CN112209801A - 抑制甲醇制低碳烯烃碱洗塔压差升高的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及甲醇制低碳烯领域，公开了抑制甲醇制低碳烯烃碱洗塔压差升高的方法。该方法包括：在甲醇制低碳烯烃分离单元的碱洗塔中注入抑制剂组合物，所述抑制剂组合物含有抗聚合剂、抗氧化剂、抗腐蚀剂、表面活性剂、助溶剂和溶剂，其中，所述抗聚合剂为醇胺类化合物和/或肼类化合物，所述抗氧化剂为二异丙醇胺、叔丁基对羟基茴香醚和N,N‑二仲丁基对苯二胺中的一种或多种。该方法可以有效抑制甲醇制低碳烯烃碱洗塔压差升高。

Description

抑制甲醇制低碳烯烃碱洗塔压差升高的方法
技术领域
本发明涉及甲醇制低碳烯领域，具体涉及抑制甲醇制低碳烯烃碱洗塔压差升高的方法。
背景技术
甲醇制烯烃(Methanol-To-Olefin，简称MTO)是指由天然气或煤为原料经合成气生产甲醇，然后甲醇在催化剂作用下生成乙烯、丙烯等低碳烯烃的技术，其产品已证实完全适用于聚烯烃等产品的生产。MTO技术开拓了从非常规石油资源出发制取化工产品的一条新工艺路线，已成为非常规石油资源合成烯烃的研究重点。
甲醇制低碳烯烃基于SAPO-34分子筛催化剂和催化剂连续反应-再生流态化技术，将含氧化合物高选择性的转化为包括乙烯、丙烯的产品气，所述产品气经降温、脱除催化剂细粉、脱除水后进入产品气压缩机。一般地，采用四段压缩，在第三段压缩出口设有氧化物水洗塔和碱洗塔，产品气首先进入氧化物水洗塔，脱除夹带的部分含氧化合物后进入碱洗塔，进一步脱除酸性物质和含氧化合物。MTO产品气中的H2S、CO2等酸性气体。碱洗的同时在碱洗塔中还会产生一些聚合物，这些聚合物冷凝在碱液中，会形成黄色水型碱性乳化液，这就是黄油。黄油经加热或氧化，会转化为高聚物，形成结垢，从而堵塞各段碱洗分布器和填料空隙，在塔内产生偏流，使碱洗塔吸收效果下降，使碱洗塔的运行周期缩短，严重影响到装置的长周期稳定运行。另外，含大量黄油的废碱外排，给下游处理设施的操作带来困难。
甲醇制低碳烯烃反应工艺与传统的蒸汽裂解乙烯工艺有着本质的不同，产品中含氧化合物组分及含量也有所差别，使得导致黄油生成的原因也与乙烯黄油不同，因此，采用现有的乙烯黄油抑制剂对甲醇制低碳烯烃工艺碱洗塔黄油的抑制效果针对性不强，碱洗塔压差控制不稳定，压差较高。虽然针对MTO工艺特点和产品气组成开发了新的黄油抑制剂，但仍对MTO黄油生成的抑制效果不佳，碱洗塔压差依然较高等问题。
发明内容
本发明的目的是为了克服现有技术存在的碱洗塔压差较高的问题，提供一种抑制甲醇制低碳烯烃碱洗塔压差升高的方法，该方法可以有效抑制甲醇制低碳烯烃碱洗塔压差升高。
为了实现上述目的，本发明提供了一种抑制甲醇制低碳烯烃碱洗塔压差升高的方法，该方法包括：在甲醇制低碳烯烃分离单元的碱洗塔中注入抑制剂组合物，所述抑制剂组合物含有抗聚合剂、抗氧化剂、抗腐蚀剂、表面活性剂、助溶剂和溶剂，其中，所述抗聚合剂为醇胺类化合物和/或肼类化合物，所述抗氧化剂为二异丙醇胺、叔丁基对羟基茴香醚和N,N-二仲丁基对苯二胺中的一种或多种。
优选地，抑制剂组合物的注入量为M×b(C乙醛+C丙醛+C丙酮)，其中，M的值为6～10.5，b为碱洗塔入口产品气的流量，C乙醛为乙醛的质量浓度，C丙醛为丙醛的质量浓度，C丙酮为丙酮的质量浓度。
优选地，所述抑制剂组合物通过碱洗塔的循环碱液线连续注入。
