CN112083096A - 甲基乙烯基聚硅氧烷中乙烯基含量的测定方法 - Google Patents

甲基乙烯基聚硅氧烷中乙烯基含量的测定方法 Download PDF

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Abstract

本发明属于化学分析技术领域，具体涉及一种甲基乙烯基聚硅氧烷中乙烯基含量的测定方法。所述的方法包括标准样品的制备、样品的制备和密闭反应体系的制作，之后采用顶空气相色谱仪联用加热后进行检测，根据外标法可计算甲基乙烯基聚硅氧烷中乙烯基的含量。本发明通过对顶空进样器和气相色谱仪色谱条件的优选以及样品密闭反应体系的制作，建立了甲基乙烯基聚硅氧烷中乙烯基含量的仪器检测方法；通过方法学验证实验表明：所建立的方法特定环境反应可排除干扰、准确度高、重现性好(相对标准偏差小于2％)，能有效的检测甲基乙烯基聚硅氧烷中乙烯基的质量。

Description

甲基乙烯基聚硅氧烷中乙烯基含量的测定方法
技术领域
本发明属于化学分析技术领域，具体涉及一种甲基乙烯基聚硅氧烷中乙烯基含量的测定方法。
背景技术
乙烯基含量在甲基乙烯基聚硅氧烷中非常重要的技术指标，根据含量的高低用于不同的有机硅下游产品，也是生产过程中调整生产工艺参考的一个重要指标。
目前有机硅产品中乙烯基含量的检测方法有碘量法、近红外光谱法。碘量法一般是利用过量的IBr与硅油中的全部乙烯基发生加成反应(-CH＝CH2+IBr→CHI-CH2Br)，剩余的IBr与过量的KI反应释出I2(IBr+KI→KBr+I2)，用Na2O2S3标准溶液进行滴定(I2+2Na2O2S3＝2NaI+2Na2O2S3)，通过做空白平行实验。空白和样品消耗Na2O2S3的物质的量的一半，就是乙烯基反应的IBr的量，也是乙烯基物质的量。此方法是行业内仲裁法，沿用多年，滴定处理样品复杂，耗时比较长，并且整个过程接触到毒性比较高的溴和四氯化碳。滴定样品的乙烯基量有严格的标准，以研究人员多年使用经验来说必须使样品滴定体积保持在空白滴定体积的1/3到4/5，滴定体积过少，有可能是样品中乙烯基质量过少或样品粘度较高导致乙烯基与IBr反应不完全造，滴定体积较多时可能是乙烯基量较多与IBr加成没有反应完全同样会造成误差过大。另外，IBr、KI辅助溶液的溶解程度与均匀性和IBr与乙烯基在暗处反应的时间不同均会对结果造成较大的波动。近红外光谱法是近年来一个新兴方法，它是将碘量法测定了乙烯基质量分数的乙烯基硅油，用近红外光谱仪测定乙烯基硅油的近红外光谱，建立校正模型。此方法要求建立校正模型用样品分布均匀并且覆盖待分析样品的范围、样品的基体应相同、尽可能多的有代表性的样品，此方法要求的标准样品不论从粘度、分子量和乙烯基含量均要求覆盖以后检测的样品，显得非常苛刻，并且仪器不同厂家生产的仪器功能差异较大，校正模型不能通用，现在只停留在理论阶段，没有检测机构发布过相关检测方法和标准(经与仪器厂家沟通：建立校正模型须要分析千余个不同浓度、类型标准样品才能使分析结果最大程度的接近准确含量)。
