CN112175177B - 一种催化剂及其制备方法和聚乳酸的制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及聚乳酸制备技术领域，具体而言，涉及一种催化剂及其制备方法和聚乳酸的制备方法。本发明的催化剂的制备方法，包括以下步骤：采用碱和含铵根的化合物中的至少一种与酸分别对分子筛进行处理，再将所述处理后的分子筛进行一次焙烧处理，于溶剂中将所述焙烧处理后的分子筛与含锡物质混合浸渍，干燥后进行二次焙烧。本发明的催化剂可以高度分散活性组分，多孔型载体可以提供适宜的大小的反应空间，减少聚乳酸合成过程中环状副产物得生成。

Description

一种催化剂及其制备方法和聚乳酸的制备方法
技术领域
本发明涉及聚乳酸制备技术领域，具体而言，涉及一种催化剂及其制备方法和聚乳酸的制备方法。
背景技术
近年来随着人们环境保护意识的不断增强，研发和使用基于生物基原料衍生的生物可降解聚合物的需求不断增加。在众多的生物可降解高分子中，一方面由于聚乳酸的合成单体乳酸衍生自天然资源，具有可再生性；另一方面，由于聚乳酸本身具有可生物降解性、高生物相容性和高机械强度等特点，被认为是石油基塑料最具价值和潜力的替代品。
目前所报道的聚乳酸合成路线有两条，一是由乳酸单体合成其中间产物丙交酯，丙交酯经纯化后，再通过开环聚合得到聚乳酸，例如：直接以分离纯化后的丙交酯为原料，以锌配合物为催化剂，合成聚乳酸，但此合成工艺所涉及的丙交酯较为昂贵，且配合物催化剂合成较为复杂，工艺成本较高；二是由乳酸直接脱水缩聚得到聚乳酸，例如，采用溶剂共沸法制备了较高分子量的聚乳酸，但此工艺在反应过程中涉及了脱水剂、原料、催化剂、共沸溶剂、扩链剂，其杂质较难除去，产物成分复杂，且此工艺对反应真空度要求较高。
有鉴于此，特提出本发明。
发明内容
本发明的一个目的在于提供一种催化剂，以解决现有技术中配合物催化剂难以大量制备，不易于工业化，以及脱水剂、共沸剂、扩链剂等试剂的加入，使反应产物成分本复杂等问题。本发明的催化剂可以高度分散活性组分，多孔型载体可以提供适宜的大小的反应空间，减少聚乳酸合成过程中环状副产物得生成。
本发明的另一个目的在于提供一种所述的催化剂的制备方法，该方法易于操作，工艺简单，成本低廉。
本发明的另一个目的在于提供一种所述的聚乳酸的制备方法，不需要额外添加脱水剂、共沸剂及扩链剂，反应产物纯度高，颜色白，成分相对单一。
为了实现本发明的上述目的，特采用以下技术方案：
一种催化剂的制备方法，包括以下步骤：
采用碱和含铵根的化合物中的至少一种与酸分别对分子筛进行处理，再将所述处理后的分子筛进行一次焙烧处理，于溶剂中将所述焙烧处理后的分子筛与含锡物质混合浸渍，干燥后进行二次焙烧。
优选地，所述碱的浓度为0.1～4mol/L；
优选地，所述酸的浓度为0.5～6mol/L；
优选地，所述含铵根的化合物的浓度为0.1～18mol/L；
优选地，所述酸、碱和含铵根的化合物分别对分子筛进行处理的时间为30～360min，所述处理的温度为20～100℃；
优选地，所述混合浸渍的时间为8～48h；
优选地，对所述酸、碱和含铵根的化合物中的任一种处理后的分子筛采用水进行清洗，并进行真空干燥；
优选地，在采用酸、碱和含铵根的化合物中的至少两种分别对分子筛进行处理之前，对所述分子筛进行预焙烧处理；
优选地，所述预焙烧的温度为400～600℃，所述预焙烧的时间为4～8h；
优选地，所述一次焙烧的温度为400～600℃，所述一次焙烧的时间为4～8h；
优选地，所述二次焙烧的温度为400～600℃，所述二次焙烧的时间为4～8h；
优选地，在搅拌下，将所述含锡物质加入所述焙烧处理后的分子筛的分散液中。
优选地，所述分子筛包括ZSM-5分子筛、ZSM-34分子筛和β分子筛中的至少一种；
