CN111056907B - 甲醇制烯烃装置碱洗系统的黄油抑制剂 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种甲醇制烯烃装置碱洗系统的黄油抑制剂,主要解决现有技术中碱洗塔黄油较多的问题。本发明通过采用一种甲醇制烯烃装置碱洗系统的黄油抑制剂,该黄油抑制剂以各组分质量份数计,包括以下组分:醛酮阻聚剂10~50份,抗氧剂5~30份,分散增溶剂5~30份,缓蚀剂0.1~5份,溶剂20~90份;在甲醇制烯烃分离系统的碱洗塔中加入上述黄油抑制剂以抑制黄油的生成,所述在甲醇制烯烃分离系统的碱洗塔中加入黄油抑制剂的量为20~200ppm的技术方案较好地解决了上述问题,可用于甲醇制烯烃碱洗系统黄油的抑制中。
Description
技术领域
本发明涉及一种甲醇制烯烃装置碱洗系统的黄油抑制剂。
背景技术
甲醇制烯烃(Methanol-To-Olefin,简称MTO)是指由天然气或煤为原料经合成气生产甲醇,然后甲醇在催化剂作用下生成乙烯、丙烯等低碳烯烃的技术,其产品已证实完全适用于聚烯烃等产品的生产。MTO技术开拓了从非常规石油资源出发制取化工产品的一条新工艺路线,已成为非常规石油资源合成烯烃的研究重点。
在MTO工艺技术的烯烃回收系统中,国内外大都采用碱洗工艺脱除MTO产品气中的H2S、CO2等酸性气体。但在强碱性的环境下,首先产品气中的醛、酮等含氧化合物会发生Aldol缩合反应生成聚合物;其次产品气中的不饱和烯烃也会发生自由基聚合反应,以及产生有机硫化物和多硫化合物的结聚物,这些聚合物冷凝在碱液中,会形成黄色水型碱性乳化液,这就是黄油。黄油经加热或氧化,会转化为高聚物,形成结垢,从而堵塞各段碱洗分布器和填料空隙,塔压差升高、新鲜碱液消耗量增大、废碱液排放量增大、在塔内产生偏流使碱洗塔吸收效果下降,下游废碱液处理装置负荷超标等诸多危害,严重影响到装置的长周期稳定运行。
经研究分析表明,MTO装置的产品气中含有少量的含氧化合物。而这些含氧化合物在高温状态下,具有很强的活性,非常易于反应聚合,即两分子α位碳原子上有活泼氢原子的醛、酮等含氧化合物在NaOH作用下,加成反应生成β-羟基产物,然后进一步加成至一定分子量的聚合物。
工业上一般通过优化工艺条件和加入黄油抑制剂等措施来减少碱洗塔黄油的生成量。CN101348410A提出了一种使用醇胺类化合物、酰肼类化合物和烷基胺类化合物组成三组分混合物来制备黄油抑制剂,该黄油抑制剂可以一定程度上抑制乙烯装置碱洗塔中黄油的生成。CN106467444A提出了一种胺类化合物和醇类化合物制备的黄油抑制剂,在一定程度上抑制了体系中的醛酮缩合和烯烃交联聚合。
MTO反应工艺与传统的的蒸汽裂解乙烯工艺有着本质的不同,产品中含氧化合物较多,生成黄油的原因也不同,MTO装置碱洗系统采用乙烯黄油抑制剂使用效果不佳,表现出针对性不强。同时现有的MTO碱洗系统的黄油抑制剂也存在抑制剂使用效果不稳定,注入量大,成本较高等问题。
本发明有针对性的解决了该问题。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是现有技术中黄油较多的问题,提供一种新的甲醇制烯烃装置碱洗系统的黄油抑制剂以及该抑制剂抑制黄油生成的方法。该方法用于甲醇制烯烃碱洗系统黄油的抑制中,具有黄油生成量较少的优点。
为解决上述问题之一,本发明采用的技术方案如下:一种甲醇制烯烃装置碱洗系统的黄油抑制剂,该黄油抑制剂以各组分质量份数计,包括以下组分:醛酮阻聚剂10~50份,抗氧剂5~30份,分散增溶剂5~30份,缓蚀剂0.1~5份,溶剂20~90份。
其中,所述醛酮阻聚剂为醇胺类化合物、羟胺类化合物的至少一种;所述抗氧剂为硫代硫酸钠;所述分散剂为多元醇、表面活性剂中的一种或几种混合物;所述缓蚀剂为磷酸钠;所述溶剂为去离子水。
上述技术方案中,优选地,所述醇胺类化合物为单乙醇胺、二乙醇胺、异丙醇胺;所述羟胺类化合物为N,N-二乙基羟胺;所述多元醇为乙二醇、丙二醇、丁二醇;所述表面活性剂为六偏磷酸钠、聚丙烯酸钠、烷基酚聚氧乙烯醚。
上述技术方案中,更优选地,所述醇胺类化合物为异丙醇胺;醛酮阻聚剂优选为异丙醇胺和N,N-二乙基羟胺的共同使用。
所述多元醇为丙二醇,所述表面活性剂为烷基酚聚氧乙烯醚所述分散剂优选为丙二醇和烷基酚聚氧乙烯醚的公同时用。
分散剂采用多元醇和表面活性剂共同使用于抑制剂中,使在甲醇制烯烃装置碱洗塔中抑制黄油起到意料不到协同效果。其中,多元醇和表面活性剂的质量比为(0.1~10):1。
上述技术方案中,优选地,所述该黄油抑制剂以各组分质量份数计,包括以下组分:醛酮阻聚剂15~40份,抗氧剂10~20份,分散增溶剂10~25份,缓蚀剂0.5~3份,溶剂30~80份。黄油抑制剂中同时存在醛酮阻聚剂、抗氧剂、分散增溶剂、缓蚀剂和溶剂,在甲醇制烯烃装置碱洗塔中抑制黄油起到意料不到协同效果。
上述技术方案中,优选地,依次在容器中加入溶剂、醛酮阻聚剂、抗氧剂、分散增溶剂、缓蚀剂,在10~45℃下搅拌0.5~3h后,得到所述黄油抑制剂。
