CN112080042A - 助剂组合物及其制备方法、线性低密度聚乙烯组合物及其制备方法和聚乙烯流延包装膜 - Google Patents

助剂组合物及其制备方法、线性低密度聚乙烯组合物及其制备方法和聚乙烯流延包装膜 Download PDF

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Abstract

本发明涉及聚乙烯流延包装膜领域，公开了一种助剂组合物及其制备方法、线性低密度聚乙烯组合物及其制备方法和聚乙烯流延包装膜。以所述助剂组合物的总重量为基准，所述助剂组合物包括受阻酚类抗氧剂15‑20重量％，亚磷酸酯抗氧剂15‑20重量％，硬脂酸盐2‑5重量％，水滑石2‑15重量％，二氧化硅40‑50重量％，抗静电剂1‑3重量％。采用以上配方形成的助剂组合物与线性低密度聚乙烯和茂金属混合，挤出成型的薄膜表面光滑，无晶点，雾度低，且热封温度低，加工性能优越。

Description

助剂组合物及其制备方法、线性低密度聚乙烯组合物及其制 备方法和聚乙烯流延包装膜
技术领域
本发明涉及聚乙烯流延包装膜领域，具体涉及一种助剂组合物及其制备方法、线性低密度聚乙烯组合物及其制备方法和聚乙烯流延包装膜。
背景技术
聚乙烯流延包装膜(CPE)具有聚丙烯流延包装膜(CPP)无法替代的低温抗摔性能，其与聚乙烯吹塑薄膜相比具有更好的平整度和透明度。近两年，CPE的市场需求不断提升，CPP和聚乙烯吹塑薄膜的生产企业开始逐步向CPE转产。
市场上的CPE通常具有三层结构，即电晕层、芯层和热封层。其中，热封层普遍采用低熔指线性料(在2.16kg载荷下，190℃的熔融指数为1.8-2.0g/10min)、高压聚乙烯与茂金属按一定比例混合生产，低熔指线性聚乙烯的流动性通常较差，在生产过程中往往存在工艺和品质方面的问题，企业迫切需要熔指更高的有利于生产CPE热封层用的线性聚乙烯产品。
现有技术中热封层用线性低密度聚乙烯组合物通常由线性低密度聚乙烯、高压低密度聚乙烯和茂金属线性聚乙烯等混合形成，生产时通常出现结焦现象，开口性能差，成品表面会有较多析出物，容易产生晶点，雾度较大，影响薄膜的品质。
发明内容
本发明的目的是为了克服现有技术存在的热封层用线性低密度聚乙烯原料复杂、开口性能差，形成的膜层表面多晶点，雾度大的问题，提供一种助剂组合物及其制备方法、线性低密度聚乙烯组合物及其制备方法和聚乙烯流延包装膜，该线性低密度聚乙烯组合物用于热封层具有降低热封温度、改善膜层流动性，膜层表面析出物小、雾度低。
为了实现上述目的，本发明第一方面提供一种助剂组合物，以所述助剂组合物的总重量为基准，所述助剂组合物包括：
受阻酚类抗氧剂15-20重量％，亚磷酸酯抗氧剂15-20重量％，硬脂酸盐2-5重量％，水滑石2-15重量％，二氧化硅40-50重量％，抗静电剂1-3重量％。
本发明第二方面提供一种上述助剂组合物的制备方法，将受阻酚类抗氧剂、亚磷酸酯抗氧剂、硬脂酸盐、水滑石、二氧化硅和抗静电剂进行均匀混合制得助剂组合物。
本发明第三方面提供一种线性低密度聚乙烯组合物，其中，以线性低密度聚乙烯组合物的总重量为基准，包括99.35-99.65重量％线性低密度聚乙烯和0.35-0.65重量％助剂组合物，所述助剂组合物为上述的助剂组合物。
本发明第四方面提供一种上述线性低密度聚乙烯组合物的制备方法，将线性低密度聚乙烯和助剂组合物搅拌均匀，并挤出造粒形成低密度聚乙烯组合物。
本发明第五方面提供一种聚乙烯流延包装膜，以聚乙烯流延包装膜的总重量为基准，包括20-30重量％电晕层、40-60重量％芯层和20-30重量％热封层，其中，热封层包括上述的低密度聚乙烯组合物。
本发明的助剂组合物采用抗氧剂、硬脂酸盐、水滑石、二氧化硅和抗静电剂配合，并通过调整水滑石的添加量，使制得的助剂组合物优选适用于制备热封层，使制得膜层平整均匀，无团聚现象、析出物少，表面无晶点、雾度低、透明度好。
