CN109401025A - 薄膜用聚乙烯组合物及其制备方法和聚合物薄膜 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及聚乙烯领域，公开了一种薄膜用聚乙烯组合物及其制备方法和一种聚合物薄膜。该组合物含有乙烯聚合物和成膜助剂，其中，所述乙烯聚合物含有衍生自乙烯的乙烯结构单元、衍生自C4‑C8的α‑烯烃的α‑烯烃结构单元，以所述乙烯聚合物的总量为基准，所述乙烯结构单元的含量为94‑96.2重量％，所述α‑烯烃结构单元的含量为3.8‑6重量％；以所述薄膜用聚乙烯组合物的总量为基准，所述乙烯聚合物的含量为98‑99.98重量％，所述成膜助剂的含量为0.02‑2重量％。采用本发明的薄膜用聚乙烯组合物制备的聚合物薄膜，纵向撕裂强度高。

Description

薄膜用聚乙烯组合物及其制备方法和聚合物薄膜
技术领域
本发明涉及聚乙烯领域，具体地，涉及一种薄膜用聚乙烯组合物及其制备方法和一种聚合物薄膜。
背景技术
地膜产品的主要作用就是保湿保墒，其突出的性能要求是纵向撕裂性能好。地膜材料的撕裂破坏是在膜受到外力作用下，一般是受到风的影响，由膜材料上的初始小洞、裂缝或其他缺陷等引发，再迅速扩大并导致膜材料整体破坏的过程。
国内的线性低密度聚乙烯薄膜吹制的薄膜不能满足在此领域的应用。例如，天津石化公司生产的超薄地膜LLDPE专用料DFDA9020的纵向撕裂强度低，在瞬间受力时容易引起膜材料的整体撕裂。
因此，开发一种纵向撕裂强度高即耐纵向撕裂的薄膜是非常必要的。
发明内容
本发明的目的是为了克服现有技术中线性低密度聚乙烯薄膜吹制的薄膜不耐纵向撕裂，提供了一种薄膜用聚乙烯组合物及其制备方法和聚合物薄膜，采用本发明的薄膜用聚乙烯组合物制备的聚合物薄膜，纵向撕裂强度高。
具体地，第一方面，该组合物含有乙烯聚合物和成膜助剂，其中，所述乙烯聚合物含有衍生自乙烯的乙烯结构单元、衍生自C4-C8的α-烯烃的α-烯烃结构单元，以所述乙烯聚合物的总量为基准，所述乙烯结构单元的含量为94-96.2重量％，所述α-烯烃结构单元的含量为3.8-6重量％；以所述薄膜用聚乙烯组合物的总量为基准，所述乙烯聚合物的含量为98-99.98重量％，所述成膜助剂的含量为0.02-2重量％；述薄膜用聚乙烯组合物在190℃下、2.16kg载荷作用下的熔体流动速率MFR为1-3g/10min，优选为1.5-2.5g/10min。
第二方面，本发明提供了一种薄膜用聚乙烯组合物的制备方法，该方法包括：将乙烯聚合物和成膜助剂搅拌并混合均匀并挤出造粒，所述乙烯聚合物含有衍生自乙烯的乙烯结构单元、衍生自C4-C8的α-烯烃的α-烯烃结构单元，以所述乙烯聚合物的总量为基准，所述乙烯结构单元的含量为94-96.2重量％，所述α-烯烃结构单元的含量为3.8-6重量％。以所述薄膜用聚乙烯组合物的总量为基准，所述乙烯聚合物的用量为98-99.98重量％，所述成膜助剂的用量为0.02-2重量％；所述薄膜用聚乙烯组合物在190℃下、2.16kg载荷作用下的熔体流动速率MFR为1-3g/10min，优选为1-2.5g/10min。
第三方面，本发明还提供了一种聚合物薄膜，其中，所述聚合物薄膜由本发明提供的上述薄膜用聚乙烯组合物经吹塑制成。
采用本发明的薄膜用聚乙烯组合物制备的聚合物薄膜，纵向撕裂强度高。
本发明的其它特征和优点将在随后的具体实施方式部分予以详细说明。
附图说明
附图是用来提供对本发明的进一步理解，并且构成说明书的一部分，与下面的具体实施方式一起用于解释本发明，但并不构成对本发明的限制。在附图中：
图1是本发明提供的薄膜纵向撕裂强度的测试装置的结构示意图；
图2是进行纵向撕裂强度测试的薄膜试样的示意图；
图3是固定了薄膜试样的薄膜纵向撕裂强度的测试装置的示意图；
图4是砝码推下平台后的测试装置示意图。
附图标记说明
1 基座 2 试验架
3 固定夹 4 平台
5 砝码
具体实施方式
以下对本发明的具体实施方式进行详细说明。应当理解的是，此处所描述的具体实施方式仅用于说明和解释本发明，并不用于限制本发明。
在本文中所披露的范围的端点和任何值都不限于该精确的范围或值，这些范围或值应当理解为包含接近这些范围或值的值。对于数值范围来说，各个范围的端点值之间、各个范围的端点值和单独的点值之间，以及单独的点值之间可以彼此组合而得到一个或多个新的数值范围，这些数值范围应被视为在本文中具体公开。
