照实施例3所述方法制备的催化剂，和对比例2进行乙炔氢氯化试验，检测不同反应时间下产物收率，来检测催化剂的稳定性，试验结果见图1。
从图1中可以明显看出，本发明提供的再生催化剂性能稳定，具有很好的寿命和活性。

Claims (10)

1.一种用于制备VCM的金碳催化剂的再生方法，其特征在于：包括以下步骤：
（1）一次洗涤：取失活催化剂，用溶剂A洗涤3次，干燥；其中，所述溶剂A为二氯甲烷、三氯甲烷、丙酮、甲苯、四氢呋喃、N,N-二甲基甲酰胺、无水乙醇、乙二醇、冰醋酸中的任意一种或者任意几种；
（2）二次洗涤：取步骤（1）的产物，用溶剂B洗涤3次，干燥；其中，所述溶剂B为去离子水、氨水、冰醋酸、浓硝酸，浓盐酸中的任意一种或者任意几种；
（3）焙烧：在100-800℃下焙烧4-6h，其中焙烧的气氛为氩气、氮气、氦气、氢气、氨气、氯化氢气体中的任意一种或者任意几种；
（4）化学反应：加入配体溶液，搅拌2-4h，然后用纯水洗涤，干燥；其中，所述配体为氨水、硫氰酸铁、二乙胺四乙酸、柠檬酸钠、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、乙二醇中的任意一种或者任意几种；
（5）热处理：在100-800℃下热处理1-4h；其中，热处理的气氛为氯化氢、一氧化碳、氩气，氮气，氦气，氢气和氨气中的任意一种或者任意几种。
2.根据权利要求1所述一种用于制备VCM的金碳催化剂的再生方法，其特征在于：步骤（1）中所述用溶剂A洗涤3次的具体操作为：加入失活催化剂2-4倍体积的溶剂A，搅拌2h，过滤，重复操作3次。
3.根据权利要求2所述一种用于制备VCM的金碳催化剂的再生方法，其特征在于：步骤（1）中所述用溶剂B洗涤3次的具体操作为：加入失活催化剂2-4倍体积的溶剂B，搅拌2h，过滤，重复操作3次。
4.根据权利要求3所述一种用于制备VCM的金碳催化剂的再生方法，其特征在于：步骤（1）、步骤（2）、步骤（4）中所述干燥均为在100-130℃下干燥3-5h。
5.根据权利要求4所述一种用于制备VCM的金碳催化剂的再生方法，其特征在于：所述配体溶液的浓度为0.1-0.3mol/L；所述配体溶液的体积为失活催化剂体积的2-4倍。
6.根据权利要求5所述一种用于制备VCM的金碳催化剂的再生方法，其特征在于：所述溶剂A为二氯甲烷、四氢呋喃、无水乙醇中的任意一种或者任意几种。
7.根据权利要求6所述一种用于制备VCM的金碳催化剂的再生方法，其特征在于：所述溶剂B为冰醋酸，浓硝酸，浓盐酸中的任意一种或者任意几种。
8.根据权利要求7所述一种用于制备VCM的金碳催化剂的再生方法，其特征在于：所述配体为柠檬酸钠，二乙胺四乙酸，乙二醇中的任意一种或者任意几种。
9.根据权利要求8所述一种用于制备VCM的金碳催化剂的再生方法，其特征在于：步骤（3）中，在400-800℃下焙烧5h。
10.根据权利要求9所述一种用于制备VCM的金碳催化剂的再生方法，其特征在于：步骤（5）中，在200-500℃下热处理3h。
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Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB995754A (en) * 1961-04-11 1965-06-23 Halcon International Inc Catalyst regeneration
CN104588132A (zh) * 2013-10-30 2015-05-06 华东理工大学 乙炔氢氯化反应用无汞催化剂(udh)的再生方法
CN105170199A (zh) * 2015-09-18 2015-12-23 中国天辰工程有限公司 一种煤气化废水深度氧化催化剂的再生方法
CN105536885A (zh) * 2015-12-31 2016-05-04 新疆中泰化学股份有限公司 用于制备氯乙烯的贵金属催化剂的再生方法
CN106861775A (zh) * 2017-01-09 2017-06-20 中国科学院福建物质结构研究所 一种co合成草酸二甲酯失活催化剂的活化再生方法
CN109107616A (zh) * 2018-07-30 2019-01-01 中国华能集团有限公司 一种失活甲烷化催化剂的再生方法
CN110586200A (zh) * 2019-10-08 2019-12-20 西安凯立新材料股份有限公司 一种用于乙炔氢氯化反应的金炭催化剂的再生方法
CN111203281A (zh) * 2019-09-05 2020-05-29 浙江工业大学 一种乙炔氢氯化非汞催化剂的再生方法
CN111715305A (zh) * 2020-06-08 2020-09-29 上海大学 含过渡金属和碳的催化剂的循环再生方法及其制备的再生催化剂颗粒材料

Patent Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB995754A (en) * 1961-04-11 1965-06-23 Halcon International Inc Catalyst regeneration
CN104588132A (zh) * 2013-10-30 2015-05-06 华东理工大学 乙炔氢氯化反应用无汞催化剂(udh)的再生方法
CN105170199A (zh) * 2015-09-18 2015-12-23 中国天辰工程有限公司 一种煤气化废水深度氧化催化剂的再生方法
CN105536885A (zh) * 2015-12-31 2016-05-04 新疆中泰化学股份有限公司 用于制备氯乙烯的贵金属催化剂的再生方法
CN106861775A (zh) * 2017-01-09 2017-06-20 中国科学院福建物质结构研究所 一种co合成草酸二甲酯失活催化剂的活化再生方法
CN109107616A (zh) * 2018-07-30 2019-01-01 中国华能集团有限公司 一种失活甲烷化催化剂的再生方法
CN111203281A (zh) * 2019-09-05 2020-05-29 浙江工业大学 一种乙炔氢氯化非汞催化剂的再生方法
CN110586200A (zh) * 2019-10-08 2019-12-20 西安凯立新材料股份有限公司 一种用于乙炔氢氯化反应的金炭催化剂的再生方法
CN111715305A (zh) * 2020-06-08 2020-09-29 上海大学 含过渡金属和碳的催化剂的循环再生方法及其制备的再生催化剂颗粒材料

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
蒋斌峰等: ""Pd/AC催化剂在加氢脱氯反应中的失活原因及再生"", 《化工生产与技术》 *

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