本发明的线性低密度聚乙烯组合物采用线性低密度聚乙烯和助剂组合物互相配合，满足热封层开口性能的同时，能够有效降低热封层的热封温度，还能抑制在加工过程中出现的结焦现象，提高膜层在制备过程中的流动性，改善加工性能，提高产量，并能够大幅减少加工过程中的气味。
本发明制得的聚乙烯流延包装膜中的热封层采用低密度聚乙烯组合物，电晕层、芯层和热封层制得的聚乙烯流延包装膜薄膜平整，雾度低、透明度好，且机械强度好，长时间放置无发红现象。
具体实施方式
在本文中所披露的范围的端点和任何值都不限于该精确的范围或值，这些范围或值应当理解为包含接近这些范围或值的值。对于数值范围来说，各个范围的端点值之间、各个范围的端点值和单独的点值之间，以及单独的点值之间可以彼此组合而得到一个或多个新的数值范围，这些数值范围应被视为在本文中具体公开。
本发明第一方面提供了一种助剂组合物，以所述助剂组合物的总重量为基准，所述助剂组合物包括：
受阻酚类抗氧剂15-20重量％，亚磷酸酯抗氧剂15-20重量％，硬脂酸盐2-5重量％，水滑石2-15重量％，二氧化硅40-50重量％，抗静电剂1-3重量％。
更优选地，以所述助剂组合物的总重量为基准，所述助剂组合物包括：
受阻酚类抗氧剂15-20重量％，亚磷酸酯抗氧剂15-20重量％，硬脂酸盐4-5重量％，水滑石8-15重量％，二氧化硅43-48重量％，抗静电剂2-3重量％。
根据本发明，受阻酚类抗氧剂是指具有空间受阻结构的酚类化合物，本发明中受阻酚类抗氧剂可以选择常用的酚类化合物，例如可以是抗氧剂1010、抗氧剂1076和抗氧剂1790中的至少一种。
根据本发明，亚磷酸酯抗氧剂通过分解氧化过程中产生的过氧化物生成稳定的非活性产物，从而延缓高分子材料的氧化过程，延长产品使用寿命。其可以是常规的季戊四醇双亚磷酸酯螺环结构或者双酚亚磷酸酯结构，例如抗氧剂168、抗氧剂626和抗氧剂330中的至少一种。
根据本发明，所述硬脂酸盐选自硬脂酸锌和/或硬脂酸钙。
优选地，硬脂酸盐、水滑石、受阻酚类抗氧剂和亚磷酸酯抗氧剂的重量比为1：(1-2)：(2.5-5)：(2.5-5)。
根据本发明，水滑石、硬脂酸盐、受阻酚类抗氧剂和亚磷酸酯抗氧剂按照上述比例互相配合，制得的助剂组合物和线性低密度聚乙烯混合加工时，能够进一步有效抑制线性低密度聚乙烯发生交联，减少成膜产品表面的晶点，降低雾度。若水滑石、硬脂酸盐、受阻酚类抗氧剂和亚磷酸酯抗氧剂没有在上述比例范围内，制得的助剂组合物和线性低密度聚乙烯混合加工时，线性低密度聚乙烯有部分交联倾向，影响成膜产品的效果。
优选地，二氧化硅和硬脂酸盐的重量比为1：(0.06-0.12)。
本发明选择二氧化硅作为开口剂，并且调整二氧化硅在助剂组合物中的比例，尤其是二氧化硅满足上述条件的情况下，采用该助剂组合物制得的热封层既能够满足开口性能要求，还能保障膜层无晶点形成，保证薄膜透明度高、雾度低。若二氧化硅和硬脂酸盐没有在上述比例范围内，采用该助剂组合物制备热封层，影响热封层的成膜效果。
优选地，水滑石的平均粒径为0.4-0.7μm，水滑石的比表面积为5-15m2/g，水滑石的重金属含量≤10mg/kg。
根据本发明，水滑石和硬脂酸盐互相配合，能够有效改善助剂组合物的加工性能，抑制结焦，还能够去除H+和Cl-等酸性杂质，改善加工性能。
优选地，二氧化硅的粒径为4-8μm，二氧化硅的比表面积为180-220m2/g。
根据本发明，二氧化硅作为开口剂，本发明的发明人经过大量研究发现，满足上述条件的二氧化硅加入到助剂组合物中，能够与其他组分混合均匀，不容易发生团聚，将其与线性低密度聚乙烯混合形成的膜层表面平整光滑，无晶点，雾度低，满足膜层的开口性能的同时降低热封温度。
本发明第二方面提供了一种助剂组合物的制备方法，受阻酚类抗氧剂、亚磷酸酯抗氧剂、硬脂酸盐、水滑石、二氧化硅和抗静电剂均匀混合制得助剂混合物。