为解决上述问题之二,本发明采用的技术方案如下:甲醇制烯烃分离系统的碱洗塔中加入上述黄油抑制剂以抑制黄油的生成,所述在甲醇制烯烃分离系统的碱洗塔中加入黄油抑制剂的量为20~200ppm。
上述技术方案中,优选地,所述黄油抑制剂在碱洗塔的强碱、中碱、弱碱循环碱液线上连续注入。
上述技术方案中,优选地,所述在甲醇制烯烃分离单元的碱洗塔入口产品气中醛酮质量含量小于280ppm。
上述技术方案中,优选地,碱洗塔操作稳定为35~50℃,压力为0.5~2.0MPa。
本发明中,甲醇制烯烃(MTO)基于SAPO-34分子筛催化剂和催化剂连续反应-再生流态化技术,将甲醇高选择性的转化为包括乙烯、丙烯的产品气,所述产品气经降温、脱除催化剂细粉、脱除水后进入产品气压缩机。一般地,采用四段压缩,在第三段压缩出口设有氧化物水洗塔和碱洗塔,碱洗塔的操作条件一般为:碱洗塔顶温为42℃左右,碱洗塔顶压在1.3MPaG左右。产品气首先进入氧化物水洗塔,脱除夹带的含氧化合物后进入碱洗塔,进一步脱除酸性物质和含氧化合物。
本发明通过在甲醇制烯烃分离系统的碱洗塔中注入黄油抑制剂的方法,抑制碱洗塔内黄油的生成量,采用的黄油抑制剂含有高效醛酮阻聚剂、抗氧剂、分散增溶剂、缓蚀剂等成分,各组分协同发挥作用,对氧化物的聚合和自由基聚合均有着显著的抑制作用,对已生成的黄油有良好的分散作用,有效地解决了MTO工艺碱洗塔中黄油较多的问题,碱液中聚合物质量含量可降为0.13%,碱洗塔的压差可达24kPa,取得了较好的技术效果。
下面通过实施例对本发明作进一步的阐述,但不仅限于本实施例。
具体实施方式
【对比例1】
MTO碱洗系统的碱洗塔入口产品气中乙醛质量含量为120ppm,在MTO碱洗系统的循环强碱、中碱、弱碱液中不注入黄油抑制剂,装置运转168h,取样进行分析,计算碱液中聚合物含量,碱液中聚合物含量达到1.81%,碱洗塔压差升高至52kPa。
【实施例1】
MTO碱洗系统的碱洗塔入口产品气中乙醛质量含量为120ppm,在碱洗塔循环强碱、中碱、弱碱液中注入黄油抑制剂,黄油抑制剂中以质量份数计配方为:单乙醇胺30份、硫代硫酸钠15份、1,2-丙二醇20份、磷酸钠2份、去离子水60份。依次在搅拌釜中加入溶剂、醛酮阻聚剂、抗氧剂、分散增溶剂、缓蚀剂,在20℃下搅拌2h后,得到所述黄油抑制剂。黄油抑制剂加注的质量含量为100ppm,装置运转168h,取样进行分析,计算碱液中聚合物含量。碱液中聚合物含量达到0.30%,碱洗塔压差升高至31kPa。
【实施例2】
MTO碱洗系统的碱洗塔入口产品气中乙醛质量含量为120ppm,在碱洗塔循环强碱、中碱、弱碱液中注入黄油抑制剂,黄油抑制剂中以质量份数计配方为:二乙醇胺30份、硫代硫酸钠15份、1,2-丙二醇20份、磷酸钠2份、去离子水60份。依次在搅拌釜中加入溶剂、醛酮阻聚剂、抗氧剂、分散增溶剂、缓蚀剂,在20℃下搅拌2h后,得到所述黄油抑制剂。黄油抑制剂加注的质量含量为100ppm,装置运转168h,取样进行分析,计算碱液中聚合物含量。碱液中聚合物含量达到0.29%,碱洗塔压差升高至31kPa。
【实施例3】
MTO碱洗系统的碱洗塔入口产品气中乙醛质量含量为120ppm,在碱洗塔循环强碱、中碱、弱碱液中注入黄油抑制剂,黄油抑制剂中以质量份数计配方为异丙醇胺30份、硫代硫酸钠15份、1,2-丙二醇20份、磷酸钠2份、去离子水60份。依次在搅拌釜中加入溶剂、醛酮阻聚剂、抗氧剂、分散增溶剂、缓蚀剂,在20℃下搅拌2h后,得到所述黄油抑制剂。黄油抑制剂加注的质量含量为100ppm,装置运转168h,取样进行分析,计算碱液中聚合物含量。碱液中聚合物含量达到0.28%,碱洗塔压差升高至30kPa。
【实施例4】
MTO碱洗系统的碱洗塔入口产品气中乙醛质量含量为120ppm,在碱洗塔循环强碱、中碱、弱碱液中注入黄油抑制剂,黄油抑制剂中以质量份数计配方为:N,N-二乙基羟胺30份、硫代硫酸钠15份、1,2-丙二醇20份、磷酸钠2份、去离子水60份。依次在搅拌釜中加入溶剂、醛酮阻聚剂、抗氧剂、分散增溶剂、缓蚀剂,在20℃下搅拌2h后,得到所述黄油抑制剂。黄油抑制剂加注的质量含量为100ppm,装置运转168h,取样进行分析,计算碱液中聚合物含量。碱液中聚合物含量达到0.30%,碱洗塔压差升高至30kPa。
【实施例5】
MTO碱洗系统的碱洗塔入口产品气中乙醛质量含量为120ppm,在碱洗塔循环强碱、中碱、弱碱液中注入黄油抑制剂,黄油抑制剂中以质量份数计配方为:单乙醇胺15份、N,N-二乙基羟胺15份、硫代硫酸钠15份、1,2-丙二醇20份、磷酸钠2份、去离子水60份。依次在搅拌釜中加入溶剂、醛酮阻聚剂、抗氧剂、分散增溶剂、缓蚀剂,在20℃下搅拌2h后,得到所述黄油抑制剂。黄油抑制剂加注的质量含量为100ppm,装置运转168h,取样进行分析,计算碱液中聚合物含量。碱液中聚合物含量达到0.25%,碱洗塔压差升高至30kPa。
【实施例6】
