CN111056892B - 甲醇制烯烃装置碱洗塔黄油抑制剂 - Google Patents

甲醇制烯烃装置碱洗塔黄油抑制剂 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种甲醇制烯烃装置碱洗塔黄油抑制剂，主要解决现有技术中碱洗塔黄油较多的问题。本发明通过采用一种甲醇制烯烃装置碱洗塔黄油抑制剂，该黄油抑制剂以各组分质量份数计，包括以下组分：阻聚剂5～40份，抗氧剂2～20份，分散剂2～20份，缓蚀剂0.1～5份，溶剂10～90份；在甲醇制烯烃分离单元的碱洗塔中加入上述黄油抑制剂以抑制黄油的生成，所述在甲醇制烯烃分离单元的碱洗塔中加入黄油抑制剂的量为20～200ppm的技术方案较好地解决了上述问题，可用于甲醇制烯烃碱洗系统黄油的抑制中。

Description

甲醇制烯烃装置碱洗塔黄油抑制剂
技术领域
本发明涉及一种甲醇制烯烃装置碱洗塔黄油抑制剂。
背景技术
甲醇制烯烃(Methanol-To-Olefin，简称MTO)是指由天然气或煤为原料经合成气生产甲醇，然后甲醇在催化剂作用下生成乙烯、丙烯等低碳烯烃的技术，其产品已证实完全适用于聚烯烃等产品的生产。MTO技术开拓了从非常规石油资源出发制取化工产品的一条新工艺路线，已成为非常规石油资源合成烯烃的研究重点。
在MTO工艺技术的烯烃回收系统中，国内外大都采用碱洗工艺脱除MTO产品气中的H2S、CO2等酸性气体。碱洗的同时在碱洗塔中还会产生一些聚合物，这些聚合物冷凝在碱液中，会形成黄色水型碱性乳化液，这就是黄油。黄油经加热或氧化，会转化为高聚物，形成结垢，从而堵塞各段碱洗分布器和填料空隙，在塔内产生偏流，使碱洗塔吸收效果下降，使碱洗塔的运行周期缩短，严重影响到装置的长周期稳定运行。另外，含大量黄油的废碱外排，给下游处理设施的操作带来困难。
传统理论认为，碱洗系统黄油生成具有两个原因：一是裂解气在碱洗过程中冷凝或溶解在碱液中的双烯烃或其他不饱和烃在痕量氧气、金属离子的作用下，形成自由基，为交联聚合物的形成提供引发条件。另一个原因是裂解气中的醛或酮在碱的作用下，易引起Aldol缩合反应，通过缩合反应可以在分子中不断形成碳碳键并增长碳链，缩合产物受热后脱水生成烯醛，烯醛可进一步发生聚合反应生成有颜色的树脂状物。
经研究分析表明，MTO装置的产品气中含有少量的含氧化合物。而这些含氧化合物在高温状态下，具有很强的活性，非常易于反应聚合，即两分子α位碳原子上有活泼氢原子的醛、酮等含氧化合物在NaOH作用下，加成反应生成β-羟基产物，然后进一步加成至一定分子量的聚合物。
工业上一般通过优化工艺条件和加入黄油抑制剂等措施来减少碱洗塔黄油的生成量。CN101348410A提出了一种使用醇胺类化合物、酰肼类化合物和烷基胺类化合物组成三组分混合物来制备黄油抑制剂，该黄油抑制剂可以一定程度上抑制乙烯装置碱洗塔中黄油的生成。CN101591214A提出了一种有氨基酸、亚乙基胺、醇胺组成的醛酮缩合抑制剂，结合水溶性自由基阻聚剂、抗氧增溶剂组成乙烯装置碱洗塔聚合物抑制剂，能从多种角度出发抑制聚合物的生成。CN106467444A提出了一种胺类化合物和醇类化合物制备的黄油抑制剂，在一定程度上抑制了体系中的醛酮缩合和烯烃交联聚合。
MTO反应工艺与传统的的蒸汽裂解乙烯工艺有着本质的不同，产品中含氧化合物较多，使得导致黄油生成的原因也与乙烯黄油不同，乙烯黄油抑制剂对MTO装置碱洗塔的针对性不强，使用效果不佳。同时现有的MTO碱洗系统的黄油抑制剂也存在抑制剂使用效果不稳定，注入量大，成本较高等问题。
本发明有针对性的解决了该问题。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是现有技术中黄油较多的问题，提供一种新的抑制甲醇制烯烃装置碱洗塔中黄油生成的黄油抑制剂以及该抑制剂抑制黄油生成的方法。该方法用于甲醇制烯烃碱洗系统黄油的抑制中，具有黄油生成量较少的优点。
为解决上述问题之一，本发明采用的技术方案如下：一种甲醇制烯烃装置碱洗塔黄油抑制剂，该黄油抑制剂以各组分质量份数计，包括以下组分：阻聚剂5～40份，抗氧剂2～20份，分散剂2～20份，缓蚀剂0.1～5份，溶剂10～90份。
其中，所述阻聚剂为水合肼、碳酰肼的至少一种，优选的阻聚剂为水合肼和碳酰肼的混合物；所述抗氧剂为硫代硫酸钠；所述分散剂为多元醇、表面活性剂中的一种或几种混合物；所述缓蚀剂为磷酸钠，所述溶剂为去离子水。
上述技术方案中，优选地，所述多元醇为乙二醇、丙二醇、丁二醇；所述表面活性剂为十二烷基苯磺酸钠、聚丙烯酸钠、烷基酚聚氧乙烯醚。