优选地，所述碱包括氢氧化钠、氢氧化钾和碳酸钠中的至少一种；
优选地，所述酸包括盐酸、乙酸和柠檬酸中的至少一种；
优选地，所述含铵根的化合物包括硝酸铵、硫酸铵、醋酸铵、氯化铵和一水合氨中的至少一种；
优选地，所述溶剂包括甲醇、乙醇和水中的至少一种；
优选地，所述含锡物质包括锡单质、二水合氯化亚锡、五水氯化锡、辛酸亚锡、氧化锡和氧化亚锡中的至少一种。
优选地，所述催化剂的制备方法，依次采用碱、酸和含铵根的化合物对分子筛进行处理；
所述碱的浓度为0.1～4mol/L；
所述酸的浓度为0.5～6mol/L；
所述含铵根的化合物的浓度为2～18mol/L。
优选地，所述催化剂的制备方法，先采用碱或含铵根的化合物对分子筛进行处理，再采用酸进行处理；
所述酸的浓度为0.5～6mol/L；
所述碱的浓度为0.1～4mol/L；
所述含铵根的化合物的浓度为0.1～4mol/L。
如上所述催化剂的制备方法得到的催化剂。
一种聚乳酸的制备方法，包括以下步骤：
将乳酸原料和如上所述的催化剂混合反应。
优选地，所述反应的温度为140～200℃，所述反应的时间为6～48h；
优选地，所述反应的真空度为0.021～0.006MPa；
优选地，所述催化剂的添加量为所述乳酸原料质量的0.2％～1％；
优选地，所述催化剂分1～6次加入所述乳酸原料中进行混合反应；
优选地，所述反应的气氛包括空气、氮气或氩气。
优选地，所述乳酸原料包括L-乳酸和/或D-乳酸。
优选地，所述乳酸原料进行预除水，所述预除水的温度为80～120℃。
与现有技术相比，本发明的有益效果为：
(1)本发明的催化剂可以高度分散活性组分，多孔型载体可以提供适宜的大小的反应空间，减少聚乳酸合成过程中环状副产物得生成。
(2)本发明的催化剂的制备方法，易于操作，工艺简单，成本低廉。
(3)本发明的所述的聚乳酸的制备方法，不需要额外添加脱水剂、共沸剂及扩链剂，反应产物纯度高，颜色白，成分相对单一。
附图说明
为了更清楚地说明本发明具体实施方式或现有技术中的技术方案，下面将对具体实施方式或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图是本发明的一些实施方式，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图获得其他的附图。
图1为本发明实施例得到的聚乳酸的红外光谱图；
图2为本发明实施例得到的聚乳酸的1H NMR谱图；
图3为原始ZSM-5分子筛的SEM图谱；
图4为实施例2制备得到的催化剂的SEM图谱；
图5为实施例5制备得到的催化剂的SEM图谱。
具体实施方式
下面将结合实施例对本发明的实施方案进行详细描述，但是本领域技术人员将会理解，下列实施例仅用于说明本发明，而不应视为限制本发明的范围。实施例中未注明具体条件者，按照常规条件或制造商建议的条件进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者，均为可以通过市购获得的常规产品。
根据本发明的一个方面，本发明涉及一种催化剂的制备方法，包括以下步骤：
采用碱和含铵根的化合物中的至少一种分别与酸对分子筛进行处理，再将所述处理后的分子筛进行一次焙烧处理，于溶剂中将所述焙烧处理后的分子筛与含锡物质混合浸渍，干燥后进行二次焙烧。
优选地，所述碱的浓度为0.1～4mol/L；
优选地，所述酸的浓度为0.5～6mol/L；
优选地，所述含铵根的化合物的浓度为0.1～18mol/L；
优选地，所述酸、碱和含铵根的化合物分别对分子筛进行处理的时间为30～360min，所述处理的温度为20～100℃。
分子筛是一种拥有多孔结构的水合硅铝酸盐化合物，其表面具有丰富的能促进聚乳酸合成进行的
Figure BDA0002725888880000061