优选地，所述抗聚合剂的含量为10～50重量份，所述抗氧化剂的含量为1～15重量份，所述抗腐蚀剂的含量为1～10重量份，所述表面活性剂的含量为1～20重量份，所述助溶剂的含量为5～40重量份和所述溶剂的含量为15～100重量份。
优选地，所述抗聚合剂的含量为20～40重量份，所述抗氧化剂的含量为5～10重量份，所述抗腐蚀剂的含量为2～10重量份，所述表面活性剂的含量为5～12重量份，所述助溶剂的含量为20～35重量份和所述溶剂的含量为30～70重量份。
本发明通过在甲醇制低碳烯烃分离单元的碱洗塔中注入抑制剂组合物的方法，抑制碱洗塔内黄油的生成量，本发明的抑制剂组合物含有的抗聚合剂、抗氧化剂、抗腐蚀剂、表面活性剂、助溶剂和溶剂的成分具有高效的阻聚、抗氧、分散、缓蚀等功能，各组分协同发挥作用有效针对产品气中醛酮的组分含量，优选地，结合产品气流量，通过计算确定抑制剂组合物的注入量，采用在碱液循环管线上分配抑制剂组合物的注入比例，高效地发挥抑制剂组合物的功效，有效地解决了甲醇制低碳烯烃工艺碱洗塔黄油较多、压差较高的问题，取得了较好的技术效果。
具体实施方式
在本文中所披露的范围的端点和任何值都不限于该精确的范围或值，这些范围或值应当理解为包含接近这些范围或值的值。对于数值范围来说，各个范围的端点值之间、各个范围的端点值和单独的点值之间，以及单独的点值之间可以彼此组合而得到一个或多个新的数值范围，这些数值范围应被视为在本文中具体公开。
本发明提供了一种抑制甲醇制低碳烯烃碱洗塔压差升高的方法，该方法包括：在甲醇制低碳烯烃分离单元的碱洗塔中注入抑制剂组合物，所述抑制剂组合物含有抗聚合剂、抗氧化剂、抗腐蚀剂、表面活性剂、助溶剂和溶剂，其中，所述抗聚合剂为醇胺类化合物和/或肼类化合物，所述抗氧化剂为二异丙醇胺、叔丁基对羟基茴香醚和N,N-二仲丁基对苯二胺中的一种或多种。
根据本发明的方法，优选地，抑制剂组合物的注入量为M×b(C乙醛+C丙醛+C丙酮)，其中，M的值为6～10.5，b为碱洗塔入口产品气的流量，C乙醛为乙醛的质量浓度，C丙醛为丙醛的质量浓度，C丙酮为丙酮的质量浓度。优选地，b的流量为20～180t/h。在优选的情况下，通过计算确定抑制剂组合物的注入量，采用在碱液循环管线上分配黄油抑制剂的注入比例，高效地发挥抑制剂组合物的功效，有效地解决了甲醇制低碳烯烃工艺碱洗塔黄油较多、压差较高的问题。
根据本发明的方法，优选地，所述抑制剂组合物通过碱洗塔的循环碱液线连续注入。在本领域中，甲醇制低碳烯烃碱洗塔的循环碱液线大多为三条循环碱液线(弱碱循环碱液线、中碱循环碱液线和强碱循环碱液线)，也有两条循环碱液线和四条循环碱液线的情况，所述抑制剂组合物的方式具有较宽的范围，进一步优选地，所述循环碱液线包括弱碱循环碱液线、中碱循环碱液线和强碱循环碱液线。
根据本发明的方法，优选地，所述抑制剂组合物通过弱碱循环碱液线注入的量与总注入量比值大于0.3，优选为0.45～0.6。例如总注入量为50kg/h，通过弱碱循环碱液线注入的量大于15kg/h，优选为22.5～30kg/h。在优选的情况下，抑制剂组合物主要通过弱碱循环碱液线注入。
根据本发明的方法，优选地，所述抑制剂组合物通过中碱循环碱液线注入的量与所述抑制剂组合物通过强碱循环碱液线注入的量的比值为0.5～2，例如，抑制剂组合物通过强碱循环碱液线注入的量为50kg/h，抑制剂组合物通过中碱循环碱液线注入的量为25～100kg/h。