根据本发明，受阻酚类抗氧剂、亚磷酸酯抗氧剂、硬脂酸盐、水滑石、二氧化硅和抗静电剂的混合没有特别的限定，只要能够实现各组分原料均匀混合即可。上述各组分按照第一方面所述的助剂组合物的配比进行混合，混合均匀无团聚，且容易与线性低密度聚乙烯组合物混合改性。
本发明第三方面提供一种线性低密度聚乙烯组合物，以线性低密度聚乙烯组合物的总重量为基准，包括99.35-99.65重量％的线性低密度聚乙烯和0.35-0.65重量％的助剂组合物，所述助剂组合物为上述第一方面所述的助剂组合物；优选地，以线性低密度聚乙烯组合物的总重量为基准，包括99.35-99.55重量％线性低密度聚乙烯和0.45-0.65重量％助剂组合物；更优选地，以线性低密度聚乙烯组合物的总重量为基准，包括99.4-99.5重量％线性低密度聚乙烯和0.5-0.6重量％助剂组合物。
在制备线性低密度聚乙烯组合物时，在线性低密度聚乙烯中按照上述比例添加上述助剂组合物混合均匀，可有效提高产品的加工流动性，保障幅宽，提高产量。而且采用该线性低密度聚乙烯组合物制成的薄膜不容易产生晶点，表面析出物少，雾度低。
优选地，所述线性低密度聚乙烯在2.16kg载荷和190℃下的熔融指数为3-4g/10min，密度为0.923-0.928g/cm3。
根据本发明，在优选情况下，满足上述条件的线性低密度聚乙烯和助剂组合物混合，能够进一步提高加工过程中膜层的流动性和耐热稳定性，将其用于热封层时，可保障薄膜的良好开口性能，在不提高热封层的热封温度前提下，使热封强度得到提高。
本发明第四方面提供了一种线性低密度聚乙烯组合物的制备方法，线性低密度聚乙烯和助剂组合物搅拌均匀，并挤出造粒形成低密度聚乙烯组合物。
根据本发明，制备低密度聚乙烯组合物时，线性低密度聚乙烯和助剂组合物的混合方式没有特别的要求，只要能够实现原料均匀混合即可。线性低密度聚乙烯和助剂组合物混合均匀形成的组合物进行挤出造粒时，挤压造粒机没有特别的选择，例如可以是德国CWP公司生产的型号为ZSK350的挤压造粒机。挤压时的温度可以为230-250℃，优选240℃，挤压功率可以是6000-7000kW，优选6600kW。
本发明第五方面提供一种聚乙烯流延包装膜，以聚乙烯流延包装膜的总重量为基准，包括20-30重量％电晕层、40-60重量％芯层和20-30重量％热封层，其中，热封层包括上述第三方面所述的线性低密度聚乙烯组合物。
根据本发明，电晕层、芯层和热封层采用熔融流延的方法制得聚乙烯流延包装膜。
本发明中，芯层所用的材质没有特别的限定，可以是常规作为芯层使用的线性低密度聚乙烯，例如采用牌号为ZF4533H的线性低密度聚乙烯。
电晕层根据实际所制得膜层的种类进行调整，通常采用牌号为ZF4533H的线性低密度聚乙烯、牌号为7042的线性低密度聚乙烯，或者85-100重量％本发明上述的线性低密度聚乙烯组合物与0-15重量％茂金属聚乙烯的混合物；优选地，电晕层的材料包括本发明上述第三方面所述的线性低密度聚乙烯组合物。例如，生产热切膜时，电晕层包括：85％本发明上述第三方面所述的线性低密度聚乙烯组合物和15％茂金属聚乙烯形成的混合物；生产复合基膜时，电晕层采用ZF4533H的线性低密度聚乙烯；生产纸巾膜时，电晕层包括：90％本发明上述第三方面所述的线性低密度聚乙烯组合物和10％茂金属聚乙烯形成的混合物。
热封层根据实际所制得薄膜的种类进行调整，优选包括上述第三方面所述的线性低密度聚乙烯组合物，通常采用75-85重量％本发明上述第三方面所述的线性低密度聚乙烯组合物和15-25重量％茂金属聚乙烯通过熔融流延制得。
以下将通过实施例对本发明进行详细描述。以下实施例中，流延包装膜的外观(是否有晶点、鱼眼、发红、“出汗”即表面是否有析出物)通过肉眼观察即可；
流延包装膜经过实验室拉膜机(OCS公司生产，型号为ME-30)进行制样得到单层膜。单层膜采用CEAST公司生产，型号为6008.000的检测仪器、按照GB/T 1033.2方法检测单层膜的密度(D法)。采用CEAST公司生产，型号为7028的检测仪器、按照GB/T 3682的方法检测熔体质量流动速率(MFR)。采用INSTRON公司生产，型号为5965的检测仪器、按照GB/T1040.3方法检测薄膜横向和纵向的拉伸屈服应力(MPa)。