行业标准HG/T 3312-2000《110甲基乙烯基硅橡胶》中气相色谱测试乙烯基含量时，裂解乙烯气体时不好操作，氢氧化钾裂解量也不能完全保证乙烯基完全被裂解，手动取样误差较大。专利文件CN102565241A同样采用氢氧化钾裂解乙烯基的气相分析乙烯基含量，该方法将裂解反应限制在顶空瓶中，在烘箱中裂解完毕后，手动进样到气相色谱仪中分析。此方法在顶空瓶中裂解时，会因为裂解后气体体积及高温状态下会使顶空瓶盖漏气或爆瓶，取样时也会因为顶空瓶中压力大，用进样针手动取样会因为进样针和顶空瓶内压差的原因损失部分被测气体，导致检测出现偏差。专利文件CN102445507A采用乙氧化试剂与氢氧化钾为催化剂，将乙烯基链接乙氧化为二乙氧基甲基乙烯基硅烷和乙氧基甲基二乙烯基硅烷，通过顶空注入到气相色谱中进行分析。此方法需要使用化学试剂配置乙氧基试剂，这种试剂保质期不长，并且溶解样品和反应时间长达1.5小时，该方法步骤繁琐、操作时间长，不适合大批量样品分析。
发明内容
本发明要解决的技术问题是：克服现有技术的不足，提供一种甲基乙烯基聚硅氧烷中乙烯基含量的测定方法，操作简单，分析效率高，特定环境反应可排除干扰、准确度高、重现性好(相对标准偏差小于2％)，能有效的检测甲基乙烯基聚硅氧烷中乙烯基的含量。
本发明所述的甲基乙烯基聚硅氧烷中乙烯基含量的测定方法，以四甲基四乙烯基环四硅氧烷(简称V4)为标准物，采用100CS二甲基硅油稀释制备标样，将甲基乙烯基聚硅氧烷加入顶空瓶中，同时加入催化剂进行覆盖后真空密封，然后采用顶空气相色谱仪进行检测以及外标法定量分析。
所述的甲基乙烯基聚硅氧烷中乙烯基含量的测定方法，具体包括以下步骤：
(1)催化剂的制备
将氢氧化钾研磨成粉状，得到氢氧化钾粉末，备用；
(2)标样的制备：
将四甲基四乙烯基环四硅氧烷加入100CS二甲基硅油中，制成5个乙烯基浓度由低到高的标样；分别称取0.01-0.03g标样到顶空瓶中，加入氢氧化钾粉末将试样全部覆盖，将顶空瓶在-0.090MPa真空度以下的手套箱中封盖，制得标准样品；
(3)样品的制备
将甲基乙烯基聚硅氧烷试样加入顶空瓶中，然后加入氢氧化钾粉末将试样全部覆盖，将顶空瓶在-0.090MPa真空度以下的手套箱中封盖，制得样品；
(4)标准曲线的绘制
将步骤(2)制备的标样放置在顶空进样装置中，采用顶空气相色谱仪进行分析，得到乙烯色谱峰面积与标样中乙烯基质量相当的乙烯质量之间对应关系的标准曲线；
(5)样品的检测
将步骤(3)制备好的测试样品放置在顶空进样装置中，采用顶空气相色谱仪进行分析，记录下测试样品中乙烯的色谱峰面积，将得到的峰面积与步骤(4)绘制的标准曲线进行比较，得到测试样品中乙烯基含量相当乙烯的质量含量，经计算后，得到甲基乙烯基聚硅氧烷中乙烯基含量。
所述的顶空气相色谱仪顶空进样的操作条件为：
顶空加热温度：200-210℃，
定量环温度：210-220℃，
传输线温度：220-260℃，
进样量：1.0mL，
样品瓶温度平衡时间：20-40min，
顶空瓶平衡压力为20psi，
压力平衡时间0.2-5min。
所述的顶空气相色谱仪的操作条件为：
检测器：氢火焰检测器FID，
进样口温度：230-270℃，
分流比：1:9-1:59，
色谱柱：多孔层开口毛细管柱填充化学键合多孔微球硅胶，
载气流速：1.0-2.5mL/min，
柱箱温度：50-80℃，保持6min，
检测器温度：250-300℃。
步骤(1)中所述的氢氧化钾的含量为65-100％。
步骤(2)和步骤(3)中氢氧化钾粉末的加入量为0.5-1.5g。
步骤(2)中所述的四甲基四乙烯基环四硅氧烷中的乙烯基含量为31.40％。
步骤(4)中采用顶空气相色谱仪进行分析前，先用纯乙烯标定乙烯气体在气相色谱仪的出峰位置。
步骤(4)中标准曲线相关系数≥0.998。
步骤(4)中将步骤(2)制备的标样放置在顶空进样装置中，采用顶空气相色谱仪进行分析，通过安捷伦气相色谱工作站建立校正表，计算得到标样1-5对应的面积，用外标法定量，以最小二乘法计算得到乙烯色谱峰面积与标样中乙烯基质量相当的乙烯质量之间的对应关系的标准曲线，对应的线性回归方程如下：