酸位点，以及其孔道大小易于改性，是一种理想的制备催化合成聚乳酸的催化剂的载体材料。
本发明得到的负载型催化剂可以高度分散活性组分，多孔型载体可以提供适宜的大小的反应空间，减少聚乳酸合成过程中环状副产物得生成。
在一种实施方式中，所述碱的浓度为0.1～4mol/L，还可以选择0.1mol/L、0.5mol/L、1mol/L、1.5mol/L、2mol/L、2.5mol/L、3mol/L、3.5mol/L或4mol/L。
在一种实施方式中，所述酸的浓度为0.5～6mol/L，还可以选择0.5mol/L、1mol/L、1.5mol/L、2mol/L、2.5mol/L、3mol/L、3.5mol/L、4mol/L、4.5mol/L、5mol/L、5.5mol/L或6mol/L。
在一种实施方式中，所述含铵根化合物的浓度为0.1～18mol/L，还可以选择0.1mol/L、0.4mol/L、1mol/L、2mol/L、2.5mol/L、3mol/L、3.5mol/L、4mol/L、4.5mol/L、5mol/L、5.5mol/L、6mol/L、7mol/L、8mol/L、9mol/L、10mol/L、11mol/L、12mol/L、13mol/L、14mol/L、15mol/L、16mol/L、17mol/L或18mol/L。
在一种实施方式中，所述酸、碱和含铵根的化合物分别对分子筛进行处理的时间为30～360min，还可以选择30min、40min、50min、60min、70min、80min、90min、100min、150min、200min、250min、300min或360min。
在一种实施方式中，所述处理的温度为20～100℃，还可以选择20℃、30℃、40℃、50℃、60℃、70℃、80℃、90℃或100℃。
优选地，所述混合浸渍的时间为8～48h。
在一种实施方式中，所述混合浸渍的时间为8～48h，还可以选择8h、10h、15h、20h、25h、30h、35h、40h、45h或48h。
优选地，对所述酸、碱和含铵根的化合物中的任一种处理后的分子筛采用水进行清洗，并进行真空干燥。
优选地，在采用酸、碱和含铵根的化合物中的至少两种分别对分子筛进行处理之前，对所述分子筛进行预焙烧处理。
优选地，所述预焙烧的温度为400～600℃，预焙烧的时间为4～8h。
在一种实施方式中，所述预焙烧的温度为400～600℃，还可以选择400℃、410℃、420℃、430℃、440℃、450℃、460℃、470℃、480℃、490℃、500℃、510℃、520℃、530℃、540℃、550℃、560℃、570℃、580℃、590℃或600℃。
在一种实施方式中，所述预焙烧的时间为4～8h，还可以选择4h、4.5h、5h、5.5h、6h、6.5h、7h、7.5h或8h。
优选地，所述一次焙烧的温度为400～600℃，所述一次焙烧的时间为4～8h。
优选地，所述二次焙烧的温度为400～600℃，所述二次焙烧的时间为4～8h。
本发明中所述一次焙烧、二次焙烧和预焙烧的气氛为空气。
优选地，在搅拌下，将所述含锡物质加入所述焙烧处理后的分子筛的分散液中。
优选地，所述分子筛包括ZSM-5分子筛、ZSM-34分子筛和β分子筛中的至少一种。
优选地，所述碱包括氢氧化钠、氢氧化钾和碳酸钠中的至少一种。
优选地，所述酸包括盐酸、乙酸和柠檬酸中的至少一种。
优选地，所述含铵根的化合物包括硝酸铵、硫酸铵、醋酸铵、氯化铵和一水合氨中的至少一种。
优选地，所述溶剂包括甲醇、乙醇和水中的至少一种。
优选地，所述含锡物质物包括锡单质、二水合氯化亚锡、五水氯化锡、辛酸亚锡、氧化锡和氧化亚锡中的至少一种。
优选地，依次采用碱、酸和含铵根的化合物对分子筛进行处理；
所述碱的浓度为0.1～4mol/L；
所述酸的浓度为0.5～6mol/L；