上述技术方案中，更优选地，所述多元醇为丙二醇，所述表面活性剂为烷基酚聚氧乙烯醚。优选的技术方案为分散剂选自丙二醇和烷基酚聚氧乙烯醚。
分散剂采用多元醇和表面活性剂共同使用于抑制剂中，使在甲醇制烯烃装置碱洗塔中抑制黄油起到意料不到协同效果。其中，多元醇和表面活性剂的质量份数比为(0.1～10)：1。
上述技术方案中，优选地，所述该黄油抑制剂以各组分质量份数计，包括以下组分：阻聚剂10～30份，抗氧剂5～15份，分散剂5～15份，缓蚀剂0.5～3份，溶剂20～80份。
上述技术方案中，优选地，阻聚剂、抗氧剂、分散剂、缓蚀剂均匀分散在溶剂中形成稳定的溶液体系。上述阻聚剂、抗氧剂、分散剂、缓蚀剂共同使用于黄油抑制剂，在甲醇制烯烃装置碱洗塔中抑制黄油起到意料不到协同效果。
为解决上述问题之二，本发明采用的技术方案如下：甲醇制烯烃分离单元的碱洗塔中加入上述黄油抑制剂以抑制黄油的生成，所述在甲醇制烯烃分离单元的碱洗塔中加入黄油抑制剂的含量为20～200ppm。
上述技术方案中，优选地，所述黄油抑制剂在碱洗塔的强碱、中碱、弱碱循环碱液线上连续注入。
上述技术方案中，优选地，所述在甲醇制烯烃分离单元的碱洗塔入口产品气中乙醛质量含量小于300ppm。
上述技术方案中，优选地，碱洗塔操作稳定为35～55℃，压力为0.5～2.5MPa。
本专利中，甲醇制烯烃(MTO)基于SAPO-34分子筛催化剂和催化剂连续反应-再生流态化技术，将甲醇高选择性的转化为包括乙烯、丙烯的产品气，所述产品气经降温、脱除催化剂细粉、脱除水后进入产品气压缩机。一般地，采用四段压缩，在第三段压缩出口设有氧化物水洗塔和碱洗塔，碱洗塔的操作条件一般为：碱洗塔顶温为42℃左右，碱洗塔顶压在1.3MPaG左右。产品气首先进入氧化物水洗塔，脱除夹带的含氧化合物后进入碱洗塔，进一步脱除酸性物质和含氧化合物。
本专利通过在甲醇制烯烃(MTO)分离单元的碱洗塔中注入黄油抑制剂的方法，抑制碱洗塔内黄油的生成量，采用的黄油抑制剂含有高效阻聚剂、抗氧剂、分散剂、缓蚀剂等成分，各组分协同发挥作用，对氧化物的聚合有着显著的抑制作用，对已生成的黄油有良好的分散作用，有效地解决了MTO工艺碱洗塔中黄油较多的问题，碱液中聚合物质量含量可降为0.13％，碱洗塔的压差可达23kPa，取得了较好的技术效果。
下面通过实施例对本发明作进一步的阐述，但不仅限于本实施例。
具体实施方式
【对比例1】
在MTO碱洗系统的循环强碱、中碱、弱碱液中不注入黄油抑制剂，装置运转168h，取样进行分析，计算碱液中聚合物含量，碱液中聚合物含量达到1.75％，碱洗塔压差升高至51kPa。
【实施例1】
MTO碱洗系统的碱洗塔入口产品气中乙醛质量含量为100ppm，在碱洗塔循环强碱、中碱、弱碱液中注入黄油抑制剂，黄油抑制剂中以质量份数计配方为：水合肼20份、硫代硫酸钠10份、1,2-丙二醇10份、磷酸钠2份、去离子水58份。依次在搅拌釜中加入溶剂、阻聚剂、抗氧剂、分散剂、缓蚀剂，在20℃下搅拌2h后，得到所述黄油抑制剂。黄油抑制剂的加注含量为100ppm，装置运转168h，取样进行分析，计算碱液中聚合物含量。碱液中聚合物含量达到0.29％，碱洗塔压差升高至30kPa。
【实施例2】
MTO碱洗系统的碱洗塔入口产品气中乙醛质量含量为100ppm，在碱洗塔循环强碱、中碱、弱碱液中注入黄油抑制剂，黄油抑制剂中以质量份数计配方为：碳酰肼20份、硫代硫酸钠10份、1,2-丙二醇10份、磷酸钠2份、去离子水58份。依次在搅拌釜中加入溶剂、阻聚剂、抗氧剂、分散剂、缓蚀剂，在20℃下搅拌2h后，得到所述黄油抑制剂。黄油抑制剂的加注含量为100ppm，装置运转168h，取样进行分析，计算碱液中聚合物含量，碱液中聚合物含量达到0.27％，碱洗塔压差稳定在30kPa。
【实施例3】
MTO碱洗系统的碱洗塔入口产品气中乙醛质量含量为100ppm，在碱洗塔循环强碱、中碱、弱碱液中注入黄油抑制剂，黄油抑制剂中以质量份数计配方为：水合肼10份、碳酰肼10份、硫代硫酸钠10份、1,2-丙二醇10份、磷酸钠2份、去离子水58份。依次在搅拌釜中加入溶剂、阻聚剂、抗氧剂、分散剂、缓蚀剂，在20℃下搅拌2h后，得到所述黄油抑制剂。黄油抑制剂的加注量为100ppm，装置运转168h，取样进行分析，计算碱液中聚合物含量，碱液中聚合物含量达到0.23％，碱洗塔压差稳定在29kPa。
【实施例4】