根据本发明的方法，优选地，所述碱洗塔入口产品气中含氧化合物的质量浓度为0.1～500ppm，优选为10～300ppm。进一步优选地，所述含氧化合物选自乙醛、丙醛和丙酮中的一种或多种。
根据本发明的方法，优选地，所述碱洗塔的操作条件包括：温度为36～50℃；压力为0.6～2.4MPa。进一步优选地，碱洗塔的塔顶温度为39～48℃，塔顶压力为0.8～2MPa。在本发明中，压力以表压计。
根据本发明的方法，优选地，所述抗聚合剂的含量为10～50重量份，所述抗氧化剂的含量为1～15重量份，所述抗腐蚀剂的含量为1～10重量份，所述表面活性剂的含量为1～20重量份，所述助溶剂的含量为5～40重量份和所述溶剂的含量为15～100重量份。
根据本发明的方法，优选地，所述抗聚合剂的含量为20～40重量份。例如，20重量份、25重量份、30重量份、35重量份、40重量份，以及这些数值中的任意两个所构成的范围中的任意值。
根据本发明的方法，优选地，所述抗氧化剂的含量为5～10重量份。例如，5重量份、6重量份、7重量份、8重量份、9重量份、10重量份，以及这些数值中的任意两个所构成的范围中的任意值。
根据本发明的方法，优选地，所述抗腐蚀剂的含量为2～10重量份。例如，2重量份、3重量份、4重量份、5重量份、6重量份、7重量份、8重量份、9重量份、10重量份，以及这些数值中的任意两个所构成的范围中的任意值。
根据本发明的方法，优选地，所述表面活性剂的含量为5～12重量份。例如，5重量份、6重量份、7重量份、8重量份、9重量份、10重量份、11重量份、12重量份，以及这些数值中的任意两个所构成的范围中的任意值。
根据本发明的方法，优选地，所述助溶剂的含量为20～35重量份。例如，20重量份、25重量份、30重量份、35重量份，以及这些数值中的任意两个所构成的范围中的任意值。
根据本发明的方法，优选地，所述溶剂的含量为30～70重量份。例如，30重量份、35重量份、40重量份、45重量份、50重量份、55重量份、60重量份、65重量份、70重量份，以及这些数值中的任意两个所构成的范围中的任意值。
根据本发明的方法，优选地，所述抗聚合剂为醇胺类化合物和肼类化合物，进一步优选地，醇胺类化合物与肼类化合物的重量比为0.1～5:1。例如0.1:1、0.5:1、1:1、1.5:1、2:1、2.5:1、3:1、3.5:1、4:1、4.5:1、5:1，以及这些数值中的任意两个所构成的范围中的任意值。
根据本发明的方法，优选地，所述醇胺类化合物为乙醇胺、正丙醇胺和异丙醇胺中的一种或多种，更优选为乙醇胺。
根据本发明的方法，优选地，所述肼类化合物为水合肼。
根据本发明的方法，优选地，所述抗氧化剂为叔丁基对羟基茴香醚。
根据本发明的方法，优选地，所述抗腐蚀剂为三异丙醇胺和/或亚硝酸钠，优选为三异丙醇胺。
根据本发明的方法，优选地，十二烷基苯磺酸钠、聚丙烯酸钠、十二烷基硫酸钠和六偏磷酸钠中的一种或多种，优选为十二烷基硫酸钠。
根据本发明的方法，优选地，所述助溶剂为苯甲酸钠、丙二醇和乙酰胺中的一种或多种，更优选为丙二醇。
根据本发明的方法，优选地，所述溶剂为去离子水。
根据本发明的方法，优选地，所述抑制剂组合物中的氨氮含量不高于30mg/L，优选为0.1～15mg/L。在优选的氨氮含量情况下，抑制效果更加明显。