MTO碱洗系统的碱洗塔入口产品气中乙醛质量含量为120ppm,在碱洗塔循环强碱、中碱、弱碱液中注入黄油抑制剂,黄油抑制剂中以质量份数计配方为:二乙醇胺15份、N,N-二乙基羟胺15份、硫代硫酸钠15份、1,2-丙二醇20份、磷酸钠2份、去离子水60份。依次在搅拌釜中加入溶剂、醛酮阻聚剂、抗氧剂、分散增溶剂、缓蚀剂,在20℃下搅拌2h后,得到所述黄油抑制剂。黄油抑制剂加注的质量含量为100ppm,装置运转168h,取样进行分析,计算碱液中聚合物含量。碱液中聚合物含量达到0.24%,碱洗塔压差升高至29kPa。
【实施例7】
MTO碱洗系统的碱洗塔入口产品气中乙醛质量含量为120ppm,在碱洗塔循环强碱、中碱、弱碱液中注入黄油抑制剂,黄油抑制剂中以质量份数计配方为:异丙醇胺15份、N,N-二乙基羟胺15份、硫代硫酸钠15份、1,2-丙二醇20份、磷酸钠2份、去离子水60份。依次在搅拌釜中加入溶剂、醛酮阻聚剂、抗氧剂、分散增溶剂、缓蚀剂,在20℃下搅拌2h后,得到所述黄油抑制剂。黄油抑制剂加注的质量含量为100ppm,装置运转168h,取样进行分析,计算碱液中聚合物含量。碱液中聚合物含量达到0.20%,碱洗塔压差升高至28kPa。
【实施例8】
MTO碱洗系统的碱洗塔入口产品气中乙醛质量含量为120ppm,在碱洗塔循环强碱、中碱、弱碱液中注入黄油抑制剂,黄油抑制剂中以质量份数计配方为:异丙醇胺15份、N,N-二乙基羟胺15份、硫代硫酸钠15份、乙二醇20份、磷酸钠2份、去离子水60份。依次在搅拌釜中加入溶剂、醛酮阻聚剂、抗氧剂、分散增溶剂、缓蚀剂,在20℃下搅拌2h后,得到所述黄油抑制剂。黄油抑制剂加注的质量含量为100ppm,装置运转168h,取样进行分析,计算碱液中聚合物含量。碱液中聚合物含量达到0.23%,碱洗塔压差升高至31kPa。
【实施例9】
MTO碱洗系统的碱洗塔入口产品气中乙醛质量含量为120ppm,在碱洗塔循环强碱、中碱、弱碱液中注入黄油抑制剂,黄油抑制剂中以质量份数计配方为:异丙醇胺15份、N,N-二乙基羟胺15份、硫代硫酸钠15份、丁二醇20份、磷酸钠2份、去离子水60份。依次在搅拌釜中加入溶剂、醛酮阻聚剂、抗氧剂、分散增溶剂、缓蚀剂,在20℃下搅拌2h后,得到所述黄油抑制剂。黄油抑制剂加注的质量含量为100ppm,装置运转168h,取样进行分析,计算碱液中聚合物含量。碱液中聚合物含量达到0.24%,碱洗塔压差升高至30kPa。
【实施例10】
MTO碱洗系统的碱洗塔入口产品气中乙醛质量含量为120ppm,在碱洗塔循环强碱、中碱、弱碱液中注入黄油抑制剂,黄油抑制剂中以质量份数计配方为:异丙醇胺15份、N,N-二乙基羟胺15份、硫代硫酸钠15份、六偏磷酸钠20份、磷酸钠2份、去离子水60份。依次在搅拌釜中加入溶剂、醛酮阻聚剂、抗氧剂、分散增溶剂、缓蚀剂,在20℃下搅拌2h后,得到所述黄油抑制剂。黄油抑制剂加注的质量含量为100ppm,装置运转168h,取样进行分析,计算碱液中聚合物含量。碱液中聚合物含量达到0.22%,碱洗塔压差升高至29kPa。
【实施例11】
MTO碱洗系统的碱洗塔入口产品气中乙醛质量含量为120ppm,在碱洗塔循环强碱、中碱、弱碱液中注入黄油抑制剂,黄油抑制剂中以质量份数计配方为:异丙醇胺15份、N,N-二乙基羟胺15份、硫代硫酸钠15份、聚丙烯酸钠20份、磷酸钠2份、去离子水60份。依次在搅拌釜中加入溶剂、醛酮阻聚剂、抗氧剂、分散增溶剂、缓蚀剂,在20℃下搅拌2h后,得到所述黄油抑制剂。黄油抑制剂加注的质量含量为100ppm,装置运转168h,取样进行分析,计算碱液中聚合物含量。碱液中聚合物含量达到0.23%,碱洗塔压差升高至28kPa。
【实施例12】
MTO碱洗系统的碱洗塔入口产品气中乙醛质量含量为120ppm,在碱洗塔循环强碱、中碱、弱碱液中注入黄油抑制剂,黄油抑制剂中以质量份数计配方为:异丙醇胺15份、N,N-二乙基羟胺15份、硫代硫酸钠15份、烷基酚聚氧乙烯醚20份、磷酸钠2份、去离子水60份。依次在搅拌釜中加入溶剂、醛酮阻聚剂、抗氧剂、分散增溶剂、缓蚀剂,在20℃下搅拌2h后,得到所述黄油抑制剂。黄油抑制剂加注的质量含量为100ppm,装置运转168h,取样进行分析,计算碱液中聚合物含量。碱液中聚合物含量达到0.21%,碱洗塔压差升高至28kPa。
【实施例13】
MTO碱洗系统的碱洗塔入口产品气中乙醛质量含量为120ppm,在碱洗塔循环强碱、中碱、弱碱液中注入黄油抑制剂,黄油抑制剂中以质量份数计配方为:异丙醇胺15份、N,N-二乙基羟胺15份、硫代硫酸钠15份、1,2-丙二醇10份、烷基酚聚氧乙烯醚10份、磷酸钠2份、去离子水60份。依次在搅拌釜中加入溶剂、醛酮阻聚剂、抗氧剂、分散增溶剂、缓蚀剂,在20℃下搅拌2h后,得到所述黄油抑制剂。黄油抑制剂加注的质量含量为100ppm,装置运转168h,取样进行分析,计算碱液中聚合物含量。碱液中聚合物含量达到0.17%,碱洗塔压差升高至26kPa。
【实施例14】