MTO碱洗系统的碱洗塔入口产品气中乙醛质量含量为100ppm，在碱洗塔循环强碱、中碱、弱碱液中注入黄油抑制剂，黄油抑制剂中以质量份数计配方为：水合肼10份、碳酰肼10份、硫代硫酸钠10份、烷基酚聚氧乙烯醚10份、磷酸钠2份、去离子水58份。依次在搅拌釜中加入溶剂、阻聚剂、抗氧剂、分散剂、缓蚀剂，在20℃下搅拌2h后，得到所述黄油抑制剂。黄油抑制剂的加注含量为100ppm，装置运转168h，取样进行分析，计算碱液中聚合物含量，碱液中聚合物含量达到0.24％，碱洗塔压差稳定在29kPa。
【实施例5】
MTO碱洗系统的碱洗塔入口产品气中乙醛质量含量为100ppm，在碱洗塔循环强碱、中碱、弱碱液中注入黄油抑制剂，黄油抑制剂中以质量份数计配方为：水合肼10份、碳酰肼10份、硫代硫酸钠10份、乙二醇10份、磷酸钠2份、去离子水58份。依次在搅拌釜中加入溶剂、阻聚剂、抗氧剂、分散剂、缓蚀剂，在20℃下搅拌2h后，得到所述黄油抑制剂。黄油抑制剂的加注含量为100ppm，装置运转168h，取样进行分析，计算碱液中聚合物含量，碱液中聚合物含量达到0.33％，碱洗塔压差稳定在31kPa。
【实施例6】
MTO碱洗系统的碱洗塔入口产品气中乙醛质量含量为100ppm，在碱洗塔循环强碱、中碱、弱碱液中注入黄油抑制剂，黄油抑制剂中以质量份数计配方为：水合肼10份、碳酰肼10份、硫代硫酸钠10份、丁二醇10份、磷酸钠2份、去离子水58份。依次在搅拌釜中加入溶剂、阻聚剂、抗氧剂、分散剂、缓蚀剂，在20℃下搅拌2h后，得到所述黄油抑制剂。黄油抑制剂的加注含量为100ppm，装置运转168h，取样进行分析，计算碱液中聚合物含量，碱液中聚合物含量达到0.36％，碱洗塔压差稳定在32kPa。
【实施例7】
MTO碱洗系统的碱洗塔入口产品气中乙醛质量含量为100ppm，在碱洗塔循环强碱、中碱、弱碱液中注入黄油抑制剂，黄油抑制剂中以质量份数计配方为：水合肼10份、碳酰肼10份、硫代硫酸钠10份、十二烷基苯磺酸钠10份、磷酸钠2份、去离子水58份。依次在搅拌釜中加入溶剂、阻聚剂、抗氧剂、分散剂、缓蚀剂，在20℃下搅拌2h后，得到所述黄油抑制剂。黄油抑制剂的加注含量为100ppm，装置运转168h，取样进行分析，计算碱液中聚合物含量，碱液中聚合物含量达到0.25％，碱洗塔压差稳定在29kPa。
【实施例8】
MTO碱洗系统的碱洗塔入口产品气中乙醛质量含量为100ppm，在碱洗塔循环强碱、中碱、弱碱液中注入黄油抑制剂，黄油抑制剂中以质量份数计配方为：水合肼10份、碳酰肼10份、硫代硫酸钠10份、聚丙烯酸钠10份、磷酸钠2份、去离子水58份。依次在搅拌釜中加入溶剂、阻聚剂、抗氧剂、分散剂、缓蚀剂，在20℃下搅拌2h后，得到所述黄油抑制剂。黄油抑制剂的加注含量为100ppm，装置运转168h，取样进行分析，计算碱液中聚合物含量，碱液中聚合物含量达到0.25％，碱洗塔压差稳定在29kPa。
【实施例9】
MTO碱洗系统的碱洗塔入口产品气中乙醛质量含量为100ppm，在碱洗塔循环强碱、中碱、弱碱液中注入黄油抑制剂，黄油抑制剂中以质量份数计配方为：水合肼10份、碳酰肼10份、硫代硫酸钠10份、1,2-丙二醇5份、烷基酚聚氧乙烯醚5份、磷酸钠2份、去离子水58份。依次在搅拌釜中加入溶剂、阻聚剂、抗氧剂、分散剂、缓蚀剂，在20℃下搅拌2h后，得到所述黄油抑制剂。黄油抑制剂的加注含量为100ppm，装置运转168h，取样进行分析，计算碱液中聚合物含量，碱液中聚合物含量达到0.16％，碱洗塔压差稳定在27kPa。
【实施例10】
MTO碱洗系统的碱洗塔入口产品气中乙醛质量含量为100ppm，在碱洗塔循环强碱、中碱、弱碱液中注入黄油抑制剂，黄油抑制剂中以质量份数计配方为：水合肼10份、碳酰肼10份、硫代硫酸钠10份、1,2-丙二醇5份、聚丙烯酸钠5份、磷酸钠2份、去离子水58份。依次在搅拌釜中加入溶剂、阻聚剂、抗氧剂、分散剂、缓蚀剂，在20℃下搅拌2h后，得到所述黄油抑制剂。黄油抑制剂的加注含量为100ppm，装置运转168h，取样进行分析，计算碱液中聚合物含量，碱液中聚合物含量达到0.20％，碱洗塔压差稳定在28kPa。
【实施例11】
MTO碱洗系统的碱洗塔入口产品气中乙醛质量含量为100ppm，在碱洗塔循环强碱、中碱、弱碱液中注入黄油抑制剂，黄油抑制剂中以质量份数计配方为：水合肼10份、碳酰肼10份、硫代硫酸钠10份、乙二醇5份、烷基酚聚氧乙烯醚5份、磷酸钠2份、去离子水58份。依次在搅拌釜中加入溶剂、阻聚剂、抗氧剂、分散剂、缓蚀剂，在20℃下搅拌2h后，得到所述黄油抑制剂。黄油抑制剂的加注含量为100ppm，装置运转168h，取样进行分析，计算碱液中聚合物含量，碱液中聚合物含量达到0.28％，碱洗塔压差稳定在28kPa。