在本发明优选的实施方式中，该抑制剂组合物含有20～40重量份的抗聚合剂、5～10重量份的抗氧化剂、2～10重量份的抗腐蚀剂、5～12重量份的表面活性剂、20～35重量份的助溶剂和30～70重量份的溶剂，其中，所述抗聚合剂为乙醇胺和水合肼，乙醇胺和水合肼的重量比为0.1～5:1，所述抗氧化剂为叔丁基对羟基茴香醚，所述抗腐蚀剂为三异丙醇胺，所述表面活性剂为十二烷基硫酸钠，所述助溶剂为丙二醇，所述溶剂为去离子水，所述抑制剂组合物中的氨氮含量为0.1～15mg/L。
在本发明中，抗聚合剂、抗氧化剂、抗腐蚀剂、表面活性剂、助溶剂和溶剂均可以通过商购获得。
根据本发明的方法，优选地，抑制剂组合物的制备方法，包括：将助溶剂和抗氧化剂进行混合并第一搅拌，得到混合物；再将所述混合物依次与溶剂、抗腐蚀剂、抗聚合剂和表面活性剂混合，并第二搅拌。
根据本发明的方法，优选地，所述第一搅拌的条件包括：温度为10～48℃，时间为0.2～0.5h。
根据本发明的方法，优选地，所述第二搅拌的条件包括：温度为10～48℃，时间为0.5～2.5h。
根据本发明的一种具体实施方式，一种制备抑制剂组合物的方法，包括：将助溶剂和抗氧化剂进行混合，在10～48℃下搅拌0.2～0.5h，得到混合物；再将所述混合物依次与溶剂、抗腐蚀剂、抗聚合剂和表面活性剂混合，在10～48℃下搅拌0.5～2.5h后，得到抑制剂组合物。
以下将通过实施例对本发明进行详细描述。
碱液中聚合物含量％＝干燥物料的重量(M1)/样品的重量(M0)×100％
(公式I)
实施例1
(A)将25重量份的丙二醇和6重量份的叔丁基对羟基茴香醚进行混合，在25℃下搅拌0.4h，得到混合物；将所述混合物依次与50重量份的去离子水、10重量份的三异丙醇胺、30重量份的乙醇胺和6重量份的水合肼，以及8重量份的十二烷基硫酸钠混合，在25℃下搅拌2h后，得到抑制剂组合物，记为C1，其中，抑制剂组合物C1中的氨氮含量为3.2mg/L。
(B)碱洗塔的操作条件包括：塔顶温度为42℃，塔顶压力为1.35MPa。
碱洗塔入口产品气的流量90t/h，碱洗塔入口产品气中含氧化合物的质量浓度为100ppm，其中，含氧化合物含有质量浓度为80ppm的乙醛，质量浓度为15ppm的丙酮和质量浓度为5ppm的丁醛。
根据M×b(C乙醛+C丙醛+C丙酮)，其中，M的值为10，b为碱洗塔入口产品气的流量，C乙醛为乙醛的质量浓度，C丙醛为丙醛的质量浓度，C丙酮为丙酮的质量浓度。计算得到抑制剂组合物的注入量为90kg/h。
并将抑制剂组合物C1在碱洗塔的强碱循环碱液线、中碱循环碱液线和弱碱循环碱液线上连续注入。强碱循环碱液线上加注量为20kg/h，中碱循环碱液线上加注量为20kg/h，弱碱循环碱液线上加注量为50kg/h。装置运行150h，取碱洗塔塔釜中的碱液并将其作为样品(M0)，经过滤器进行过滤，得到固体产物，再将该固体产物在120℃下干燥2h，得到干燥物料(M1)，根据公式I计算碱液中聚合物含量，结果见表1。通过压力表测量碱洗塔的塔底和塔顶的压力，并计算塔底和塔顶的压力差(碱洗塔压差)，结果见表1。
实施例2
(A)将40重量份的丙二醇和15重量份的叔丁基对羟基茴香醚进行混合，在25℃下搅拌0.4h，得到混合物；将所述混合物依次与30重量份的去离子水、1重量份的三异丙醇胺、5重量份的乙醇胺和5重量份的水合肼，以及20重量份的十二烷基硫酸钠混合，在25℃下搅拌2h后，得到抑制剂组合物，记为C2，其中，抑制剂组合物C2中的氨氮含量为4.6mg/L。