MTO碱洗系统的碱洗塔入口产品气中乙醛质量含量为120ppm,在碱洗塔循环强碱、中碱、弱碱液中注入黄油抑制剂,黄油抑制剂中以质量份数计配方为:异丙醇胺15份、N,N-二乙基羟胺15份、硫代硫酸钠15份、乙二醇10份、烷基酚聚氧乙烯醚10份、磷酸钠2份、去离子水60份。依次在搅拌釜中加入溶剂、醛酮阻聚剂、抗氧剂、分散增溶剂、缓蚀剂,在20℃下搅拌2h后,得到所述黄油抑制剂。黄油抑制剂加注的质量含量为100ppm,装置运转168h,取样进行分析,计算碱液中聚合物含量。碱液中聚合物含量达到0.22%,碱洗塔压差升高至28kPa。
【实施例15】
MTO碱洗系统的碱洗塔入口产品气中乙醛质量含量为120ppm,在碱洗塔循环强碱、中碱、弱碱液中注入黄油抑制剂,黄油抑制剂中以质量份数计配方为:异丙醇胺15份、N,N-二乙基羟胺15份、硫代硫酸钠15份、1,2-丙二醇10份、六偏磷酸钠10份、磷酸钠2份、去离子水60份。依次在搅拌釜中加入溶剂、醛酮阻聚剂、抗氧剂、分散增溶剂、缓蚀剂,在20℃下搅拌2h后,得到所述黄油抑制剂。黄油抑制剂加注的质量含量为100ppm,装置运转168h,取样进行分析,计算碱液中聚合物含量。碱液中聚合物含量达到0.21%,碱洗塔压差升高至29kPa。
【实施例16】
MTO碱洗系统的碱洗塔入口产品气中乙醛质量含量为120ppm,在碱洗塔循环强碱、中碱、弱碱液中注入黄油抑制剂,黄油抑制剂中以质量份数计配方为:异丙醇胺5份、N,N-二乙基羟胺5份、硫代硫酸钠15份、1,2-丙二醇10份、烷基酚聚氧乙烯醚10份、磷酸钠2份、去离子水60份。依次在搅拌釜中加入溶剂、醛酮阻聚剂、抗氧剂、分散增溶剂、缓蚀剂,在20℃下搅拌2h后,得到所述黄油抑制剂。黄油抑制剂加注的质量含量为100ppm,装置运转168h,取样进行分析,计算碱液中聚合物含量。碱液中聚合物含量达到0.70%,碱洗塔压差升高至37kPa。
【实施例17】
MTO碱洗系统的碱洗塔入口产品气中乙醛质量含量为120ppm,在碱洗塔循环强碱、中碱、弱碱液中注入黄油抑制剂,黄油抑制剂中以质量份数计配方为:异丙醇胺7.5份、N,N-二乙基羟胺7.5份、硫代硫酸钠15份、1,2-丙二醇10份、烷基酚聚氧乙烯醚10份、磷酸钠2份、去离子水60份。依次在搅拌釜中加入溶剂、醛酮阻聚剂、抗氧剂、分散增溶剂、缓蚀剂,在20℃下搅拌2h后,得到所述黄油抑制剂。黄油抑制剂加注的质量含量为100ppm,装置运转168h,取样进行分析,计算碱液中聚合物含量。碱液中聚合物含量达到0.39%,碱洗塔压差升高至32kPa。
【实施例18】
MTO碱洗系统的碱洗塔入口产品气中乙醛质量含量为120ppm,在碱洗塔循环强碱、中碱、弱碱液中注入黄油抑制剂,黄油抑制剂中以质量份数计配方为:异丙醇胺20份、N,N-二乙基羟胺20份、硫代硫酸钠15份、1,2-丙二醇10份、烷基酚聚氧乙烯醚10份、磷酸钠2份、去离子水60份。依次在搅拌釜中加入溶剂、醛酮阻聚剂、抗氧剂、分散增溶剂、缓蚀剂,在20℃下搅拌2h后,得到所述黄油抑制剂。黄油抑制剂加注的质量含量为100ppm,装置运转168h,取样进行分析,计算碱液中聚合物含量。碱液中聚合物含量达到0.16%,碱洗塔压差升高至25kPa。
【实施例19】
MTO碱洗系统的碱洗塔入口产品气中乙醛质量含量为120ppm,在碱洗塔循环强碱、中碱、弱碱液中注入黄油抑制剂,黄油抑制剂中以质量份数计配方为:异丙醇胺25份、N,N-二乙基羟胺25份、硫代硫酸钠15份、1,2-丙二醇10份、烷基酚聚氧乙烯醚10份、磷酸钠2份、去离子水60份。依次在搅拌釜中加入溶剂、醛酮阻聚剂、抗氧剂、分散增溶剂、缓蚀剂,在20℃下搅拌2h后,得到所述黄油抑制剂。黄油抑制剂加注的质量含量为100ppm,装置运转168h,取样进行分析,计算碱液中聚合物含量。碱液中聚合物含量达到0.15%,碱洗塔压差升高至25kPa。
【实施例20】
MTO碱洗系统的碱洗塔入口产品气中乙醛质量含量为120ppm,在碱洗塔循环强碱、中碱、弱碱液中注入黄油抑制剂,黄油抑制剂中以质量份数计配方为:异丙醇胺15份、N,N-二乙基羟胺15份、硫代硫酸钠5份、1,2-丙二醇10份、烷基酚聚氧乙烯醚10份、磷酸钠2份、去离子水60份。依次在搅拌釜中加入溶剂、醛酮阻聚剂、抗氧剂、分散增溶剂、缓蚀剂,在20℃下搅拌2h后,得到所述黄油抑制剂。黄油抑制剂加注的质量含量为100ppm,装置运转168h,取样进行分析,计算碱液中聚合物含量。碱液中聚合物含量达到0.46%,碱洗塔压差升高至33kPa。
【实施例21】
MTO碱洗系统的碱洗塔入口产品气中乙醛质量含量为120ppm,在碱洗塔循环强碱、中碱、弱碱液中注入黄油抑制剂,黄油抑制剂中以质量份数计配方为:异丙醇胺15份、N,N-二乙基羟胺15份、硫代硫酸钠10份、1,2-丙二醇10份、烷基酚聚氧乙烯醚10份、磷酸钠2份、去离子水60份。依次在搅拌釜中加入溶剂、醛酮阻聚剂、抗氧剂、分散增溶剂、缓蚀剂,在20℃下搅拌2h后,得到所述黄油抑制剂。黄油抑制剂加注的质量含量为100ppm,装置运转168h,取样进行分析,计算碱液中聚合物含量。碱液中聚合物含量达到0.30%,碱洗塔压差升高至31kPa。