【实施例12】
MTO碱洗系统的碱洗塔入口产品气中乙醛质量含量为100ppm，在碱洗塔循环强碱、中碱、弱碱液中注入黄油抑制剂，黄油抑制剂中以质量份数计配方为：水合肼15份、碳酰肼15份、硫代硫酸钠10份、1,2-丙二醇5份、烷基酚聚氧乙烯醚5份、磷酸钠2份、去离子水58份。依次在搅拌釜中加入溶剂、阻聚剂、抗氧剂、分散剂、缓蚀剂，在20℃下搅拌2h后，得到所述黄油抑制剂。黄油抑制剂的加注含量为100ppm，装置运转168h，取样进行分析，计算碱液中聚合物含量，碱液中聚合物含量达到0.14％，碱洗塔压差稳定在25kPa。
【实施例13】
MTO碱洗系统的碱洗塔入口产品气中乙醛质量含量为100ppm，在碱洗塔循环强碱、中碱、弱碱液中注入黄油抑制剂，黄油抑制剂中以质量份数计配方为：水合肼20份、碳酰肼20份、硫代硫酸钠10份、1,2-丙二醇5份、烷基酚聚氧乙烯醚5份、磷酸钠2份、去离子水58份。依次在搅拌釜中加入溶剂、阻聚剂、抗氧剂、分散剂、缓蚀剂，在20℃下搅拌2h后，得到所述黄油抑制剂。黄油抑制剂的加注含量为100ppm，装置运转168h，取样进行分析，计算碱液中聚合物含量，碱液中聚合物含量达到0.13％，碱洗塔压差稳定在25kPa。
【实施例14】
MTO碱洗系统的碱洗塔入口产品气中乙醛质量含量为100ppm，在碱洗塔循环强碱、中碱、弱碱液中注入黄油抑制剂，黄油抑制剂中以质量份数计配方为：水合肼5份、碳酰肼5份、硫代硫酸钠10份、1,2-丙二醇5份、烷基酚聚氧乙烯醚5份、磷酸钠2份、去离子水58份。依次在搅拌釜中加入溶剂、阻聚剂、抗氧剂、分散剂、缓蚀剂，在20℃下搅拌2h后，得到所述黄油抑制剂。黄油抑制剂的加注含量为100ppm，装置运转168h，取样进行分析，计算碱液中聚合物含量，碱液中聚合物含量达到0.38％，碱洗塔压差稳定在32kPa。
【实施例15】
MTO碱洗系统的碱洗塔入口产品气中乙醛质量含量为100ppm，在碱洗塔循环强碱、中碱、弱碱液中注入黄油抑制剂，黄油抑制剂中以质量份数计配方为：水合肼2.5份、碳酰肼2.5份、硫代硫酸钠10份、1,2-丙二醇5份、烷基酚聚氧乙烯醚5份、磷酸钠2份、去离子水58份。依次在搅拌釜中加入溶剂、阻聚剂、抗氧剂、分散剂、缓蚀剂，在20℃下搅拌2h后，得到所述黄油抑制剂。黄油抑制剂的加注含量为100ppm，装置运转168h，取样进行分析，计算碱液中聚合物含量，碱液中聚合物含量达到0.72％，碱洗塔压差稳定在38kPa。
【实施例16】
MTO碱洗系统的碱洗塔入口产品气中乙醛质量含量为100ppm，在碱洗塔循环强碱、中碱、弱碱液中注入黄油抑制剂，黄油抑制剂中以质量份数计配方为：水合肼10份、碳酰肼10份、硫代硫酸钠2份、1,2-丙二醇5份、烷基酚聚氧乙烯醚5份、磷酸钠2份、去离子水58份。依次在搅拌釜中加入溶剂、阻聚剂、抗氧剂、分散剂、缓蚀剂，在20℃下搅拌2h后，得到所述黄油抑制剂。黄油抑制剂的加注含量为100ppm，装置运转168h，取样进行分析，计算碱液中聚合物含量，碱液中聚合物含量达到0.49％，碱洗塔压差稳定在34kPa。
【实施例17】
MTO碱洗系统的碱洗塔入口产品气中乙醛质量含量为100ppm，在碱洗塔循环强碱、中碱、弱碱液中注入黄油抑制剂，黄油抑制剂中以质量份数计配方为：水合肼10份、碳酰肼10份、硫代硫酸钠5份、1,2-丙二醇5份、烷基酚聚氧乙烯醚5份、磷酸钠2份、去离子水58份。依次在搅拌釜中加入溶剂、阻聚剂、抗氧剂、分散剂、缓蚀剂，在20℃下搅拌2h后，得到所述黄油抑制剂。黄油抑制剂的加注含量为100ppm，装置运转168h，取样进行分析，计算碱液中聚合物含量，碱液中聚合物含量达到0.31％，碱洗塔压差稳定在32kPa。
【实施例18】
MTO碱洗系统的碱洗塔入口产品气中乙醛质量含量为100ppm，在碱洗塔循环强碱、中碱、弱碱液中注入黄油抑制剂，黄油抑制剂中以质量份数计配方为：水合肼10份、碳酰肼10份、硫代硫酸钠15份、1,2-丙二醇5份、烷基酚聚氧乙烯醚5份、磷酸钠2份、去离子水58份。依次在搅拌釜中加入溶剂、阻聚剂、抗氧剂、分散剂、缓蚀剂，在20℃下搅拌2h后，得到所述黄油抑制剂。黄油抑制剂的加注含量为100ppm，装置运转168h，取样进行分析，计算碱液中聚合物含量，碱液中聚合物含量达到0.15％，碱洗塔压差稳定在26kPa。
【实施例19】