以下实施例中所涉及的原料规格和厂家如下：
抗氧化剂1010购自圣莱科特有限公司，CAS登录号为6683-19-8。
抗氧化剂168购自圣莱科特有限公司，CAS登录号为31570-04-4。
硬脂酸锌购自南京淳达科技有限公司，CAS登录号为557-05-1。
水滑石购自日本协和化学株式会社，CAS登录号为11097-59-9，型号DHT－4A。
二氧化硅购自PQ Corporation有限公司，CAS登录号为14808-60-7，型号AB905。
抗静电剂购自南京淳达科技有限公司，CAS登录号为10213-78-2，型号1800。
实施例1
本实施例用于制备聚乙烯流延包装膜，具体步骤如下：
(1)制备助剂组合物：
以助剂组合物的总重量计，将含量为18重量％的抗氧化剂1010，含量为18重量％的抗氧化剂168，含量为5重量％的硬脂酸锌，含量为8重量％的水滑石(DHT-4A，粒径0.4μm)，含量为48重量％的二氧化硅(AB905，粒径为5μm)和含量为3重量％的抗静电剂1800进行混合，得到助剂组合物。
(2)制备线性低密度聚乙烯组合物：
由Unipol气相法工艺制备在2.16kg载荷和190℃下的熔融指数为4.0g/10min、密度为0.927g/cm3的线性低密度聚乙烯；
以线性低密度聚乙烯组合物的总重量计，将99.55重量％的线性低密度聚乙烯和0.45重量％的步骤(1)制得的助剂组合物均匀混合制得混合物，混合物通过挤压造粒机获得线性低密度聚乙烯组合物颗粒，挤压造粒机的温度为240℃，功率为6600kW。该线性低密度聚乙烯组合物颗粒采用实验拉膜机制成单层薄膜。
(3)制备聚乙烯流延包装膜：
以聚乙烯流延包装膜的总重量为基准，20重量％电晕层、60重量％芯层和20重量％热封层分别采用熔融流延方法经过牵引、冷却、定型和复合制得聚乙烯流延包装膜；
其中，电晕层所用的材料为步骤(2)制得的线性低密度聚乙烯组合物；芯层所用的材料为线性低密度聚乙烯(ZF4533H)；热封层所用的材料，以热封层的总重量为基准，包括80重量％步骤(2)制得的线性低密度聚乙烯组合物和20重量％茂金属聚乙烯(2018)。
生产电晕层时，螺杆内熔体温度为198℃、熔体压力为6.0MPa；生产芯层时，螺杆内熔体温度为214.1℃、熔体压力为6.1MPa；生产热封层时，螺杆内熔体温度为215℃、熔体压力为10.1MPa。生产线电流值为270.2A。
在聚乙烯流延包装膜生产线中，电晕层、芯层和热封层分别通过各自的螺杆机经唇口挤出，三层螺杆共挤，流经同一个唇口，牵引至冷却、定型、分切、电晕、复合过程，最后经过复合制得聚乙烯流延包装膜。
整个制备过程中，基本无气味。制得的聚乙烯流延包装膜外观光滑平整、晶点少，启封温度正常、热封性能好，其具体的测试结果如表1所示。
实施例2
本实施例用于制备聚乙烯流延包装膜，具体步骤如下：
(1)制备助剂组合物：
以助剂组合物的总重量计，将含量为15重量％的抗氧化剂1010，含量为20重量％的抗氧化剂168，含量为5重量％的硬脂酸锌，含量为10重量％的水滑石(粒径为0.7μm)，含量为48重量％的二氧化硅(粒径为8μm)和含量为2重量％的抗静电剂1800进行混合，得到助剂组合物。
(2)制备线性低密度聚乙烯组合物：
由Unipol气相法工艺制备在2.16kg载荷和190℃下的熔融指数为3.5g/10min、密度为0.925g/cm3的线性低密度聚乙烯；
以线性低密度聚乙烯组合物的总重量计，将99.45重量％的线性低密度聚乙烯和0.55重量％的步骤(1)制得的助剂组合物均匀混合制得混合物，混合物通过挤压造粒机获得线性低密度聚乙烯组合物颗粒，挤压造粒机的温度为240℃，功率为6600kW。