所述含铵根的化合物的浓度为2～18mol/L。
在一种实施方式中，依次用碱、酸、含铵根的化合物对预处理(焙烧)后的分子筛进行扩孔改性，每次处理后都用去离子水对产物洗涤，真空干燥，改性全部完成后，将分子筛进行焙烧处理。每次改性时间为30min-6h，反应温度为室温-100℃，碱的浓度为0.1-4mol/L，酸的浓度为0.5-6mol/L，含铵根化合物的浓度为2-18mol/L。
优选地，先采用碱或含铵根的化合物对分子筛进行处理，再采用酸进行处理；
所述酸的浓度为0.5～6mol/L；
所述碱的浓度为0.1～4mol/L；
所述含铵根的化合物的浓度为0.1～4mol/L。
在一种实施方式中，依次使用碱或含铵根化合物对预处理好的分子筛进行扩孔改性，再用酸对每次处理后都用去离子水对产物洗涤，真空干燥，改性全部完成后，将分子筛进行焙烧处理。每次改性时间为30min-6h，反应温度为室温-100℃，碱或含铵根化合物的浓度为0.1-4mol/L，酸的浓度为0.5-6mol/L。
本发明通过特定的酸、碱、含铵根化合物对分子筛进行处理，建立含有微孔-介孔多级孔的分子筛。
根据本发明的另一个方面，本发明还涉及如上所述催化剂的制备方法得到的催化剂。
本发明得到的催化剂可以高度分散活性组分，多孔型载体可以提供适宜的大小的反应空间，减少聚乳酸合成过程中环状副产物得生成。
根据本发明的另一个方面，本发明还涉及一种聚乳酸的制备方法，包括以下步骤：
将乳酸原料和如上所述的催化剂混合反应。
优选地，所述反应的温度为140～200℃，所述反应的时间为6～48h。
在一种实施方式中，所述反应的温度为140～200℃，还可以选择140℃、150℃、160℃、170℃、180℃、190℃或200℃。
优选地，所述反应的真空度为0.021～0.006MPa。
在一种实施方式中，所述反应的时间为6～48h，还可以选择6h、7h、8h、9h、10h、11h、12h、13h、14h、15h、20h、25h、30h、35h、40h、45h或48h。
优选地，所述催化剂的添加量为所述乳酸原料质量的0.2％～1％。
在一种实施方式中，所述催化剂的添加量为所述乳酸原料质量的0.2％～1％，还可以选择0.2％、0.3％、0.4％、0.5％、0.6％、0.7％、0.8％、0.9％或1％。
优选地，所述催化剂分1～6次加入所述乳酸原料中进行混合反应。
优选地，所述反应的气氛包括空气、氮气或氩气。
优选地，所述乳酸原料包括L-乳酸和/或D-乳酸。
优选地，所述乳酸原料进行预除水，所述预除水的温度为80～120℃。
在一种实施方式中，所述预除水的温度为80～120℃，还可以选择80℃、85℃、90℃、95℃、100℃、105℃、110℃、115℃或120℃。
本发明进一步对反应得到的产物进行后处理，包括：将产物溶于良溶剂后，再加入该良溶剂的不良溶剂将产物反沉淀出，沉淀物离心分离后，真空干燥，得到聚乳酸。
在一种实施方式中，将产物溶于二甲基亚砜(DMSO)中，再用乙醇将产物反沉淀出，沉淀物离心分离后，真空干燥，得到聚乳酸。
所述的聚乳酸的制备方法制备得到的聚乳酸的产率为60％～80％，所述聚乳酸的粘均分子量为1.1×104-5.0×104Da，所述聚乳酸的分子量分布为1.19-1.56。
下面将结合具体的实施例对本发明作进一步的解释说明。
实施例1
一种催化剂的制备方法，包括以下步骤：
对ZSM-5分子筛进行焙烧处理，焙烧温度为550℃，焙烧时间为8h，得到氢型HZSM-5分子筛。将预处理好的分子筛，依次在0.1mol/L NaOH溶液中于75℃回流30min，0.5mol/LHCl溶液中于75℃回流30min，2mol/L NH4NO3溶液中于75℃回流30min，每次处理后都用去离子水对产物洗涤，真空干燥，改性全部完成后，于550℃下将改性后的分子筛焙烧8h。将上述分子筛分散于乙醇溶液中，在搅拌下缓慢加入二水合氯化亚锡，于室温下反应8h。反应完毕，用乙醇洗涤掉剩余的二水合氯化亚锡，真空干燥，于550℃下焙烧8h得到产物分子筛。