(B)按照实施例1的步骤(B)的方法，并计算碱液中聚合物含量和碱洗塔压差，结果见表1。
实施例3
(A)将5重量份的丙二醇和1重量份的叔丁基对羟基茴香醚进行混合，在25℃下搅拌0.4h，得到混合物；将所述混合物依次与80重量份的去离子水、10重量份的三异丙醇胺、5重量份的乙醇胺和35重量份的水合肼，以及1重量份的十二烷基硫酸钠混合，在25℃下搅拌2h后，得到抑制剂组合物，记为C3，其中，抑制剂组合物C3中的氨氮含量为3.8mg/L。
(B)按照实施例1的步骤(B)的方法，并计算碱液中聚合物含量和碱洗塔压差，结果见表1。
实施例4
(A)将30重量份的丙二醇和5重量份的叔丁基对羟基茴香醚进行混合，在25℃下搅拌0.2h，得到混合物；将所述混合物依次与50重量份的去离子水、2重量份的三异丙醇胺、15重量份的乙醇胺和15重量份的水合肼，以及12重量份的十二烷基硫酸钠混合，在10℃下搅拌0.5h后，得到抑制剂组合物，记为C4，其中，抑制剂组合物C4中的氨氮含量为3.0mg/L。
(B)按照实施例1的步骤(B)的方法，并计算碱液中聚合物含量和碱洗塔压差，结果见表1。
实施例5
(A)将40重量份的苯甲酸钠和5重量份的N,N-二仲丁基对苯二胺进行混合，在25℃下搅拌0.5h，得到混合物；将所述混合物依次与15重量份的去离子水、5重量份的亚硝酸钠、10重量份的正丙醇胺和5重量份的水合肼，以及20重量份的十二烷基苯磺酸钠混合，在25℃下搅拌2.5h后，得到抑制剂组合物，记为C5，其中，抑制剂组合物C5中的氨氮含量为10.6mg/L。
(B)按照实施例1的步骤(B)的方法，并计算碱液中聚合物含量和碱洗塔压差，结果见表1。
实施例6
(A)按照实施例1的方法，制备抑制剂组合物C1。
(B)碱洗塔的操作条件包括：塔顶温度为42℃，塔顶压力为1.35MPa。
碱洗塔入口产品气的流量20t/h，碱洗塔入口产品气中含氧化合物的质量浓度为300ppm，其中，含氧化合物含有质量浓度为100ppm的乙醛，质量浓度为120ppm的丙酮和质量浓度为80ppm的丁醛。
根据M×b(C乙醛+C丙醛+C丙酮)，其中，M的值为6，b为碱洗塔入口产品气的流量，C乙醛为乙醛的质量浓度，C丙醛为丙醛的质量浓度，C丙酮为丙酮的质量浓度。计算得到抑制剂组合物的注入量为36kg/h。
并将抑制剂组合物C1在碱洗塔的强碱循环碱液线上和弱碱循环碱液线上连续注入。强碱循环碱液线上加注量为6kg/h，中碱循环碱液线上加注量为10kg/h，弱碱循环碱液线上加注量为20kg/h。装置运行150h，取碱洗塔塔釜中的碱液并将其作为样品(M0)，经过滤器进行过滤，得到固体产物，再将该固体产物在120℃下干燥2h，得到干燥物料(M1)，根据公式I计算碱液中聚合物含量，结果见表1。通过压力表测量碱洗塔的塔底和塔顶的压力，并计算塔底和塔顶的压力差(碱洗塔压差)，结果见表1。
实施例7
(B)按照实施例1的方法，制备抑制剂组合物C1。
(B)碱洗塔的操作条件包括：塔顶温度为42℃，塔顶压力为1.35MPa。
碱洗塔入口产品气的流量180t/h，碱洗塔入口产品气中含氧化合物的质量浓度为100ppm，其中，含氧化合物含有质量浓度为50ppm的乙醛，质量浓度为30ppm的丙酮和质量浓度为20ppm的丁醛。