【实施例22】
MTO碱洗系统的碱洗塔入口产品气中乙醛质量含量为120ppm,在碱洗塔循环强碱、中碱、弱碱液中注入黄油抑制剂,黄油抑制剂中以质量份数计配方为:异丙醇胺15份、N,N-二乙基羟胺15份、硫代硫酸钠20份、1,2-丙二醇10份、烷基酚聚氧乙烯醚10份、磷酸钠2份、去离子水60份。依次在搅拌釜中加入溶剂、醛酮阻聚剂、抗氧剂、分散增溶剂、缓蚀剂,在20℃下搅拌2h后,得到所述黄油抑制剂。黄油抑制剂加注的质量含量为100ppm,装置运转168h,取样进行分析,计算碱液中聚合物含量。碱液中聚合物含量达到0.16%,碱洗塔压差升高至26kPa。
【实施例23】
MTO碱洗系统的碱洗塔入口产品气中乙醛质量含量为120ppm,在碱洗塔循环强碱、中碱、弱碱液中注入黄油抑制剂,黄油抑制剂中以质量份数计配方为:异丙醇胺15份、N,N-二乙基羟胺15份、硫代硫酸钠30份、1,2-丙二醇10份、烷基酚聚氧乙烯醚10份、磷酸钠2份、去离子水60份。依次在搅拌釜中加入溶剂、醛酮阻聚剂、抗氧剂、分散增溶剂、缓蚀剂,在20℃下搅拌2h后,得到所述黄油抑制剂。黄油抑制剂加注的质量含量为100ppm,装置运转168h,取样进行分析,计算碱液中聚合物含量。碱液中聚合物含量达到0.16%,碱洗塔压差升高至25kPa。
【实施例24】
MTO碱洗系统的碱洗塔入口产品气中乙醛质量含量为120ppm,在碱洗塔循环强碱、中碱、弱碱液中注入黄油抑制剂,黄油抑制剂中以质量份数计配方为:异丙醇胺15份、N,N-二乙基羟胺15份、硫代硫酸钠15份、1,2-丙二醇2.5份、烷基酚聚氧乙烯醚2.5份、磷酸钠2份、去离子水60份。依次在搅拌釜中加入溶剂、醛酮阻聚剂、抗氧剂、分散增溶剂、缓蚀剂,在20℃下搅拌2h后,得到所述黄油抑制剂。黄油抑制剂加注的质量含量为100ppm,装置运转168h,取样进行分析,计算碱液中聚合物含量。碱液中聚合物含量达到0.18%,碱洗塔压差升高至29kPa。
【实施例25】
MTO碱洗系统的碱洗塔入口产品气中乙醛质量含量为120ppm,在碱洗塔循环强碱、中碱、弱碱液中注入黄油抑制剂,黄油抑制剂中以质量份数计配方为:异丙醇胺15份、N,N-二乙基羟胺15份、硫代硫酸钠15份、1,2-丙二醇5份、烷基酚聚氧乙烯醚5份、磷酸钠2份、去离子水60份。依次在搅拌釜中加入溶剂、醛酮阻聚剂、抗氧剂、分散增溶剂、缓蚀剂,在20℃下搅拌2h后,得到所述黄油抑制剂。黄油抑制剂加注的质量含量为100ppm,装置运转168h,取样进行分析,计算碱液中聚合物含量。碱液中聚合物含量达到0.17%,碱洗塔压差升高至28kPa。
【实施例26】
MTO碱洗系统的碱洗塔入口产品气中乙醛质量含量为120ppm,在碱洗塔循环强碱、中碱、弱碱液中注入黄油抑制剂,黄油抑制剂中以质量份数计配方为:异丙醇胺15份、N,N-二乙基羟胺15份、硫代硫酸钠15份、1,2-丙二醇12.5份、烷基酚聚氧乙烯醚12.5份、磷酸钠2份、去离子水60份。依次在搅拌釜中加入溶剂、醛酮阻聚剂、抗氧剂、分散增溶剂、缓蚀剂,在20℃下搅拌2h后,得到所述黄油抑制剂。黄油抑制剂加注的质量含量为100ppm,装置运转168h,取样进行分析,计算碱液中聚合物含量。碱液中聚合物含量达到0.16%,碱洗塔压差升高至25kPa。
【实施例27】
MTO碱洗系统的碱洗塔入口产品气中乙醛质量含量为120ppm,在碱洗塔循环强碱、中碱、弱碱液中注入黄油抑制剂,黄油抑制剂中以质量份数计配方为:异丙醇胺15份、N,N-二乙基羟胺15份、硫代硫酸钠15份、1,2-丙二醇15份、烷基酚聚氧乙烯醚15份、磷酸钠2份、去离子水60份。依次在搅拌釜中加入溶剂、醛酮阻聚剂、抗氧剂、分散增溶剂、缓蚀剂,在20℃下搅拌2h后,得到所述黄油抑制剂。黄油抑制剂加注的质量含量为100ppm,装置运转168h,取样进行分析,计算碱液中聚合物含量。碱液中聚合物含量达到0.15%,碱洗塔压差升高至24kPa。
【实施例28】
MTO碱洗系统的碱洗塔入口产品气中乙醛质量含量为120ppm,在碱洗塔循环强碱、中碱、弱碱液中注入黄油抑制剂,黄油抑制剂中以质量份数计配方为:异丙醇胺15份、N,N-二乙基羟胺15份、硫代硫酸钠15份、1,2-丙二醇10份、烷基酚聚氧乙烯醚10份、磷酸钠0.1份、去离子水60份。依次在搅拌釜中加入溶剂、醛酮阻聚剂、抗氧剂、分散增溶剂、缓蚀剂,在20℃下搅拌2h后,得到所述黄油抑制剂。黄油抑制剂加注的质量含量为100ppm,装置运转168h,取样进行分析,计算碱液中聚合物含量。碱液中聚合物含量达到0.17%,碱洗塔压差升高至27kPa。
【实施例29】