(3)制备聚乙烯流延包装膜：
以聚乙烯流延包装膜的总重量为基准，25重量％电晕层、50重量％芯层和25重量％热封层分别采用熔融流延方法经过牵引、冷却、定型和复合制得聚乙烯流延包装膜；
其中，电晕层所用的材料，以电晕层的总重量为基准，包括90重量％步骤(2)制得的线性低密度聚乙烯组合物和10重量％茂金属聚乙烯(2018)；芯层所用的材料为线性低密度聚乙烯(ZF4533H)；热封层所用的材料，以热封层的总重量为基准，包括75重量％步骤(2)制得的线性低密度聚乙烯组合物和25重量％茂金属聚乙烯(2018)。
生产电晕层时，螺杆内熔体温度为210℃、熔体压力为6.7MPa；生产芯层时，螺杆内熔体温度为214.1℃、熔体压力为6.1MPa；生产热封层时，螺杆内熔体温度为215℃、熔体压力为10.5MPa。生产线电流值为282A。
在聚乙烯流延包装膜生产线中，电晕层、芯层和热封层分别通过各自的螺杆机经唇口挤出，三层螺杆共挤，流经同一个唇口，牵引至冷却、定型、分切、电晕，最后经过复合制得聚乙烯流延包装膜。
整个制备过程中，基本无气味。制得的聚乙烯流延包装膜外观光滑平整、晶点少，启封温度正常、热封性能好。其具体的测试结果如表1所示。
实施例3
本实施例用于制备聚乙烯流延包装膜，具体步骤如下：
(1)制备助剂组合物：
以助剂组合物的总重量计，将含量为20重量％的抗氧化剂1010，含量为15重量％的抗氧化剂168，含量为5重量％的硬脂酸锌，含量为15重量％的水滑石(粒径为0.5μm)，含量为43重量％的二氧化硅(粒径为8μm)和含量为2重量％的抗静电剂1800进行混合，得到助剂组合物。
(2)制备线性低密度聚乙烯组合物：
由Unipol气相法工艺制备在2.16kg载荷和190℃下的熔融指数为3.0g/ml、密度为0.925g/cm3的线性低密度聚乙烯；
以线性低密度聚乙烯组合物的总重量计，将99.35重量％的线性低密度聚乙烯和0.65重量％的步骤(1)制得的助剂组合物均匀混合制得混合物，混合物通过挤压造粒机获得线性低密度聚乙烯组合物颗粒，挤压造粒机的温度为240℃，功率为6600kW。
(3)制备聚乙烯流延包装膜：
以聚乙烯流延包装膜的总重量为基准，20重量％电晕层、60重量％芯层和20重量％热封层分别采用熔融流延方法经过牵引、冷却、定型和复合制得聚乙烯流延包装膜；
其中，电晕层所用的材料，以电晕层的总重量为基准，包括85重量％步骤(2)制得的线性低密度聚乙烯组合物和15重量％茂金属聚乙烯(2018)；芯层所用的材料为线性低密度聚乙烯(ZF4533H)；热封层所用的材料，以热封层的总重量为基准，包括85重量％步骤(2)制得的线性低密度聚乙烯组合物和15重量％茂金属聚乙烯(2018)。
生产电晕层时，螺杆内熔体温度为213℃、熔体压力为7.2MPa；生产芯层时，螺杆内熔体温度为214.1℃、熔体压力为6.1MPa；生产热封层时，螺杆内熔体温度为210℃、熔体压力为9.8MPa。生产线电流值为276A。
在聚乙烯流延包装膜生产线中，电晕层、芯层和热封层分别通过各自的螺杆机经唇口挤出，三层螺杆共挤，流经同一个唇口，牵引至冷却、定型、分切、电晕，最后经过复合制得聚乙烯流延包装膜。
整个制备过程中，基本无气味。制得的聚乙烯流延包装膜外观光滑平整、晶点少，启封温度正常、热封性能好。热封性能好。其具体的测试结果如表1所示。
实施例4
按照实施例1的方法，其区别在于：
制备聚乙烯流延包装膜时，热封层所用的材料，以热封层的总重量为基准，包括80重量％线性低密度聚乙烯(7042)和20重量％茂金属聚乙烯(2018)。生产热封层时，螺杆内熔体温度为236℃、熔体压力为15.3MPa。生产线电流值为293.2A。
在聚乙烯流延包装膜生产线中，电晕层、芯层和热封层分别通过各自的螺杆机经唇口挤出，三层螺杆共挤，流经同一个唇口，牵引至冷却、定型、分切、电晕，最后经过复合制得聚乙烯流延包装膜。