根据M×b(C乙醛+C丙醛+C丙酮)，其中，M的值为10.5，b为碱洗塔入口产品气的流量，C乙醛为乙醛的质量浓度，C丙醛为丙醛的质量浓度，C丙酮为丙酮的质量浓度。计算得到抑制剂组合物的注入量为189kg/h。
并将抑制剂组合物C1在碱洗塔的强碱循环碱液线上和弱碱循环碱液线上连续注入。强碱循环碱液线上加注量为50kg/h，中碱循环碱液线上加注量为59kg/h，弱碱循环碱液线上加注量为80kg/h。装置运行150h，取碱洗塔塔釜中的碱液并将其作为样品(M0)，经过滤器进行过滤，得到固体产物，再将该固体产物在120℃下干燥2h，得到干燥物料(M1)，根据公式I计算碱液中聚合物含量，结果见表1。通过压力表测量碱洗塔的塔底和塔顶的压力，并计算塔底和塔顶的压力差(碱洗塔压差)，结果见表1。
对比例1
采用CN101348410A的实施例1的组合物，记为D1，并按照实施例1的步骤(B)的方法，在甲醇制低碳烯烃分离单元的碱洗塔中注入组合物D1，计算碱液中聚合物含量和碱洗塔压差，结果见表1。
对比例2
采用CN101591214A的实施例1的组合物，记为D2，并按照实施例1的步骤(B)的方法，在甲醇制低碳烯烃分离单元的碱洗塔中注入组合物D2，计算碱液中聚合物含量和碱洗塔压差，结果见表1。
对比例3
采用CN106467444A的实施例1的组合物，记为D3，并按照实施例1的步骤(B)的方法，在甲醇制低碳烯烃分离单元的碱洗塔中注入组合物D3，计算碱液中聚合物含量和碱洗塔压差，结果见表1。
对比例4
在甲醇制低碳烯烃分离单元的碱洗塔中不注入抑制剂组合物，装置运行150h，取碱洗塔塔釜中的碱液并将其作为样品(M0)，经过滤器进行过滤，得到固体产物，再将该固体产物在120℃下干燥2h，得到干燥物料(M1)，根据公式I计算碱液中聚合物含量，结果见表1。通过压力表测量碱洗塔的塔底和塔顶的压力，并计算塔底和塔顶的压力差(碱洗塔压差)，结果见表1。
表1
实施例编号 碱液中聚合物含量(％) 碱洗塔压差(kPa)
实施例1 0.14 23
实施例2 0.28 30
实施例3 0.18 26
实施例4 0.21 27
实施例5 0.26 30
实施例6 0.17 24
实施例7 0.15 23
对比例1 0.91 45
对比例2 0.77 41
对比例3 0.64 40
对比例4 1.75 51
通过表1的结果可以看出，本发明通过在甲醇制低碳烯烃分离单元的碱洗塔中注入抑制剂组合物的方法，有效地解决了甲醇制低碳烯烃工艺碱洗塔黄油较多、压差较高的问题，取得了较好的技术效果。
以上详细描述了本发明的优选实施方式，但是，本发明并不限于此。在本发明的技术构思范围内，可以对本发明的技术方案进行多种简单变型，包括各个技术特征以任何其它的合适方式进行组合，这些简单变型和组合同样应当视为本发明所公开的内容，均属于本发明的保护范围。

Claims (10)

1.一种抑制甲醇制低碳烯烃碱洗塔压差升高的方法，其特征在于，该方法包括：在甲醇制低碳烯烃分离单元的碱洗塔中注入抑制剂组合物，所述抑制剂组合物含有抗聚合剂、抗氧化剂、抗腐蚀剂、表面活性剂、助溶剂和溶剂，
其中，所述抗聚合剂为醇胺类化合物和/或肼类化合物，所述抗氧化剂为二异丙醇胺、叔丁基对羟基茴香醚和N,N-二仲丁基对苯二胺中的一种或多种。
2.根据权利要求1所述的方法，其中，抑制剂组合物的注入量为M×b(C乙醛+C丙醛+C丙酮)，
其中，M的值为6～10.5，b为碱洗塔入口产品气的流量，C乙醛为乙醛的质量浓度，C丙醛为丙醛的质量浓度，C丙酮为丙酮的质量浓度；