MTO碱洗系统的碱洗塔入口产品气中乙醛质量含量为120ppm,在碱洗塔循环强碱、中碱、弱碱液中注入黄油抑制剂,黄油抑制剂中以质量份数计配方为:异丙醇胺15份、N,N-二乙基羟胺15份、硫代硫酸钠15份、1,2-丙二醇10份、烷基酚聚氧乙烯醚10份、磷酸钠0.5份、去离子水60份。依次在搅拌釜中加入溶剂、醛酮阻聚剂、抗氧剂、分散增溶剂、缓蚀剂,在20℃下搅拌2h后,得到所述黄油抑制剂。黄油抑制剂加注的质量含量为100ppm,装置运转168h,取样进行分析,计算碱液中聚合物含量。碱液中聚合物含量达到0.17%,碱洗塔压差升高至27kPa。
【实施例30】
MTO碱洗系统的碱洗塔入口产品气中乙醛质量含量为120ppm,在碱洗塔循环强碱、中碱、弱碱液中注入黄油抑制剂,黄油抑制剂中以质量份数计配方为:异丙醇胺15份、N,N-二乙基羟胺15份、硫代硫酸钠15份、1,2-丙二醇10份、烷基酚聚氧乙烯醚10份、磷酸钠3份、去离子水60份。依次在搅拌釜中加入溶剂、醛酮阻聚剂、抗氧剂、分散增溶剂、缓蚀剂,在20℃下搅拌2h后,得到所述黄油抑制剂。黄油抑制剂加注的质量含量为100ppm,装置运转168h,取样进行分析,计算碱液中聚合物含量。碱液中聚合物含量达到0.16%,碱洗塔压差升高至26kPa。
【实施例31】
MTO碱洗系统的碱洗塔入口产品气中乙醛质量含量为120ppm,在碱洗塔循环强碱、中碱、弱碱液中注入黄油抑制剂,黄油抑制剂中以质量份数计配方为:异丙醇胺15份、N,N-二乙基羟胺15份、硫代硫酸钠15份、1,2-丙二醇10份、烷基酚聚氧乙烯醚10份、磷酸钠5份、去离子水60份。依次在搅拌釜中加入溶剂、醛酮阻聚剂、抗氧剂、分散增溶剂、缓蚀剂,在20℃下搅拌2h后,得到所述黄油抑制剂。黄油抑制剂加注的质量含量为100ppm,装置运转168h,取样进行分析,计算碱液中聚合物含量。碱液中聚合物含量达到0.16%,碱洗塔压差升高至26kPa。
【实施例32】
MTO碱洗系统的碱洗塔入口产品气中乙醛质量含量为120ppm,在碱洗塔循环强碱、中碱、弱碱液中注入黄油抑制剂,黄油抑制剂中以质量份数计配方为:异丙醇胺15份、N,N-二乙基羟胺15份、硫代硫酸钠15份、1,2-丙二醇10份、烷基酚聚氧乙烯醚10份、磷酸钠2份、去离子水20份。依次在搅拌釜中加入溶剂、醛酮阻聚剂、抗氧剂、分散增溶剂、缓蚀剂,在20℃下搅拌2h后,得到所述黄油抑制剂。黄油抑制剂加注的质量含量为100ppm,装置运转168h,取样进行分析,计算碱液中聚合物含量。碱液中聚合物含量达到0.13%,碱洗塔压差升高至24kPa。
【实施例33】
MTO碱洗系统的碱洗塔入口产品气中乙醛质量含量为120ppm,在碱洗塔循环强碱、中碱、弱碱液中注入黄油抑制剂,黄油抑制剂中以质量份数计配方为:异丙醇胺15份、N,N-二乙基羟胺15份、硫代硫酸钠15份、1,2-丙二醇10份、烷基酚聚氧乙烯醚10份、磷酸钠2份、去离子水30份。依次在搅拌釜中加入溶剂、醛酮阻聚剂、抗氧剂、分散增溶剂、缓蚀剂,在20℃下搅拌2h后,得到所述黄油抑制剂。黄油抑制剂加注的质量含量为100ppm,装置运转168h,取样进行分析,计算碱液中聚合物含量。碱液中聚合物含量达到0.14%,碱洗塔压差升高至24kPa。
【实施例34】
MTO碱洗系统的碱洗塔入口产品气中乙醛质量含量为120ppm,在碱洗塔循环强碱、中碱、弱碱液中注入黄油抑制剂,黄油抑制剂中以质量份数计配方为:异丙醇胺15份、N,N-二乙基羟胺15份、硫代硫酸钠15份、1,2-丙二醇10份、烷基酚聚氧乙烯醚10份、磷酸钠2份、去离子水80份。依次在搅拌釜中加入溶剂、醛酮阻聚剂、抗氧剂、分散增溶剂、缓蚀剂,在20℃下搅拌2h后,得到所述黄油抑制剂。黄油抑制剂加注的质量含量为100ppm,装置运转168h,取样进行分析,计算碱液中聚合物含量。碱液中聚合物含量达到0.25%,碱洗塔压差升高至28kPa。
【实施例35】
MTO碱洗系统的碱洗塔入口产品气中乙醛质量含量为120ppm,在碱洗塔循环强碱、中碱、弱碱液中注入黄油抑制剂,黄油抑制剂中以质量份数计配方为:异丙醇胺15份、N,N-二乙基羟胺15份、硫代硫酸钠15份、1,2-丙二醇10份、烷基酚聚氧乙烯醚10份、磷酸钠2份、去离子水90份。依次在搅拌釜中加入溶剂、醛酮阻聚剂、抗氧剂、分散增溶剂、缓蚀剂,在20℃下搅拌2h后,得到所述黄油抑制剂。黄油抑制剂加注的质量含量为100ppm,装置运转168h,取样进行分析,计算碱液中聚合物含量。碱液中聚合物含量达到0.29%,碱洗塔压差升高至28kPa。
【实施例36】
MTO碱洗系统的碱洗塔入口产品气中乙醛质量含量为120ppm,在碱洗塔循环强碱、中碱、弱碱液中注入黄油抑制剂,黄油抑制剂中以质量份数计配方为:异丙醇胺15份、N,N-二乙基羟胺15份、硫代硫酸钠15份、1,2-丙二醇2份、烷基酚聚氧乙烯醚18份、磷酸钠2份、去离子水60份。依次在搅拌釜中加入溶剂、醛酮阻聚剂、抗氧剂、分散增溶剂、缓蚀剂,在20℃下搅拌2h后,得到所述黄油抑制剂。黄油抑制剂加注的质量含量为100ppm,装置运转168h,取样进行分析,计算碱液中聚合物含量。碱液中聚合物含量达到0.19%,碱洗塔压差升高至27kPa。
【实施例37】