实施例2
一种催化剂的制备方法，包括以下步骤：
对ZSM-5分子筛进行焙烧处理，焙烧温度为550℃，焙烧时间为8h，得到氢型HZSM-5分子筛。将预处理好的分子筛，依次在0.1mol/L NaOH溶液中于75℃回流30min，0.5mol/L柠檬酸溶液中于75℃回流30min，2mol/L NH4NO3溶液中于75℃回流30min，每次处理后都用去离子水对产物洗涤，真空干燥，改性全部完成后，于550℃下将改性后的分子筛焙烧8h。将上述分子筛分散于乙醇溶液中，在搅拌下缓慢加入五水氯化锡，于室温下反应8h。反应完毕，用乙醇洗涤掉剩余的五水氯化锡，真空干燥，于550℃下焙烧8h得到产物分子筛。
实施例3
一种催化剂的制备方法，包括以下步骤：
对ZSM-5分子筛进行焙烧处理，焙烧温度为550℃，焙烧时间为8h，得到氢型HZSM-5分子筛。将预处理好的分子筛，依次在2mol/L NH4NO3溶液中于于80℃回流30min，0.5mol/LHCl溶液中于80℃回流30min，每次处理后都用去离子水对产物洗涤，真空干燥，改性全部完成后，于550℃下将改性后的分子筛焙烧8h。将上述分子筛分散于去离子水中，在搅拌下缓慢加入五水氯化锡，于室温下反应8h。反应完毕，用去离子水洗涤掉剩余的五水氯化锡，真空干燥，于550℃下焙烧8h得到产物分子筛。
实施例4
一种催化剂的制备方法，包括以下步骤：
对ZSM-5分子筛进行焙烧处理，焙烧温度为550℃，焙烧时间为4h，得到氢型HZSM-5分子筛。将预处理好的分子筛，依次在8mol/L NH3·H2O溶液中于室温反应2h，1mol/LCH3COOH溶液中于100℃下回流30min，每次处理后都用去离子水对产物洗涤，真空干燥，改性全部完成后，于550℃下将改性后的分子筛焙烧4h。将上述分子筛分散于去离子水溶液中，在搅拌下缓慢加入二水合氯化亚锡，于室温下反应16h。反应完毕，用去离子水洗涤掉剩余的二水合氯化亚锡，真空干燥，于550℃下焙烧4h得到产物分子筛。
实施例5
一种催化剂的制备方法，包括以下步骤：
对ZSM-5分子筛进行焙烧处理，焙烧温度为550℃，焙烧时间为4h，得到氢型HZSM-5分子筛。将预处理好的分子筛，依次在4mol/L NH3·H2O溶液中于室温反应4h，0.5mol/L柠檬酸溶液中于80℃下回流2h，每次处理后都用去离子水对产物洗涤，真空干燥，改性全部完成后，于550℃下将改性后的分子筛焙烧4h。将上述分子筛分散于去离子水溶液中，在搅拌下缓慢加入二水合氯化亚锡，于室温下反应24h。反应完毕，用去离子水洗涤掉剩余的二水合氯化亚锡，真空干燥，于550℃下焙烧6h得到产物分子筛。
实施例6
一种聚乳酸的制备方法，包括以下步骤：
以实施例1中的催化剂作为反应催化剂。在80℃下对20g L-乳酸进行预脱水6h，在空气氛围下，一次性加入0.4ωt％(以乳酸计)的催化剂，反应温度为160℃，反应时间为24h，反应真空度为0.011Mpa。反应结束后，将产物溶于DMSO中，再用乙醇将产物反沉淀出，沉淀物离心分离后，真空干燥，得到聚乳酸。聚合物产率为76％，粘均分子量为4.4×104Da，其分子量分布为1.38。
实施例7
一种聚乳酸的制备方法，包括以下步骤：
以实施例2中的催化剂作为反应催化剂。在80℃下对20g L-乳酸进行预脱水6h，在空气氛围下，一次性加入0.4ωt％(以乳酸计)的催化剂，反应温度为160℃，反应时间为36h，反应真空度为0.021Mpa。反应结束后，将产物溶于DMSO中，再用乙醇将产物反沉淀出，沉淀物离心分离后，真空干燥，得到聚乳酸。聚合物产率为80％，粘均分子量为3.6×104Da，其分子量分布为1.39。