y＝ax+b
其中：
y：乙烯色谱峰面积；
a：斜率；
x：标样中乙烯基质量相当的乙烯质量，单位为g；
b：纵坐标的截距。
步骤(5)中所述的甲基乙烯基聚硅氧烷中乙烯基含量的计算方法为：
Figure BDA0002669716190000041
其中：
MCH2＝CH：甲基乙烯基聚硅氧烷中乙烯基含量，以质量百分比表示；
x：根据标准曲线计算的甲基乙烯基聚硅氧烷中与乙烯基质量相当的乙烯的质量，单位为mg；
m：甲基乙烯基聚硅氧烷质量，单位为mg。
本发明的检测方法既能用于检测批次生产的甲基乙烯基聚硅氧烷又能用于连续生产的甲基乙烯基聚硅氧烷中乙烯基含量的检测。
与现有技术相比，本发明的有益效果如下：
1、本发明提出了标样与样品均为相同的反应体系、真空环境、高温催化、密闭反应顶空-气相色谱法检测甲基乙烯基聚硅氧烷中乙烯基含量的方法，顶空进样，利用气体把恒温后的样品中反应产生的物质吹扫出来，经过准确的计量后，把挥发性物质进入气相色谱仪进行分析，气相色谱法具有准确定量的特性。
2、本发明在真空环境下做样品处理的前步骤，使高温裂解反应产生的气体在样品瓶内空间不会超出顶空进样器设定的压力，避免瓶盖被顶开导致反应气体泄漏，实现密闭反应。
3、本发明样品与氢氧化钾在密闭顶空瓶中加温后才会反应，有利样品的制备和反应后产出气体的收集。
4、本发明将氢氧化钾覆盖到样品并保持一定厚度，使样品与氢氧化钾充分接触，升温时，低沸点物质气化过程中同样能被氢氧化钾裂解，保证样品被完全裂解。
5、本发明反应后的气体通过顶空进样器定量进入到气相色谱，其整个过程避免手动操作带来的误差，最大限度的保证被测气体不会损失和手动计量带来的误差。
6、本发明摒弃高毒试剂和普通试剂的使用，分析过程安全环保。
7、本发明批次检测制样迅速，仪器自动分析，减少人员操作时间。
附图说明
图1为对比例1中乙烯色谱峰面积与不同质量标样中乙烯基质量相当的乙烯质量对应关系的标准曲线。
图2为实施例1中乙烯色谱峰面积与不同质量标样中乙烯基质量相当的乙烯质量对应关系的标准曲线。
图3为实施例2中乙烯色谱峰面积与不同质量标样中乙烯基质量相当的乙烯质量对应关系的标准曲线。
图4为实施例3中乙烯色谱峰面积与不同质量标样中乙烯基质量相当的乙烯质量对应关系的标准曲线。
具体实施方式
下面结合附图和实施例对本发明做进一步的说明。
对比例1
110甲基乙烯基硅橡胶中乙烯基含量的测定方法，包括如下步骤：
(1)标样的处理：
称取乙烯基含量滴定法结果为0.0631％、0.2073％、0.4541％、0.8241％、1.388％的甲基乙烯基硅橡胶样品分别为0.0190g、0.0193g、0.0207g、0.0199g、0.0201g于干净且洁净的顶空样品瓶中，加入0.1g氢氧化钾，然后用压盖器把配套的瓶盖压于顶空瓶上封口，将标样瓶放入200℃电热干燥箱中恒温10min，使标样完全裂解，将产生的乙烯基气体收集在标样瓶中。
(2)试样的处理：
分别称取0.0190g、0.0201g、0.0205g、0.0198g、0.0199g试样于干净且洁净的顶空样品瓶底中，加入0.1g氢氧化钾，然后用压盖器把配套的瓶盖压于顶空瓶上封口，将标样瓶放入200℃电热干燥箱中恒温10min，使标样完全裂解，将产生的乙烯基气体收集在标样瓶中。
(3)色谱柱操作条件：
色谱柱：HP-AL/KCL(30m×0.530mm)，
载气：氮气，
载气流速：3.0ml/min，
分流比：不分流，