优选地，b的流量为20～180t/h。
3.根据权利要求1或2所述的方法，其中，所述抑制剂组合物通过碱洗塔的循环碱液线连续注入；
优选地，所述循环碱液线包括弱碱循环碱液线、中碱循环碱液线和强碱循环碱液线；
优选地，所述抑制剂组合物通过弱碱循环碱液线注入的量与总注入量比值大于0.3，优选为0.45～0.6；
优选地，所述抑制剂组合物通过中碱循环碱液线注入的量与所述抑制剂组合物通过强碱循环碱液线注入的量的比值为0.5～2。
4.根据权利要求1-3中任意一项所述的方法，其中，所述碱洗塔入口产品气中含氧化合物的质量浓度为0.1～500ppm，优选为10～300ppm；
优选地，所述含氧化合物选自乙醛、丙醛和丙酮中的一种或多种。
5.根据权利要求1-4中任意一项所述的方法，其中，所述碱洗塔的操作条件包括：塔顶温度为39～48℃，塔顶压力为0.8～2MPa。
6.根据权利要求1-5中任意一项所述的方法，其中，所述抗聚合剂的含量为10～50重量份，所述抗氧化剂的含量为1～15重量份，所述抗腐蚀剂的含量为1～10重量份，所述表面活性剂的含量为1～20重量份，所述助溶剂的含量为5～40重量份和所述溶剂的含量为15～100重量份；
优选地，所述抗聚合剂的含量为20～40重量份，所述抗氧化剂的含量为5～10重量份，所述抗腐蚀剂的含量为2～10重量份，所述表面活性剂的含量为5～12重量份，所述助溶剂的含量为20～35重量份和所述溶剂的含量为30～70重量份。
7.根据权利要求1-6中任意一项所述的方法，其中，所述抗聚合剂为醇胺类化合物和肼类化合物；优选地，醇胺类化合物与肼类化合物的重量比为0.1～5:1；
优选地，所述醇胺类化合物为乙醇胺、正丙醇胺和异丙醇胺中的一种或多种，优选为乙醇胺；
优选地，所述肼类化合物为水合肼。
8.根据权利要求1-7中任意一项所述的方法，其中，所述抗氧化剂为叔丁基对羟基茴香醚；
优选地，所述抗腐蚀剂为三异丙醇胺和/或亚硝酸钠，优选为三异丙醇胺；
优选地，所述表面活性剂为十二烷基苯磺酸钠、聚丙烯酸钠、十二烷基硫酸钠和六偏磷酸钠中的一种或多种，优选为十二烷基硫酸钠；
优选地，所述助溶剂为苯甲酸钠、丙二醇和乙酰胺中的一种或多种，优选为丙二醇；
优选地，所述溶剂为去离子水。
9.根据权利要求1-8中任意一项所述的方法，其中，所述抑制剂组合物的氨氮含量值不高于30mg/L。
10.根据权利要求9所述的方法，其中，所述抑制剂组合物的氨氮含量值为0.1～15mg/L。
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Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5770041A (en) * 1997-02-21 1998-06-23 Nalco/Exxon Energy Chemicals, L.P. Non-enolizable oxygenates as antifoulants
US5900495A (en) * 1997-03-17 1999-05-04 Baker Hughes Incorporated Treatments to reduce aldol condensation polymerization reactions during the production of propylene oxide