实施例8
一种聚乳酸的制备方法，包括以下步骤：
以实施例3中的催化剂作为反应催化剂。在80℃下对20g L-乳酸进行预脱水6h，在空气氛围下，一次性加入0.6ωt％(以乳酸计)的催化剂，反应温度为160℃，反应时间为36h，反应真空度为0.011Mpa。反应结束后，将产物溶于DMSO中，再用乙醇将产物反沉淀出，沉淀物离心分离后，真空干燥，得到聚乳酸。聚合物产率为67％，粘均分子量为1.4×104Da，其分子量分布为1.52。
实施例9
一种聚乳酸的制备方法，包括以下步骤：
以实施例4中的催化剂作为反应催化剂。在80℃下对20g L-乳酸进行预脱水6h，在空气氛围下，一次性加入0.5ωt％(以乳酸计)的催化剂，反应温度为190℃，反应时间为24h，反应真空度为0.021Mpa。反应结束后，将产物溶于DMSO中，再用乙醇将产物反沉淀出，沉淀物离心分离后，真空干燥，得到聚乳酸。聚合物产率为64％，粘均分子量为2.1×104Da，其分子量分布为1.43。
实施例10
一种聚乳酸的制备方法，包括以下步骤：
以实施例4中的催化剂作为反应催化剂。在80℃下对20g L-乳酸进行预脱水6h，在空气氛围下，一次性加入0.5ωt％(以乳酸计)的催化剂，反应温度为150℃，反应时间为24h，反应真空度为0.011Mpa。反应结束后，将产物溶于DMSO中，再用乙醇将产物反沉淀出，沉淀物离心分离后，真空干燥，得到聚乳酸。聚合物产率为80％，粘均分子量为4.3×104Da，其分子量分布为1.31。
实施例11
一种聚乳酸的制备方法，包括以下步骤：
以实施例5中的催化剂作为反应催化剂。在80℃下对20g L-乳酸进行预脱水6h,在空气氛围下，一次性加入0.5ωt％(以乳酸计)的催化剂，反应温度为150℃，反应时间为36h，反应真空度为0.011Mpa。反应结束后，将产物溶于DMSO中，再用乙醇将产物反沉淀出，沉淀物离心分离后，真空干燥，得到聚乳酸。聚合物产率为77％，粘均分子量为4.8×104Da，其分子量分布为1.20。
实施例12
一种聚乳酸的制备方法，包括以下步骤：
以实施例1中的催化剂作为反应催化剂。在80℃下对含有10g L-乳酸和10g D-乳酸的反应物进行预脱水6h，在空气氛围下，一次性加入0.5ωt％(以乳酸计)的催化剂，反应温度为150℃，反应时间为24h，反应真空度为0.011Mpa。反应结束后，将产物溶于DMSO中，再用乙醇将产物反沉淀出，沉淀物离心分离后，真空干燥，得到聚乳酸。聚合物产率为65％，粘均分子量为2.0×104Da，其分子量分布为1.22。
实验例1
(1)本发明中，图3为原始ZSM-5分子筛的SEM图谱；图4为实施例2制备得到的催化剂的SEM图谱；图5为实施例5制备得到的催化剂的SEM图谱。由图3-5可知，经过改性后的分子筛，其形态与原始分子筛相比，已发生明显变化。
(2)本发明实施例6～12的制备方法得到的聚乳酸的产率、粘均分子量、分子量分布具体如表1所示。
表1聚乳酸的产率、粘均分子量、分子量分布
Figure BDA0002725888880000151
最后应说明的是：以上各实施例仅用以说明本发明的技术方案，而非对其限制；尽管参照前述各实施例对本发明进行了详细的说明，但本领域的普通技术人员应当理解：其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分或者全部技术特征进行等同替换；而这些修改或者替换，并不使相应技术方案的本质脱离本发明各实施例技术方案的范围。

Claims (21)

1.一种催化剂的制备方法，所述催化剂用于制备聚乳酸，其特征在于，包括以下步骤：