MTO碱洗系统的碱洗塔入口产品气中乙醛质量含量为100ppm，在碱洗塔循环强碱、中碱、弱碱液中注入黄油抑制剂，黄油抑制剂中以质量份数计配方为：水合肼10份、碳酰肼10份、硫代硫酸钠20份、1,2-丙二醇5份、烷基酚聚氧乙烯醚5份、磷酸钠2份、去离子水58份。依次在搅拌釜中加入溶剂、阻聚剂、抗氧剂、分散剂、缓蚀剂，在20℃下搅拌2h后，得到所述黄油抑制剂。黄油抑制剂的加注含量为100ppm，装置运转168h，取样进行分析，计算碱液中聚合物含量，碱液中聚合物含量达到0.15％，碱洗塔压差稳定在26kPa。
【实施例20】
MTO碱洗系统的碱洗塔入口产品气中乙醛质量含量为100ppm，在碱洗塔循环强碱、中碱、弱碱液中注入黄油抑制剂，黄油抑制剂中以质量份数计配方为：水合肼10份、碳酰肼10份、硫代硫酸钠10份、1,2-丙二醇1份、烷基酚聚氧乙烯醚1份、磷酸钠2份、去离子水58份。依次在搅拌釜中加入溶剂、阻聚剂、抗氧剂、分散剂、缓蚀剂，在20℃下搅拌2h后，得到所述黄油抑制剂。黄油抑制剂的加注含量为100ppm，装置运转168h，取样进行分析，计算碱液中聚合物含量，碱液中聚合物含量达到0.16％，碱洗塔压差稳定在29kPa。
【实施例21】
MTO碱洗系统的碱洗塔入口产品气中乙醛质量含量为100ppm，在碱洗塔循环强碱、中碱、弱碱液中注入黄油抑制剂，黄油抑制剂中以质量份数计配方为：水合肼10份、碳酰肼10份、硫代硫酸钠10份、1,2-丙二醇2.5份、烷基酚聚氧乙烯醚2.5份、磷酸钠2份、去离子水58份。依次在搅拌釜中加入溶剂、阻聚剂、抗氧剂、分散剂、缓蚀剂，在20℃下搅拌2h后，得到所述黄油抑制剂。黄油抑制剂的加注含量为100ppm，装置运转168h，取样进行分析，计算碱液中聚合物含量，碱液中聚合物含量达到0.16％，碱洗塔压差稳定在28kPa。
【实施例22】
MTO碱洗系统的碱洗塔入口产品气中乙醛质量含量为100ppm，在碱洗塔循环强碱、中碱、弱碱液中注入黄油抑制剂，黄油抑制剂中以质量份数计配方为：水合肼10份、碳酰肼10份、硫代硫酸钠10份、1,2-丙二醇7.5份、烷基酚聚氧乙烯醚7.5份、磷酸钠2份、去离子水58份。依次在搅拌釜中加入溶剂、阻聚剂、抗氧剂、分散剂、缓蚀剂，在20℃下搅拌2h后，得到所述黄油抑制剂。黄油抑制剂的加注含量为100ppm，装置运转168h，取样进行分析，计算碱液中聚合物含量，碱液中聚合物含量达到0.14％，碱洗塔压差稳定在25kPa。
【实施例23】
MTO碱洗系统的碱洗塔入口产品气中乙醛质量含量为100ppm，在碱洗塔循环强碱、中碱、弱碱液中注入黄油抑制剂，黄油抑制剂中以质量份数计配方为：水合肼10份、碳酰肼10份、硫代硫酸钠10份、1,2-丙二醇10份、烷基酚聚氧乙烯醚10份、磷酸钠2份、去离子水58份。依次在搅拌釜中加入溶剂、阻聚剂、抗氧剂、分散剂、缓蚀剂，在20℃下搅拌2h后，得到所述黄油抑制剂。黄油抑制剂的加注含量为100ppm，装置运转168h，取样进行分析，计算碱液中聚合物含量，碱液中聚合物含量达到0.14％，碱洗塔压差稳定在23kPa。
【实施例24】
MTO碱洗系统的碱洗塔入口产品气中乙醛质量含量为100ppm，在碱洗塔循环强碱、中碱、弱碱液中注入黄油抑制剂，黄油抑制剂中以质量份数计配方为：水合肼10份、碳酰肼10份、硫代硫酸钠10份、1,2-丙二醇5份、烷基酚聚氧乙烯醚5份、磷酸钠0.1份、去离子水58份。依次在搅拌釜中加入溶剂、阻聚剂、抗氧剂、分散剂、缓蚀剂，在20℃下搅拌2h后，得到所述黄油抑制剂。黄油抑制剂的加注含量为100ppm，装置运转168h，取样进行分析，计算碱液中聚合物含量，碱液中聚合物含量达到0.17％，碱洗塔压差稳定在26kPa。
【实施例25】
MTO碱洗系统的碱洗塔入口产品气中乙醛质量含量为100ppm，在碱洗塔循环强碱、中碱、弱碱液中注入黄油抑制剂，黄油抑制剂中以质量份数计配方为：水合肼10份、碳酰肼10份、硫代硫酸钠10份、1,2-丙二醇5份、烷基酚聚氧乙烯醚5份、磷酸钠0.5份、去离子水58份。依次在搅拌釜中加入溶剂、阻聚剂、抗氧剂、分散剂、缓蚀剂，在20℃下搅拌2h后，得到所述黄油抑制剂。黄油抑制剂的加注含量为100ppm，装置运转168h，取样进行分析，计算碱液中聚合物含量，碱液中聚合物含量达到0.17％，碱洗塔压差稳定在26kPa。
【实施例26】
MTO碱洗系统的碱洗塔入口产品气中乙醛质量含量为100ppm，在碱洗塔循环强碱、中碱、弱碱液中注入黄油抑制剂，黄油抑制剂中以质量份数计配方为：水合肼10份、碳酰肼10份、硫代硫酸钠10份、1,2-丙二醇5份、烷基酚聚氧乙烯醚5份、磷酸钠3份、去离子水58份。依次在搅拌釜中加入溶剂、阻聚剂、抗氧剂、分散剂、缓蚀剂，在20℃下搅拌2h后，得到所述黄油抑制剂。黄油抑制剂的加注含量为100ppm，装置运转168h，取样进行分析，计算碱液中聚合物含量，碱液中聚合物含量达到0.16％，碱洗塔压差稳定在26kPa。