MTO碱洗系统的碱洗塔入口产品气中乙醛质量含量为120ppm,在碱洗塔循环强碱、中碱、弱碱液中注入黄油抑制剂,黄油抑制剂中以质量份数计配方为:异丙醇胺15份、N,N-二乙基羟胺15份、硫代硫酸钠15份、1,2-丙二醇18份、烷基酚聚氧乙烯醚2份、磷酸钠2份、去离子水60份。依次在搅拌釜中加入溶剂、醛酮阻聚剂、抗氧剂、分散增溶剂、缓蚀剂,在20℃下搅拌2h后,得到所述黄油抑制剂。黄油抑制剂加注的质量含量为100ppm,装置运转168h,取样进行分析,计算碱液中聚合物含量。碱液中聚合物含量达到0.18%,碱洗塔压差升高至27kPa。
表1
【实施例38】
MTO碱洗系统的碱洗塔入口产品气中乙醛质量含量为120ppm,在碱洗塔循环强碱、中碱、弱碱液中注入黄油抑制剂,黄油抑制剂中以质量份数计配方为:异丙醇胺15份、N,N-二乙基羟胺15份、硫代硫酸钠15份、1,2-丙二醇10份、烷基酚聚氧乙烯醚10份、磷酸钠2份、去离子水60份。依次在搅拌釜中加入溶剂、醛酮阻聚剂、抗氧剂、分散增溶剂、缓蚀剂,在20℃下搅拌2h后,得到所述黄油抑制剂。黄油抑制剂加注的质量含量为20ppm,装置运转168h,取样进行分析,计算碱液中聚合物含量。碱液中聚合物含量达到0.85%,碱洗塔压差升高至39kPa。
【实施例39】
MTO碱洗系统的碱洗塔入口产品气中乙醛质量含量为120ppm,在碱洗塔循环强碱、中碱、弱碱液中注入黄油抑制剂,黄油抑制剂中以质量份数计配方为:异丙醇胺15份、N,N-二乙基羟胺15份、硫代硫酸钠15份、1,2-丙二醇10份、烷基酚聚氧乙烯醚10份、磷酸钠2份、去离子水60份。依次在搅拌釜中加入溶剂、醛酮阻聚剂、抗氧剂、分散增溶剂、缓蚀剂,在20℃下搅拌2h后,得到所述黄油抑制剂。黄油抑制剂加注的质量含量为200ppm,装置运转168h,取样进行分析,计算碱液中聚合物含量。碱液中聚合物含量达到0.14%,碱洗塔压差升高至24kPa。
【实施例40】
MTO碱洗系统的碱洗塔入口产品气中乙醛质量含量为120ppm,在碱洗塔循环强碱、中碱、弱碱液中注入黄油抑制剂,黄油抑制剂中以质量份数计配方为:异丙醇胺15份、N,N-二乙基羟胺15份、硫代硫酸钠15份、1,2-丙二醇10份、烷基酚聚氧乙烯醚10份、磷酸钠2份、去离子水60份。依次在搅拌釜中加入溶剂、醛酮阻聚剂、抗氧剂、分散增溶剂、缓蚀剂,在20℃下搅拌2h后,得到所述黄油抑制剂。黄油抑制剂加注的质量含量为100ppm,装置运转500h,取样进行分析,计算碱液中聚合物含量。碱液中聚合物含量达到0.19%,碱洗塔压差升高至27kPa。
【实施例41】
MTO碱洗系统的碱洗塔入口产品气中乙醛质量含量为20ppm,在碱洗塔循环强碱、中碱、弱碱液中注入黄油抑制剂,黄油抑制剂中以质量份数计配方为:异丙醇胺15份、N,N-二乙基羟胺15份、硫代硫酸钠15份、1,2-丙二醇10份、烷基酚聚氧乙烯醚10份、磷酸钠2份、去离子水60份。依次在搅拌釜中加入溶剂、醛酮阻聚剂、抗氧剂、分散增溶剂、缓蚀剂,在20℃下搅拌2h后,得到所述黄油抑制剂。黄油抑制剂加注的质量含量为100ppm,装置运转168h,取样进行分析,计算碱液中聚合物含量。碱液中聚合物含量达到0.11%,碱洗塔压差升高至23kPa。
【实施例42】
MTO碱洗系统的碱洗塔入口产品气中乙醛质量含量为280ppm,在碱洗塔循环强碱、中碱、弱碱液中注入黄油抑制剂,黄油抑制剂中以质量份数计配方为:异丙醇胺15份、N,N-二乙基羟胺15份、硫代硫酸钠15份、1,2-丙二醇10份、烷基酚聚氧乙烯醚10份、磷酸钠2份、去离子水60份。依次在搅拌釜中加入溶剂、醛酮阻聚剂、抗氧剂、分散增溶剂、缓蚀剂,在20℃下搅拌2h后,得到所述黄油抑制剂。黄油抑制剂加注的质量含量为100ppm,装置运转168h,取样进行分析,计算碱液中聚合物含量。碱液中聚合物含量达到0.52%,碱洗塔压差升高至35kPa。
【对比例2】
MTO碱洗系统的碱洗塔入口产品气中乙醛质量含量为120ppm,在碱洗塔循环强碱、中碱、弱碱液中注入黄油抑制剂,黄油抑制剂中以质量份数计配方为:硫代硫酸钠15份、1,2-丙二醇10份、烷基酚聚氧乙烯醚10份、磷酸钠2份、去离子水60份。依次在搅拌釜中加入溶剂、醛酮阻聚剂、抗氧剂、分散增溶剂、缓蚀剂,在20℃下搅拌2h后,得到所述黄油抑制剂。黄油抑制剂加注的质量含量为100ppm,装置运转168h,取样进行分析,计算碱液中聚合物含量。碱液中聚合物含量达到1.30%,碱洗塔压差升高至43kPa。
【对比例3】
MTO碱洗系统的碱洗塔入口产品气中乙醛质量含量为120ppm,在碱洗塔循环强碱、中碱、弱碱液中注入黄油抑制剂,黄油抑制剂中以质量份数计配方为:异丙醇胺15份、N,N-二乙基羟胺15份、1,2-丙二醇10份、烷基酚聚氧乙烯醚10份、磷酸钠2份、去离子水60份。依次在搅拌釜中加入溶剂、醛酮阻聚剂、抗氧剂、分散增溶剂、缓蚀剂,在20℃下搅拌2h后,得到所述黄油抑制剂。黄油抑制剂加注的质量含量为100ppm,装置运转168h,取样进行分析,计算碱液中聚合物含量。碱液中聚合物含量达到0.80%,碱洗塔压差升高至38kPa。