整个制备过程中，气味大。制得的聚乙烯流延包装膜有流纹线，经常会出现晶点。其具体的测试结果如表1所示。
实施例5
按照实施例1的方法，其区别在于：
制备聚乙烯流延包装膜时，电晕层所用的材料为线性低密度聚乙烯(7042)。生产电晕层时，螺杆内熔体温度为235℃、熔体压力为13.5MPa；生产芯层时，214℃、熔体压力为6.2MPa；生产热封层时，螺杆内熔体温度为215℃、熔体压力为10.2MPa。生产线电流值为293.5A。
在聚乙烯流延包装膜生产线中，电晕层、芯层和热封层分别通过各自的螺杆机经唇口挤出，三层螺杆共挤，流经同一个唇口，牵引至冷却、定型、分切、电晕、复合过程，最后经过复合制得聚乙烯流延包装膜。
整个制备过程中，气味大。制得的聚乙烯流延包装膜外观有膜唇线、经常会出现晶点。其具体的测试结果如表1所示。
对比例1
按照实施例1的方法，其区别在于：
制备助剂组合物时，以助剂组合物的总重量计，将含量为20重量％的抗氧化剂1010，含量为21重量％的抗氧化剂168，含量为5重量％的硬脂酸锌，含量为1重量％的水滑石(DHT-4A，粒径0.4μm)，含量为50重量％的二氧化硅(AB905，粒径为5μm)和含量为3重量％的抗静电剂1800进行混合，得到助剂组合物。
对比例2
按照实施例1的方法，其区别在于：
制备助剂组合物时，以助剂组合物的总重量计，将含量为12重量％的抗氧化剂1010，含量为12重量％的抗氧化剂168，含量为5重量％的硬脂酸锌，含量为20重量％的水滑石(DHT-4A，粒径0.4μm)，含量为48重量％的二氧化硅(AB905，粒径为5μm)和含量为3重量％的抗静电剂1800进行混合，得到助剂组合物。
对比例3
按照实施例1的方法，其区别在于：
制备助剂组合物时，以助剂组合物的总重量计，将含量为18重量％的抗氧化剂1010，含量为18重量％的抗氧化剂168，含量为13重量％的硬脂酸锌，含量为8重量％的水滑石(DHT-4A，粒径0.4μm)，含量为40重量％的二氧化硅(AB905，粒径为5μm)和含量为3重量％的抗静电剂1800进行混合，得到助剂组合物。
对比例4
按照实施例1的方法，其区别在于：
制备助剂组合物时，以助剂组合物的总重量计，将含量为12重量％的抗氧化剂1010，含量为10重量％的抗氧化剂168，含量为9重量％的硬脂酸锌，含量为8重量％的水滑石(DHT-4A，粒径0.4μm)，含量为58重量％的二氧化硅(AB905，粒径为5μm)和含量为3重量％的抗静电剂1800进行混合，得到助剂组合物。
对以上实施例1-5、对比例1-4制得的聚乙烯流延包装膜进行性能测试，具体测试结果如表1所示。
表1
Figure BDA0002092206170000141
表1(续)
Figure BDA0002092206170000142
通过表1的结果可以看出，采用本发明的线性低密度聚乙烯组合物颗粒所形成的聚乙烯流延包装膜在拉伸强度、雾度、透光率方面较好，而挺度、杨氏模量上提升明显；薄膜的挺度高、晶点少、析出物少、表观性能好。
而且，在加工过程中，用料流动性提升，采用本发明的方法可以降低加工温度,大幅减少加工过程中产生的气味；同时可满足更宽幅聚乙烯流延包装膜产品(幅宽为5m及以上)的生产，极大提高了聚乙烯流延包装膜的生产效率，同时提高产品的产量和品质。
采用对比例1的方法制得的聚乙烯流延包装膜晶点较多，采用对比例2的方法制得的聚乙烯流延包装膜雾度大，采用对比例3的方法制得的聚乙烯流延包装膜放置后有细粉析出，采用对比例4的方法制得的聚乙烯流延包装膜的端面略黄。
以上详细描述了本发明的优选实施方式，但是，本发明并不限于此。在本发明的技术构思范围内，可以对本发明的技术方案进行多种简单变型，包括各个技术特征以任何其它的合适方式进行组合，这些简单变型和组合同样应当视为本发明所公开的内容，均属于本发明的保护范围。

Claims (10)

1.一种助剂组合物，其特征在于：以所述助剂组合物的总重量为基准，所述助剂组合物包括：