【实施例27】
MTO碱洗系统的碱洗塔入口产品气中乙醛质量含量为100ppm，在碱洗塔循环强碱、中碱、弱碱液中注入黄油抑制剂，黄油抑制剂中以质量份数计配方为：水合肼10份、碳酰肼10份、硫代硫酸钠10份、1,2-丙二醇5份、烷基酚聚氧乙烯醚5份、磷酸钠5份、去离子水58份。依次在搅拌釜中加入溶剂、阻聚剂、抗氧剂、分散剂、缓蚀剂，在20℃下搅拌2h后，得到所述黄油抑制剂。黄油抑制剂的加注含量为100ppm，装置运转168h，取样进行分析，计算碱液中聚合物含量，碱液中聚合物含量达到0.16％，碱洗塔压差稳定在26kPa。
【实施例28】
MTO碱洗系统的碱洗塔入口产品气中乙醛质量含量为100ppm，在碱洗塔循环强碱、中碱、弱碱液中注入黄油抑制剂，黄油抑制剂中以质量份数计配方为：水合肼10份、碳酰肼10份、硫代硫酸钠10份、1,2-丙二醇5份、烷基酚聚氧乙烯醚5份、磷酸钠2份、去离子水10份。依次在搅拌釜中加入溶剂、阻聚剂、抗氧剂、分散剂、缓蚀剂，在20℃下搅拌2h后，得到所述黄油抑制剂。黄油抑制剂的加注含量为100ppm，装置运转168h，取样进行分析，计算碱液中聚合物含量，碱液中聚合物含量达到0.13％，碱洗塔压差稳定在24kPa。
【实施例29】
MTO碱洗系统的碱洗塔入口产品气中乙醛质量含量为100ppm，在碱洗塔循环强碱、中碱、弱碱液中注入黄油抑制剂，黄油抑制剂中以质量份数计配方为：水合肼10份、碳酰肼10份、硫代硫酸钠10份、1,2-丙二醇5份、烷基酚聚氧乙烯醚5份、磷酸钠2份、去离子水20份。依次在搅拌釜中加入溶剂、阻聚剂、抗氧剂、分散剂、缓蚀剂，在20℃下搅拌2h后，得到所述黄油抑制剂。黄油抑制剂的加注含量为100ppm，装置运转168h，取样进行分析，计算碱液中聚合物含量，碱液中聚合物含量达到0.14％，碱洗塔压差稳定在24kPa。
【实施例30】
MTO碱洗系统的碱洗塔入口产品气中乙醛质量含量为100ppm，在碱洗塔循环强碱、中碱、弱碱液中注入黄油抑制剂，黄油抑制剂中以质量份数计配方为：水合肼10份、碳酰肼10份、硫代硫酸钠10份、1,2-丙二醇5份、烷基酚聚氧乙烯醚5份、磷酸钠2份、去离子水80份。依次在搅拌釜中加入溶剂、阻聚剂、抗氧剂、分散剂、缓蚀剂，在20℃下搅拌2h后，得到所述黄油抑制剂。黄油抑制剂的加注含量为100ppm，装置运转168h，取样进行分析，计算碱液中聚合物含量，碱液中聚合物含量达到0.27％，碱洗塔压差稳定在31kPa。
【实施例31】
MTO碱洗系统的碱洗塔入口产品气中乙醛质量含量为100ppm，在碱洗塔循环强碱、中碱、弱碱液中注入黄油抑制剂，黄油抑制剂中以质量份数计配方为：水合肼10份、碳酰肼10份、硫代硫酸钠10份、1,2-丙二醇5份、烷基酚聚氧乙烯醚5份、磷酸钠2份、去离子水90份。依次在搅拌釜中加入溶剂、阻聚剂、抗氧剂、分散剂、缓蚀剂，在20℃下搅拌2h后，得到所述黄油抑制剂。黄油抑制剂的加注含量为100ppm，装置运转168h，取样进行分析，计算碱液中聚合物含量，碱液中聚合物含量达到0.29％，碱洗塔压差稳定在32kPa。
【实施例32】
MTO碱洗系统的碱洗塔入口产品气中乙醛质量含量为100ppm，在碱洗塔循环强碱、中碱、弱碱液中注入黄油抑制剂，黄油抑制剂中以质量份数计配方为：水合肼10份、碳酰肼10份、硫代硫酸钠10份、1,2-丙二醇2份、烷基酚聚氧乙烯醚8份、磷酸钠2份、去离子水58份。依次在搅拌釜中加入溶剂、阻聚剂、抗氧剂、分散剂、缓蚀剂，在20℃下搅拌2h后，得到所述黄油抑制剂。黄油抑制剂的加注含量为100ppm，装置运转168h，取样进行分析，计算碱液中聚合物含量，碱液中聚合物含量达到0.20％，碱洗塔压差稳定在27kPa。
【实施例33】
MTO碱洗系统的碱洗塔入口产品气中乙醛质量含量为100ppm，在碱洗塔循环强碱、中碱、弱碱液中注入黄油抑制剂，黄油抑制剂中以质量份数计配方为：水合肼10份、碳酰肼10份、硫代硫酸钠10份、1,2-丙二醇8份、烷基酚聚氧乙烯醚2份、磷酸钠2份、去离子水58份。依次在搅拌釜中加入溶剂、阻聚剂、抗氧剂、分散剂、缓蚀剂，在20℃下搅拌2h后，得到所述黄油抑制剂。黄油抑制剂的加注含量为100ppm，装置运转168h，取样进行分析，计算碱液中聚合物含量，碱液中聚合物含量达到0.19％，碱洗塔压差稳定在28kPa。