柱温：初始温度35℃，保持1min，升温速录3℃/min；二阶段60℃，升温速率20℃/min；终温110℃，
气化温度：40℃，
检测温度：110℃，
进样量：50uL。
将步骤(1)制备的标样进样针吸取50uL产生的气体进行气相色谱分析，通过安捷伦气相色谱工作站建立校正表，可以计算得到标样1-5对应的面积，用外标法定量，以最小二乘法计算得到甲烷色谱峰面积与标样中与乙烯基含量相当乙烯质量之间的对应关系的标准曲线，标准曲线如图1所示。
(4)样品测试
将步骤(2)制备好的测试样品依次进样针吸取50ul产生的气体进行气相色谱分析，进行气相色谱分析，记录下测试样品中乙烯的色谱峰面积将得到的峰面积与步骤(3)绘制的标准曲线进行比较，得到测试样品中乙烯的质量含量，可以计算得到5次测试样品的乙烯含量分别为0.202％、0.161％、0.178％、0.139％、0.163％，相对标准偏差13.81。
通过标准曲线软件得出测试样品中与乙烯基含量相当乙烯的质量，计算出甲基乙烯基聚硅氧烷中乙烯基的含量：
Figure BDA0002669716190000061
其中：
MCH2＝CH：甲基乙烯基聚硅氧烷中乙烯基含量，以质量百分比表示；
x：根据标准曲线计算的甲基乙烯基聚硅氧烷中与乙烯基质量相当的乙烯的质量，单位为mg；
m：甲基乙烯基聚硅氧烷质量，单位为mg。
实施例1
所述的甲基乙烯基聚硅氧烷中乙烯基含量的测定方法，包括如下步骤：
(1)催化剂的制备
将氢氧化钾研磨成粉状，得到氢氧化钾粉末，备用；
(2)标样的制备：
采用四甲基四乙烯基环四硅氧烷(简称V4)为标准物，其乙烯基含量：31.40％，称取一定质量V4加入100CS二甲基硅油中，加入磁子置于磁力搅拌器上快速搅拌3min稀释，制成乙烯基浓度由低到高5个标样。
依次称取5个标样到顶空瓶中，加入0.5g氢氧化钾粉末，将顶空瓶在-0.090MPa真空度以下的手套箱中封盖，制得标样1-5；
(3)样品的制备
分别将0.0295g、0.0257g、0.0263g、0.0288g、0.0291g甲基乙烯基聚硅氧烷试样加入顶空瓶中，然后加入0.5g氢氧化钾粉末将试样全部覆盖，将顶空瓶在-0.090MPa真空度以下的手套箱中封盖，制得样品；
(4)标准曲线的绘制
采用顶空气相色谱仪进行分析前，先用纯乙烯标定乙烯气体在气相色谱仪的出峰位置，将步骤(2)制备的标样放置在顶空进样装置中，采用顶空气相色谱仪进行分析，通过安捷伦气相色谱工作站建立校正表，计算得到标样1-5对应的面积，用外标法定量，以最小二乘法计算得到乙烯色谱峰面积与标样中乙烯基质量相当的乙烯质量之间的对应关系的标准曲线，曲线相关系数要求≥0.998，标准曲线如图2所示。
(5)样品的检测
将步骤(3)制备好的测试样品放置在顶空进样装置中，采用顶空气相色谱仪进行分析，记录下测试样品中乙烯的色谱峰面积，将得到的峰面积与步骤(4)绘制的标准曲线进行比较，得到测试样品中乙烯基含量相当乙烯的质量含量，经计算后，得到甲基乙烯基聚硅氧烷中乙烯基含量，分别为2.84％、2.87％、2.81％、2.80％、2.79％，相对标准偏差1.16％。
通过标准曲线软件得出测试样品中与乙烯基含量相当乙烯的质量，计算出甲基乙烯基聚硅氧烷中乙烯基的含量：
Figure BDA0002669716190000071
其中：
MCH2＝CH：甲基乙烯基聚硅氧烷中乙烯基含量，以质量百分比表示；
x：根据标准曲线计算的甲基乙烯基聚硅氧烷中与乙烯基质量相当的乙烯的质量，单位为mg；
m：甲基乙烯基聚硅氧烷质量，单位为mg。
所述的顶空气相色谱仪顶空进样的操作条件为：
顶空加热温度：200℃，