受阻酚类抗氧剂15-20重量％，亚磷酸酯抗氧剂15-20重量％，硬脂酸盐2-5重量％，水滑石2-15重量％，二氧化硅40-50重量％，抗静电剂1-3重量％。
2.根据权利要求1所述的助剂组合物，其特征在于：受阻酚类抗氧剂选自抗氧剂1010、抗氧剂1076和抗氧剂1790中的至少一种；
优选地，所述亚磷酸酯抗氧剂选自抗氧剂168、抗氧剂626和抗氧剂330中的至少一种；
更优选地，所述硬脂酸盐为硬脂酸锌和/或硬脂酸钙。
3.根据权利要求1或2所述的助剂组合物，其特征在于：硬脂酸盐、水滑石、受阻酚类抗氧剂和亚磷酸酯抗氧剂的重量比为1：(1-2)：(2.5-5)：(2.5-5)；
优选地，二氧化硅和硬脂酸盐的重量比为1：(0.06-0.12)。
4.根据权利要求1-3中任意一项所述的助剂组合物，其特征在于：水滑石的平均粒径为0.4-0.7μm，水滑石的比表面积为5-15m2/g，水滑石的重金属含量≤10mg/kg。
5.根据权利要求1-3中任意一项所述的助剂组合物，其特征在于：二氧化硅的粒径为4-8μm，二氧化硅的比表面积为180-220m2/g。
6.权利要求1-5中任意一项所述的助剂组合物的制备方法，其特征在于：将受阻酚类抗氧剂、亚磷酸酯抗氧剂、硬脂酸盐、水滑石、二氧化硅和抗静电剂进行均匀混合制得助剂组合物。
7.一种线性低密度聚乙烯组合物，其特征在于：以线性低密度聚乙烯组合物的总重量为基准，包括99.35-99.65重量％的线性低密度聚乙烯和0.35-0.65重量％的助剂组合物，所述助剂组合物为权利要求1-5中任意一项所述的助剂组合物；
优选地，以线性低密度聚乙烯组合物的总重量为基准，包括99.35-99.55重量％线性低密度聚乙烯和0.45-0.65重量％助剂组合物。
8.根据权利要求7所述的线性低密度聚乙烯组合物，其特征在于：所述线性低密度聚乙烯在2.16kg载荷和190℃下的熔融指数为3-4g/10min，所述线性低密度聚乙烯的密度为0.923-0.928g/cm3。
9.一种权利要求7或8所述的线性低密度聚乙烯组合物的制备方法，其特征在于：将线性低密度聚乙烯和权利要求1-5中任意一项所述的助剂组合物搅拌均匀，并挤出造粒形成线性低密度聚乙烯组合物。
10.一种聚乙烯流延包装膜，以聚乙烯流延包装膜的总重量为基准，包括20-30重量％电晕层、40-60重量％芯层和20-30重量％热封层，其特征在于：所述热封层包括权利要求7或8所述的线性低密度聚乙烯组合物；
优选地，电晕层包括权利要求7或8所述的线性低密度聚乙烯组合物。
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113321864A (zh) * 2021-05-31 2021-08-31 南京中超新材料股份有限公司 紫外光辐照交联绝缘料及制备方法
CN114031813A (zh) * 2021-11-03 2022-02-11 天津利安隆新材料股份有限公司 线性低密度聚乙烯用抗氧剂组合物、线性低密度聚乙烯树脂组合物
CN116162305A (zh) * 2022-06-09 2023-05-26 贵州天润达科技有限公司 一种流延线性低密度聚乙烯抗粘树脂专用纳米复合助剂及其制备方法

Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101012322A (zh) * 2006-11-16 2007-08-08 扬子石油化工股份有限公司 抗静电抗粘连爽滑线性低密度聚乙烯组合物及其制备方法
CN102952326A (zh) * 2012-10-16 2013-03-06 中国石油化工股份有限公司 一种改性线性聚乙烯树脂及其制备方法
WO2017063351A1 (zh) * 2015-10-13 2017-04-20 中国石油化工股份有限公司 用于选择性激光烧结的聚烯烃树脂粉末及其制备方法