【对比例4】
MTO碱洗系统的碱洗塔入口产品气中乙醛质量含量为120ppm,在碱洗塔循环强碱、中碱、弱碱液中注入黄油抑制剂,黄油抑制剂中以质量份数计配方为:异丙醇胺15份、N,N-二乙基羟胺15份、硫代硫酸钠15份、磷酸钠2份、去离子水60份。依次在搅拌釜中加入溶剂、醛酮阻聚剂、抗氧剂、分散增溶剂、缓蚀剂,在20℃下搅拌2h后,得到所述黄油抑制剂。黄油抑制剂加注的质量含量为100ppm,装置运转168h,取样进行分析,计算碱液中聚合物含量。碱液中聚合物含量达到0.42%,碱洗塔压差升高至35kPa。
【对比例5】
MTO碱洗系统的碱洗塔入口产品气中乙醛质量含量为120ppm,在碱洗塔循环强碱、中碱、弱碱液中注入黄油抑制剂,黄油抑制剂中以质量份数计配方为:异丙醇胺15份、N,N-二乙基羟胺15份、硫代硫酸钠15份、1,2-丙二醇10份、烷基酚聚氧乙烯醚10份、去离子水60份。依次在搅拌釜中加入溶剂、醛酮阻聚剂、抗氧剂、分散增溶剂、缓蚀剂,在20℃下搅拌2h后,得到所述黄油抑制剂。黄油抑制剂加注的质量含量为100ppm,装置运转168h,取样进行分析,计算碱液中聚合物含量。碱液中聚合物含量达到0.18%,碱洗塔压差升高至27kPa。
【对比例6】
MTO碱洗系统的碱洗塔入口产品气中乙醛质量含量为280ppm,在碱洗塔循环强碱、中碱、弱碱液中注入HK-1312型乙烯专用黄油抑制剂,黄油抑制剂加注的质量含量为100ppm,装置运转168h,取样进行分析,计算碱液中聚合物含量,碱液中聚合物含量达到1.68%,碱洗塔压差升高至50kPa。
【对比例7】
MTO碱洗系统的碱洗塔入口产品气中乙醛质量含量为280ppm,在碱洗塔循环强碱、中碱、弱碱液中注入黄油抑制剂,黄油抑制剂按照CN101591214A中实施例14的组成,以质量份数计配方为:单乙醇胺20份、N,N-二乙基羟胺20份、硫代硫酸钠10份、去离子水50份。依次在搅拌釜中加入上述组分,在20℃下搅拌2h后,得到所述黄油抑制剂。黄油抑制剂加注的质量含量为100ppm,装置运转168h,取样进行分析,计算碱液中聚合物含量,碱液中聚合物含量达到1.58%,碱洗塔压差升高至49kPa,各段碱循环量降低,严重影响装置的长周期稳定运行。
【对比例8】
MTO碱洗系统的碱洗塔入口产品气中乙醛质量含量为280ppm,在碱洗塔循环强碱、中碱、弱碱液中注入黄油抑制剂,黄油抑制剂按照CN106467444A中实施例1的组成,以质量份数计配方为:异丙基羟胺40份、异丙醇25份、去离子水260份。依次在搅拌釜中加入上述组分,在20℃下搅拌2h后,得到所述黄油抑制剂。黄油抑制剂加注的质量含量为100ppm,装置运转168h,取样进行分析,计算碱液中聚合物含量,碱液中聚合物含量达到0.61%,碱洗塔压差升高至38kPa,效果低于本发明实施例的效果。
显然,采用本发明的方法,通过向碱洗塔中注入黄油抑制剂,可以明显降低碱液中聚合物含量,稳定碱洗塔压差,具有较大的技术优势。
Claims (7)
1.一种甲醇制烯烃装置碱洗系统的黄油抑制剂,该黄油抑制剂以各组分质量份数计,包括以下组分:醛酮阻聚剂10~50份,抗氧剂5~30份,分散增溶剂5~30份,缓蚀剂0.1~5份,溶剂20~90份;所述醛酮阻聚剂为异丙醇胺和N,N-二乙基羟胺;所述抗氧剂为硫代硫酸钠;所述缓蚀剂为磷酸钠;所述溶剂为去离子水;所述分散增溶剂为丙二醇和烷基酚聚氧乙烯醚,其中丙二醇和烷基酚聚氧乙烯醚的质量比为(0.1~10):1。
2.根据权利要求1所述甲醇制烯烃装置碱洗系统的黄油抑制剂,其特征在于所述该黄油抑制剂以各组分质量份数计,包括以下组分:醛酮阻聚剂15~40份,抗氧剂10~20份,分散增溶剂10~25份,缓蚀剂0.5~3份,溶剂30~80份。
3.根据权利要求1所述甲醇制烯烃装置碱洗系统的黄油抑制剂,其特征在于依次在容器中加入溶剂、醛酮阻聚剂、抗氧剂、分散增溶剂、缓蚀剂,在10~45℃下搅拌0.5~3h后,得到所述黄油抑制剂。
4.一种抑制甲醇制烯烃装置碱洗系统中黄油生成的方法,采用权利要求1~3中任意一种黄油抑制剂,其特征在于甲醇制烯烃分离系统的碱洗塔中加入上述黄油抑制剂以抑制黄油的生成,所述在甲醇制烯烃分离系统的碱洗塔中加入黄油抑制剂的质量含量为20~200ppm。
5.根据权利要求4所述抑制甲醇制烯烃装置碱洗系统中黄油生成的方法,其特征在于所述黄油抑制剂在碱洗塔的强碱、中碱、弱碱循环碱液线上连续注入。
6.根据权利要求4所述抑制甲醇制烯烃装置碱洗系统中黄油生成的方法,其特征在于所述在甲醇制烯烃分离单元的碱洗塔入口产品气中醛酮质量含量小于280ppm。
7.根据权利要求4所述抑制甲醇制烯烃装置碱洗系统中黄油生成的方法,其特征在于碱洗塔操作温度为35~50℃,压力为0.5~2.0MPa。
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