定量环温度：210℃，
传输线温度：220℃，
进样量：1.0mL，
样品瓶温度平衡时间：20min，
顶空瓶平衡压力为20psi，
压力平衡时间0.2min。
所述的顶空气相色谱仪的操作条件为：
检测器：氢火焰检测器FID，
进样口温度：230℃，
分流比：1：9，
色谱柱：多孔层开口毛细管柱填充化学键合多孔微球硅胶，
载气流速：1.0mL/min，
柱箱温度：50℃，保持6min，
检测器温度：250℃。
实施例2
所述的甲基乙烯基聚硅氧烷中乙烯基含量的测定方法，包括如下步骤：
(1)催化剂的制备
将氢氧化钾研磨成粉状，得到氢氧化钾粉末，备用；
(2)标样的制备：
采用四甲基四乙烯基环四硅氧烷(简称V4)为标准物，其乙烯基含量：31.40％，称取一定质量V4加入100CS二甲基硅油中，加入磁子置于磁力搅拌器上快速搅拌3min稀释，制成乙烯基浓度由低到高5个标样。
依次称取由低到高5个标样到顶空瓶中，加入1.0g氢氧化钾粉末，将顶空瓶在-0.090MPa真空度以下的手套箱中封盖，制得标样1-5；
(3)样品的制备
将0.0257g、0.0195、0.0274g、0.0288g、0.0256g甲基乙烯基聚硅氧烷试样加入顶空瓶中，然后加入1.0g氢氧化钾粉末将试样全部覆盖，将顶空瓶在-0.090MPa真空度以下的手套箱中封盖，制得样品；
(4)标准曲线的绘制
采用顶空气相色谱仪进行分析前，先用纯乙烯标定乙烯气体在气相色谱仪的出峰位置，将步骤(2)制备的标样放置在顶空进样装置中，采用顶空气相色谱仪进行分析，通过安捷伦气相色谱工作站建立校正表，计算得到标样1-5对应的面积，用外标法定量，以最小二乘法计算得到乙烯色谱峰面积与标样中乙烯基质量相当的乙烯质量之间的对应关系的标准曲线，曲线相关系数要求≥0.998，标准曲线如图3所示。
(5)样品的检测
将步骤(3)制备好的测试样品放置在顶空进样装置中，采用顶空气相色谱仪进行分析，记录下测试样品中乙烯的色谱峰面积，将得到的峰面积与步骤(4)绘制的标准曲线进行比较，得到测试样品中乙烯基含量相当乙烯的质量含量，经计算后，得到甲基乙烯基聚硅氧烷中乙烯基含量，分别为1.82％、1.80％、1.84％、1.80％、1.79％，相对标准偏差1.10％。
通过标准曲线软件得出测试样品中与乙烯基含量相当乙烯的质量，计算出甲基乙烯基聚硅氧烷中乙烯基的含量：
Figure BDA0002669716190000091
其中：
Figure BDA0002669716190000092
甲基乙烯基聚硅氧烷中乙烯基含量，以质量百分比表示；
x：根据标准曲线计算的甲基乙烯基聚硅氧烷中与乙烯基质量相当的乙烯的质量，单位为mg；
m：甲基乙烯基聚硅氧烷质量，单位为mg。
所述的顶空气相色谱仪顶空进样的操作条件为：
顶空加热温度：210℃，
定量环温度：220℃，
传输线温度：230℃，
进样量：1.0mL，
样品瓶温度平衡时间：30min，
顶空瓶平衡压力为20psi，
压力平衡时间1min。
所述的顶空气相色谱仪的操作条件为：
检测器：氢火焰检测器FID，
进样口温度：240℃，
分流比：1：19，
色谱柱：多孔层开口毛细管柱填充化学键合多孔微球硅胶，
载气流速：1.5mL/min，
柱箱温度：60℃，保持6min，
检测器温度：260℃。
实施例3
所述的甲基乙烯基聚硅氧烷中乙烯基含量的测定方法，包括如下步骤：
(1)催化剂的制备
将氧化钾研磨成粉状，得到氢氧化钾粉末，备用；
(2)标样的制备：