CN107474351A (zh) * 2016-06-07 2017-12-15 中国石油化工股份有限公司 高密度聚乙烯组合物及其制备方法
CN107474369A (zh) * 2016-06-07 2017-12-15 中国石油化工股份有限公司 聚乙烯功能母料及其制备方法
CN108790352A (zh) * 2018-06-12 2018-11-13 黄山永新股份有限公司 一种透明包装膜及其制备方法
CN109016750A (zh) * 2018-07-26 2018-12-18 黄山永新股份有限公司 一种聚乙烯压纹包装膜及其生产工艺
CN109401025A (zh) * 2017-08-16 2019-03-01 中国石油化工股份有限公司 薄膜用聚乙烯组合物及其制备方法和聚合物薄膜
CN109467824A (zh) * 2018-10-09 2019-03-15 中国石油化工股份有限公司 一种薄膜用聚丙烯组合物及其制备方法

Patent Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101012322A (zh) * 2006-11-16 2007-08-08 扬子石油化工股份有限公司 抗静电抗粘连爽滑线性低密度聚乙烯组合物及其制备方法
CN102952326A (zh) * 2012-10-16 2013-03-06 中国石油化工股份有限公司 一种改性线性聚乙烯树脂及其制备方法
WO2017063351A1 (zh) * 2015-10-13 2017-04-20 中国石油化工股份有限公司 用于选择性激光烧结的聚烯烃树脂粉末及其制备方法
US20180355122A1 (en) * 2015-10-13 2018-12-13 China Petroleum & Chemical Corporation Polyolefin resin powder suitable for selective laser sintering and its preparation method
CN107474351A (zh) * 2016-06-07 2017-12-15 中国石油化工股份有限公司 高密度聚乙烯组合物及其制备方法
CN107474369A (zh) * 2016-06-07 2017-12-15 中国石油化工股份有限公司 聚乙烯功能母料及其制备方法
CN109401025A (zh) * 2017-08-16 2019-03-01 中国石油化工股份有限公司 薄膜用聚乙烯组合物及其制备方法和聚合物薄膜
CN108790352A (zh) * 2018-06-12 2018-11-13 黄山永新股份有限公司 一种透明包装膜及其制备方法
CN109016750A (zh) * 2018-07-26 2018-12-18 黄山永新股份有限公司 一种聚乙烯压纹包装膜及其生产工艺
CN109467824A (zh) * 2018-10-09 2019-03-15 中国石油化工股份有限公司 一种薄膜用聚丙烯组合物及其制备方法

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113321864A (zh) * 2021-05-31 2021-08-31 南京中超新材料股份有限公司 紫外光辐照交联绝缘料及制备方法
CN114031813A (zh) * 2021-11-03 2022-02-11 天津利安隆新材料股份有限公司 线性低密度聚乙烯用抗氧剂组合物、线性低密度聚乙烯树脂组合物
CN116162305A (zh) * 2022-06-09 2023-05-26 贵州天润达科技有限公司 一种流延线性低密度聚乙烯抗粘树脂专用纳米复合助剂及其制备方法

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