CN1649983A (zh) * 2002-04-29 2005-08-03 多尔夫凯塔尔化学制品（I）私人有限公司 通过内酰胺或氨基酸抑制聚合并溶解沉积物以防止碱液污染的方法
CN101348410A (zh) * 2008-09-10 2009-01-21 北京斯伯乐科学技术研究院 一种乙烯装置碱洗塔黄油抑制剂及其使用方法
CN101591214A (zh) * 2009-06-25 2009-12-02 中国石油化工集团公司 一种乙烯装置碱洗塔聚合物抑制剂及其制备方法和应用
CN101838553A (zh) * 2010-04-07 2010-09-22 浙江杭化科技有限公司 乙烯装置碱洗塔黄油抑制剂
CN104387219A (zh) * 2014-09-28 2015-03-04 中国海洋石油总公司 一种乙烯装置碱洗塔黄油抑制剂及其制备方法
CN106467444A (zh) * 2015-08-20 2017-03-01 中国石油化工股份有限公司 抑制黄油生成的方法
CN106467446A (zh) * 2015-08-20 2017-03-01 中国石油化工股份有限公司 黄油抑制剂

Patent Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5770041A (en) * 1997-02-21 1998-06-23 Nalco/Exxon Energy Chemicals, L.P. Non-enolizable oxygenates as antifoulants
US5900495A (en) * 1997-03-17 1999-05-04 Baker Hughes Incorporated Treatments to reduce aldol condensation polymerization reactions during the production of propylene oxide
CN1649983A (zh) * 2002-04-29 2005-08-03 多尔夫凯塔尔化学制品（I）私人有限公司 通过内酰胺或氨基酸抑制聚合并溶解沉积物以防止碱液污染的方法
CN101348410A (zh) * 2008-09-10 2009-01-21 北京斯伯乐科学技术研究院 一种乙烯装置碱洗塔黄油抑制剂及其使用方法
CN101591214A (zh) * 2009-06-25 2009-12-02 中国石油化工集团公司 一种乙烯装置碱洗塔聚合物抑制剂及其制备方法和应用
CN101838553A (zh) * 2010-04-07 2010-09-22 浙江杭化科技有限公司 乙烯装置碱洗塔黄油抑制剂
CN104387219A (zh) * 2014-09-28 2015-03-04 中国海洋石油总公司 一种乙烯装置碱洗塔黄油抑制剂及其制备方法
CN106467444A (zh) * 2015-08-20 2017-03-01 中国石油化工股份有限公司 抑制黄油生成的方法
CN106467446A (zh) * 2015-08-20 2017-03-01 中国石油化工股份有限公司 黄油抑制剂

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