采用四甲基四乙烯基环四硅氧烷(简称V4)为标准物，其乙烯基含量：31.40％，称取一定质量V4加入100CS二甲基硅油中，加入磁子置于磁力搅拌器上快速搅拌3min稀释，制成乙烯基浓度由低到高5个标样。
依次称取由低到高5个标样到顶空瓶中，加入1.5g氢氧化钾粉末，将顶空瓶在-0.090MPa真空度以下的手套箱中封盖，制得标样1-5；
(3)样品的制备
将0.0254g、0.0271g、0.0195g、0.0210g、0.0176g甲基乙烯基聚硅氧烷试样加入顶空瓶中，然后加入1.5g氢氧化钾粉末将试样全部覆盖，将顶空瓶在-0.090MPa真空度以下的手套箱中封盖，制得样品；
(4)标准曲线的绘制
采用顶空气相色谱仪进行分析前，先用纯乙烯标定乙烯气体在气相色谱仪的出峰位置，将步骤(2)制备的标样放置在顶空进样装置中，采用顶空气相色谱仪进行分析，通过安捷伦气相色谱工作站建立校正表，计算得到标样1-5对应的面积，用外标法定量，以最小二乘法计算得到乙烯色谱峰面积与标样中乙烯基质量相当的乙烯质量之间的对应关系的标准曲线，曲线相关系数要求≥0.998，标准曲线如图4所示。
(5)样品的检测
将步骤(3)制备好的测试样品放置在顶空进样装置中，采用顶空气相色谱仪进行分析，记录下测试样品中乙烯的色谱峰面积，将得到的峰面积与步骤(4)绘制的标准曲线进行比较，得到测试样品中乙烯基含量相当乙烯的质量含量，经计算后，得到甲基乙烯基聚硅氧烷中乙烯基含量，分别为0.91％、0.92％、0.89％、0.90％、0.91％，相对标准偏差1.26％。
通过标准曲线软件得出测试样品中与乙烯基含量相当乙烯的质量，计算出甲基乙烯基聚硅氧烷中乙烯基的含量：
Figure BDA0002669716190000101
其中：
Figure BDA0002669716190000102
甲基乙烯基聚硅氧烷中乙烯基含量，以质量百分比表示；
x：根据标准曲线计算的甲基乙烯基聚硅氧烷中与乙烯基质量相当的乙烯的质量，单位为mg；
m：甲基乙烯基聚硅氧烷质量，单位为mg。
所述的顶空气相色谱仪顶空进样的操作条件为：
顶空加热温度：200℃，
定量环温度：220℃，
传输线温度：260℃，
进样量：1.0mL，
样品瓶温度平衡时间：40min，
顶空瓶平衡压力为20psi，
压力平衡时间3min。
所述的顶空气相色谱仪的操作条件为：
检测器：氢火焰检测器FID，
进样口温度：270℃，
分流比：1：29，
色谱柱：多孔层开口毛细管柱填充化学键合多孔微球硅胶，
载气流速：2.0mL/min，
柱箱温度：80℃，保持6min，
检测器温度：300℃。
当然，上述内容仅为本发明的较佳实施例，不能被认为用于限定对本发明的实施例范围。本发明也并不仅限于上述举例，本技术领域的普通技术人员在本发明的实质范围内所做出的均等变化与改进等，均应归属于本发明的专利涵盖范围内。

Claims (10)

1.一种甲基乙烯基聚硅氧烷中乙烯基含量的测定方法，其特征在于：以四甲基四乙烯基环四硅氧烷为标准物，采用100CS二甲基硅油稀释制备标样，将甲基乙烯基聚硅氧烷加入顶空瓶中，同时加入催化剂进行覆盖后真空密封，然后采用顶空气相色谱仪进行检测以及外标法定量分析。
2.根据权利要求1所述的甲基乙烯基聚硅氧烷中乙烯基含量的测定方法，其特征在于：包括以下步骤：
(1)催化剂的制备
将氢氧化钾研磨成粉状，得到氢氧化钾粉末，备用；
(2)标样的制备：
将四甲基四乙烯基环四硅氧烷加入100CS二甲基硅油中，制成5个乙烯基浓度由低到高的标样；分别称取0.01-0.03g标样到顶空瓶中，加入氢氧化钾粉末将试样全部覆盖，将顶空瓶在-0.090MPa真空度以下的手套箱中封盖，制得标准样品；