表1
Figure BDA0001831480210000131
Figure BDA0001831480210000141
Figure BDA0001831480210000151
Figure BDA0001831480210000161
【实施例34】
MTO碱洗系统的碱洗塔入口产品气中乙醛质量含量为100ppm，在碱洗塔循环强碱、中碱、弱碱液中注入黄油抑制剂，黄油抑制剂中以质量份数计配方为：水合肼10份、碳酰肼10份、硫代硫酸钠10份、1,2-丙二醇5份、烷基酚聚氧乙烯醚5份、磷酸钠2份、去离子水58份。依次在搅拌釜中加入溶剂、阻聚剂、抗氧剂、分散剂、缓蚀剂，在20℃下搅拌2h后，得到所述黄油抑制剂。黄油抑制剂的加注含量为200ppm，装置运转168h，取样进行分析，计算碱液中聚合物含量，碱液中聚合物含量达到0.12％，碱洗塔压差稳定在23kPa。
【实施例35】
MTO碱洗系统的碱洗塔入口产品气中乙醛质量含量为100ppm，在碱洗塔循环强碱、中碱、弱碱液中注入黄油抑制剂，黄油抑制剂中以质量份数计配方为：水合肼10份、碳酰肼10份、硫代硫酸钠10份、1,2-丙二醇5份、烷基酚聚氧乙烯醚5份、磷酸钠2份、去离子水58份。依次在搅拌釜中加入溶剂、阻聚剂、抗氧剂、分散剂、缓蚀剂，在20℃下搅拌2h后，得到所述黄油抑制剂。黄油抑制剂的加注含量为20ppm，装置运转168h，取样进行分析，计算碱液中聚合物含量，碱液中聚合物含量达到0.78％，碱洗塔压差稳定在38kPa。
【实施例36】
MTO碱洗系统的碱洗塔入口产品气中乙醛质量含量为100ppm，在碱洗塔循环强碱、中碱、弱碱液中注入黄油抑制剂，黄油抑制剂中以质量份数计配方为：水合肼10份、碳酰肼10份、硫代硫酸钠10份、1,2-丙二醇5份、烷基酚聚氧乙烯醚5份、磷酸钠2份、去离子水58份。依次在搅拌釜中加入溶剂、阻聚剂、抗氧剂、分散剂、缓蚀剂，在20℃下搅拌2h后，得到所述黄油抑制剂。黄油抑制剂的加注含量为100ppm，装置运转500h，取样进行分析，计算碱液中聚合物含量，碱液中聚合物含量达到0.19％，碱洗塔压差稳定在28kPa。
【实施例37】
MTO碱洗系统的碱洗塔入口产品气中乙醛质量含量为20ppm，在碱洗塔循环强碱、中碱、弱碱液中注入黄油抑制剂，黄油抑制剂中以质量份数计配方为：水合肼10份、碳酰肼10份、硫代硫酸钠10份、1,2-丙二醇5份、烷基酚聚氧乙烯醚5份、磷酸钠2份、去离子水58份。依次在搅拌釜中加入溶剂、阻聚剂、抗氧剂、分散剂、缓蚀剂，在20℃下搅拌2h后，得到所述黄油抑制剂。黄油抑制剂的加注含量为100ppm，装置运转168h，取样进行分析，计算碱液中聚合物含量，碱液中聚合物含量达到0.10％，碱洗塔压差稳定在23kPa。
【实施例38】
MTO碱洗系统的碱洗塔入口产品气中乙醛质量含量为300ppm，在碱洗塔循环强碱、中碱、弱碱液中注入黄油抑制剂，黄油抑制剂中以质量份数计配方为：水合肼10份、碳酰肼10份、硫代硫酸钠10份、1,2-丙二醇5份、烷基酚聚氧乙烯醚5份、磷酸钠2份、去离子水58份。依次在搅拌釜中加入溶剂、阻聚剂、抗氧剂、分散剂、缓蚀剂，在20℃下搅拌2h后，得到所述黄油抑制剂。黄油抑制剂的加注含量为100ppm，装置运转168h，取样进行分析，计算碱液中聚合物含量，碱液中聚合物含量达到0.49％，碱洗塔压差稳定在34kPa。
【对比例2】
MTO碱洗系统的碱洗塔入口产品气中乙醛质量含量为100ppm，在碱洗塔循环强碱、中碱、弱碱液中注入黄油抑制剂，黄油抑制剂中以质量份数计配方为：硫代硫酸钠10份、1,2-丙二醇10份、磷酸钠2份、去离子水58份。依次在搅拌釜中加入溶剂、阻聚剂、抗氧剂、分散剂、缓蚀剂，在20℃下搅拌2h后，得到所述黄油抑制剂。黄油抑制剂的加注含量为100ppm，装置运转168h，取样进行分析，计算碱液中聚合物含量，碱液中聚合物含量达到1.38％，碱洗塔压差稳定在44kPa。
【对比例3】
MTO碱洗系统的碱洗塔入口产品气中乙醛质量含量为100ppm，在碱洗塔循环强碱、中碱、弱碱液中注入黄油抑制剂，黄油抑制剂中以质量份数计配方为：水合肼20份、1,2-丙二醇10份、磷酸钠2份、去离子水58份。依次在搅拌釜中加入溶剂、阻聚剂、抗氧剂、分散剂、缓蚀剂，在20℃下搅拌2h后，得到所述黄油抑制剂。黄油抑制剂的加注含量为100ppm，装置运转168h，取样进行分析，计算碱液中聚合物含量，碱液中聚合物含量达到0.89％，碱洗塔压差稳定在40kPa。
【对比例4】