依次采用碱、酸和含铵根的化合物对分子筛进行处理；再将所述处理后的分子筛进行一次焙烧处理，于溶剂中将所述焙烧处理后的分子筛与含锡物质混合浸渍，干燥后进行二次焙烧；
所述含锡物质包括锡单质、二水合氯化亚锡、五水氯化锡、辛酸亚锡、氧化锡和氧化亚锡中的至少一种；
所述碱的浓度为0.1~4mol/L；
所述酸的浓度为0.5~6mol/L；
所述含铵根的化合物的浓度为0.1~18mol/L；
所述酸、碱和含铵根的化合物分别对分子筛进行处理的时间为30~360min，所述处理的温度为20~100℃；
所述混合浸渍的时间为8~48h；
所述一次焙烧的温度为400~600℃，所述一次焙烧的时间为4~8h；
所述二次焙烧的温度为400~600℃，所述二次焙烧的时间为4~8h。
2.根据权利要求1所述催化剂的制备方法，其特征在于，对所述酸、碱和含铵根的化合物中的任一种处理后的分子筛采用水进行清洗，并进行真空干燥。
3.根据权利要求1所述催化剂的制备方法，其特征在于，在采用酸、碱和含铵根的化合物对分子筛进行处理之前，对所述分子筛进行预焙烧处理。
4.根据权利要求3所述催化剂的制备方法，其特征在于，所述预焙烧的温度为400~600℃，所述预焙烧的时间为4~8h。
5.根据权利要求1所述催化剂的制备方法，其特征在于，在搅拌下，将所述含锡物质加入所述焙烧处理后的分子筛的分散液中。
6.根据权利要求1所述催化剂的制备方法，其特征在于，所述分子筛包括ZSM-5分子筛、ZSM-34分子筛和β分子筛中的至少一种。
7.根据权利要求1所述催化剂的制备方法，其特征在于，所述碱包括氢氧化钠、氢氧化钾和碳酸钠中的至少一种。
8.根据权利要求1所述催化剂的制备方法，其特征在于，所述酸包括盐酸、乙酸和柠檬酸中的至少一种。
9.根据权利要求1所述催化剂的制备方法，其特征在于，所述含铵根的化合物包括硝酸铵、硫酸铵、醋酸铵、氯化铵和一水合氨中的至少一种。
10.根据权利要求1所述催化剂的制备方法，其特征在于，所述溶剂包括甲醇、乙醇和水中的至少一种。
11.根据权利要求1~3中任一项所述催化剂的制备方法，其特征在于，所述碱的浓度为0.1~4mol/L；
所述酸的浓度为0.5~6mol/L；
所述含铵根的化合物的浓度为2~18mol/L。
12.根据权利要求1~3中任一项所述催化剂的制备方法，其特征在于，先采用含铵根的化合物对分子筛进行处理，再采用酸进行处理；
所述酸的浓度为0.5~6mol/L；
所述碱的浓度为0.1~4mol/L；
所述含铵根的化合物的浓度为0.1~4mol/L。
13.如权利要求1~12中任一项所述催化剂的制备方法得到的催化剂。
14.一种聚乳酸的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
将乳酸原料和权利要求13中所述的催化剂混合反应。
15.根据权利要求14中所述的聚乳酸的制备方法，其特征在于，所述反应的温度为140~200℃，所述反应的时间为6~48h。
16.根据权利要求14中所述的聚乳酸的制备方法，其特征在于，所述反应的真空度为0.021~0.006 MPa。
17.根据权利要求14中所述的聚乳酸的制备方法，其特征在于，所述催化剂的添加量为所述乳酸原料质量的0.2%~1%。
18.根据权利要求14中所述的聚乳酸的制备方法，其特征在于，所述催化剂分1~6次加入所述乳酸原料中进行混合反应。
19.根据权利要求14中所述的聚乳酸的制备方法，其特征在于，所述反应的气氛包括空气、氮气或氩气。
20.根据权利要求14中所述的聚乳酸的制备方法，其特征在于，所述乳酸原料包括L-乳酸和/或D-乳酸。
21.根据权利要求14中所述的聚乳酸的制备方法，其特征在于，所述乳酸原料进行预除水，所述预除水的温度为80~120℃。
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