(3)样品的制备
将甲基乙烯基聚硅氧烷试样加入顶空瓶中，然后加入氢氧化钾粉末将试样全部覆盖，将顶空瓶在-0.090MPa真空度以下的手套箱中封盖，制得样品；
(4)标准曲线的绘制
将步骤(2)制备的标样放置在顶空进样装置中，采用顶空气相色谱仪进行分析，得到乙烯色谱峰面积与标样中乙烯基质量相当的乙烯质量之间对应关系的标准曲线；
(5)样品的检测
将步骤(3)制备好的测试样品放置在顶空进样装置中，采用顶空气相色谱仪进行分析，记录下测试样品中乙烯的色谱峰面积，将得到的峰面积与步骤(4)绘制的标准曲线进行比较，得到测试样品中乙烯基含量相当乙烯的质量含量，经计算后，得到甲基乙烯基聚硅氧烷中乙烯基含量。
3.根据权利要求1所述的甲基乙烯基聚硅氧烷中乙烯基含量的测定方法，其特征在于：所述的顶空气相色谱仪顶空进样的操作条件为：
顶空加热温度：200-210℃，
定量环温度：210-220℃，
传输线温度：220-260℃，
进样量：1.0mL，
样品瓶温度平衡时间：20-40min，
顶空瓶平衡压力为20psi，
压力平衡时间0.2-5min。
4.根据权利要求1所述的甲基乙烯基聚硅氧烷中乙烯基含量的测定方法，其特征在于：所述的顶空气相色谱仪的操作条件为：
检测器：氢火焰检测器FID，
进样口温度：230-270℃，
分流比：1:9-1:59，
色谱柱：多孔层开口毛细管柱填充化学键合多孔微球硅胶，
载气流速：1.0-2.5mL/min，
柱箱温度：50-80℃，保持6min，
检测器温度：250-300℃。
5.根据权利要求2所述的甲基乙烯基聚硅氧烷中乙烯基含量的测定方法，其特征在于：步骤(1)中所述的氢氧化钾的含量为65-100％；步骤(2)和步骤(3)中氢氧化钾粉末的加入量为0.5-1.5g。
6.根据权利要求2所述的甲基乙烯基聚硅氧烷中乙烯基含量的测定方法，其特征在于：步骤(2)中四甲基四乙烯基环四硅氧烷中的乙烯基含量为31.40％。
7.根据权利要求2所述的甲基乙烯基聚硅氧烷中乙烯基含量的测定方法，其特征在于：步骤(4)中采用顶空气相色谱仪进行分析前，先用纯乙烯标定乙烯气体在气相色谱仪的出峰位置。
8.根据权利要求2所述的甲基乙烯基聚硅氧烷中乙烯基含量的测定方法，其特征在于：步骤(4)中标准曲线相关系数≥0.998。
9.根据权利要求2所述的甲基乙烯基聚硅氧烷中乙烯基含量的测定方法，其特征在于：步骤(4)中将步骤(2)制备的标样放置在顶空进样装置中，采用顶空气相色谱仪进行分析，通过安捷伦气相色谱工作站建立校正表，计算得到标样1-5对应的面积，用外标法定量，以最小二乘法计算得到乙烯色谱峰面积与标样中乙烯基质量相当的乙烯质量之间的对应关系的标准曲线，对应的线性回归方程如下：
y＝ax+b
其中：
y：乙烯色谱峰面积；
a：斜率；
x：标样中乙烯基质量相当的乙烯质量，单位为g；
b：纵坐标的截距。
10.根据权利要求2所述的甲基乙烯基聚硅氧烷中乙烯基含量的测定方法，其特征在于：步骤(5)中所述的甲基乙烯基聚硅氧烷中乙烯基含量的计算方法为：
Figure FDA0002669716180000031
其中：
Figure FDA0002669716180000032
甲基乙烯基聚硅氧烷中乙烯基含量，以质量百分比表示；
x：根据标准曲线计算的甲基乙烯基聚硅氧烷中与乙烯基质量相当的乙烯的质量，单位为mg；
m：甲基乙烯基聚硅氧烷质量，单位为mg。
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