MTO碱洗系统的碱洗塔入口产品气中乙醛质量含量为100ppm，在碱洗塔循环强碱、中碱、弱碱液中注入黄油抑制剂，黄油抑制剂中以质量份数计配方为：水合肼20份、硫代硫酸钠10份、磷酸钠2份、去离子水58份。依次在搅拌釜中加入溶剂、阻聚剂、抗氧剂、分散剂、缓蚀剂，在20℃下搅拌2h后，得到所述黄油抑制剂。黄油抑制剂的加注含量为100ppm，装置运转168h，取样进行分析，计算碱液中聚合物含量，碱液中聚合物含量达到0.36％，碱洗塔压差稳定在33kPa。
【对比例5】
MTO碱洗系统的碱洗塔入口产品气中乙醛质量含量为100ppm，在碱洗塔循环强碱、中碱、弱碱液中注入黄油抑制剂，黄油抑制剂中以质量份数计配方为：水合肼20份、硫代硫酸钠10份、1,2-丙二醇10份、去离子水58份。依次在搅拌釜中加入溶剂、阻聚剂、抗氧剂、分散剂、缓蚀剂，在20℃下搅拌2h后，得到所述黄油抑制剂。黄油抑制剂的加注含量为100ppm，装置运转168h，取样进行分析，计算碱液中聚合物含量，碱液中聚合物含量达到0.30％，碱洗塔压差稳定在30kPa。
【对比例6】
MTO碱洗系统的碱洗塔入口产品气中乙醛质量含量为300ppm，在碱洗塔循环强碱、中碱、弱碱液中注入HK-1312型乙烯专用黄油抑制剂，黄油抑制剂的加注含量为100ppm，装置运转168h，取样进行分析，计算碱液中聚合物含量，碱液中聚合物含量达到1.72％，碱洗塔压差升高至51kPa。
【对比例7】
MTO碱洗系统的碱洗塔入口产品气中乙醛质量含量为300ppm，在碱洗塔循环强碱、中碱、弱碱液中注入黄油抑制剂，黄油抑制剂按照CN101591214A中实施例14的组成，以质量份数计配方为：单乙醇胺20份、N,N-二乙基羟胺20份、硫代硫酸钠10份、去离子水50份。依次在搅拌釜中加入上述组分，在20℃下搅拌2h后，得到所述黄油抑制剂。黄油抑制剂的加注含量为100ppm，装置运转168h，取样进行分析，计算碱液中聚合物含量，碱液中聚合物含量达到1.64％，碱洗塔压差升高至50kPa，各段碱循环量降低，严重影响装置的长周期稳定运行。
【对比例8】
MTO碱洗系统的碱洗塔入口产品气中乙醛质量含量为300ppm，在碱洗塔循环强碱、中碱、弱碱液中注入黄油抑制剂，黄油抑制剂按照CN106467444A中实施例1的组成，以质量份数计配方为：异丙基羟胺40份、异丙醇25份、去离子水260份。依次在搅拌釜中加入上述组分，在20℃下搅拌2h后，得到所述黄油抑制剂。黄油抑制剂的加注含量为100ppm，装置运转168h，取样进行分析，计算碱液中聚合物含量，碱液中聚合物含量达到0.65％，碱洗塔压差升高至38kPa，效果低于本发明实施例的效果。
显然，采用本发明的方法，通过向碱洗塔中注入黄油抑制剂，可以明显降低碱液中聚合物含量，稳定碱洗塔压差，具有较大的技术优势。

Claims (7)

1.一种甲醇制烯烃装置碱洗塔黄油抑制剂，该黄油抑制剂以各组分质量份数计，包括以下组分：阻聚剂5～40份，抗氧剂2～20份，分散剂2～20份，缓蚀剂0.1～5份，溶剂10～90份；所述阻聚剂为水合肼和碳酰肼的混合物；所述抗氧剂为硫代硫酸钠；所述缓蚀剂为磷酸钠，所述溶剂为去离子水；所述分散剂为丙二醇和烷基酚聚氧乙烯醚，丙二醇和烷基酚聚氧乙烯醚的质量份数比为(0.1～10)：1。
2.根据权利要求1所述甲醇制烯烃装置碱洗塔黄油抑制剂，其特征在于所述该黄油抑制剂以各组分质量份数计，包括以下组分：阻聚剂10～30份，抗氧剂5～15份，分散剂5～15份，缓蚀剂0.5～3份，溶剂20～80份。
3.根据权利要求1所述甲醇制烯烃装置碱洗塔黄油抑制剂，其特征在于阻聚剂、抗氧剂、分散剂、缓蚀剂均匀分散在溶剂中形成稳定的溶液体系。
4.一种抑制甲醇制烯烃碱洗塔中黄油生成的方法，采用权利要求1～3中任意一种黄油抑制剂，其特征在于甲醇制烯烃分离单元的碱洗塔中加入上述黄油抑制剂以抑制黄油的生成，所述在甲醇制烯烃分离单元的碱洗塔中加入黄油抑制剂的质量含量为20～200ppm。
5.根据权利要求4所述抑制甲醇制烯烃碱洗塔中黄油生成的方法，其特征在于所述黄油抑制剂在碱洗塔的强碱、中碱、弱碱循环碱液线上连续注入。
6.根据权利要求4所述抑制甲醇制烯烃碱洗塔中黄油生成的方法，其特征在于所述在甲醇制烯烃分离单元的碱洗塔入口产品气中乙醛质量含量小于300ppm。
7.根据权利要求4所述抑制甲醇制烯烃碱洗塔中黄油生成的方法，其特征在于碱洗塔操作稳定为35～55℃，压力为0.5～2.5MPa。
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