本发明提供了一种薄膜用聚乙烯组合物，该组合物含有乙烯聚合物和成膜助剂，其中，所述乙烯聚合物含有衍生自乙烯的乙烯结构单元、衍生自C4-C8的α-烯烃的α-烯烃结构单元，以所述乙烯聚合物的总量为基准，所述乙烯结构单元的含量为94-96.2重量％，所述α-烯烃结构单元的含量为3.8-6重量％；以所述薄膜用聚乙烯组合物的总量为基准，所述乙烯聚合物的含量为98-99.98重量％，所述成膜助剂的含量为0.02-2重量％；所述薄膜用聚乙烯组合物在190℃下、2.16kg载荷作用下的熔体流动速率MFR为1-3g/10min，优选为1-2.5g/10min。
在本发明中，所述乙烯聚合物可以为乙烯与C4-C8的α-烯烃进行共聚得到。所述α-烯烃可以为本领域常用的各种能够与乙烯发生共聚合的化合物。所述α-烯烃可以为1-丁烯、1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、1-己烯、1-庚烯和1-辛烯中的一种或多种。优选地，所述α-烯烃为1-丁烯和/或1-己烯。
为了得到纵向耐撕裂性能更优的薄膜，优选地，以所述乙烯聚合物的总量为基准，所述乙烯结构单元的含量为94-96重量％，所述α-烯烃结构单元的含量为4-6重量％。
在本发明中，所述乙烯聚合物的来源可以为本领域的常规选择，例如可以商购获得，也可以通过本领域技术人员公知的各种方法制备得到。在具体的制备过程中，所述乙烯聚合物的熔体流动速率可以通过氢气的加入量进行控制。
根据本发明，所述乙烯和α-烯烃之间的相互比例以使制备的乙烯聚合物中乙烯结构单元和α-烯烃结构单元的量能够满足前文所述的要求为准，例如，所述乙烯和α-烯烃的用量使得最终制备得到的乙烯聚合物中，以所述乙烯聚合物的总量为基准，所述乙烯结构单元的含量为94-96.2重量％，所述α-烯烃结构单元的含量为3.8-6重量％。根据预期的乙烯聚合物中各结构单元的含量来确定乙烯和α-烯烃的相对用量的方法是本领域所公知的。
根据本发明，根据本发明，所述丙乙烯和α-烯烃的接触优选在氢气存在下进行，氢气作为分子量调节剂能够对制备的乙烯聚合物的分子量(即，熔体质量流动速率)进行调节。本发明对于所述氢气的用量没有特别限定，可以根据预期的乙烯聚合物的分子量进行适当的选择。优选地，所述氢气与所述乙烯的摩尔比可以为0.018-0.02：1。
在本发明中，所述熔体质量流动速率按照GB/T3682-2000中规定的方法测定。其中，测试条件包括：温度为190℃，载荷为2.16kg。
根据本发明的薄膜用聚乙烯组合物，该组合物除含有乙烯聚合物外，还含有成膜助剂，以辅助所述乙烯聚合物形成膜，或者赋予形成的聚合物膜以一定的性能或功能。
根据本发明的一种优选的实施方式，以所述薄膜用聚乙烯组合物的总量为基准，所述乙烯聚合物的含量为98.65-99.5重量％，所述成膜助剂的含量为0.5-1.35重量％。
在本发明中，所述成膜助剂可以包括开口剂、抗氧剂、吸酸剂和爽滑剂中的一种或多种。所述开口剂、抗氧剂、吸酸剂和爽滑剂各自可以为本领域的常规选择，没有特别限定。
在本发明中，本发明中，所述开口剂是指能够实现将相互密合的薄膜分开的功能的试剂。所述开口剂可以为本领域的常规选择，例如，所述开口剂可以为二氧化硅、滑石、碳酸钙、磷酸钙和硅藻土中的一种或多种。优选地，所述开口剂为滑石。所述开口剂的量可以根据具体的成膜工艺以及所述乙烯聚合物的性质进行适当的选择。以所述薄膜用聚乙烯组合物的总量为基准，所述开口剂的含量可以为0.25-0.8重量％，优选为0.5-0.8重量％。所述开口剂的粒度可以为0.5-10μm，优选为1-5μm。
在本发明中，所述抗氧剂可以为本领域常用的各种抗氧剂，没有特别限定。例如，所述抗氧剂可以为受阻酚类抗氧剂和/或亚磷酸酯类抗氧剂；优选地，所述抗氧剂为四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯(又称为抗氧剂1010)、三[2,4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯(又称为抗氧剂168)和β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯(又称为抗氧剂1076)中的一种或多种；所述抗氧剂也可以为复配抗氧剂，例如抗氧剂B215(以重量计，抗氧剂1010：抗氧剂168＝1：2)和/或抗氧剂B225(以重量计，抗氧剂1010：抗氧剂168＝1：1)。以所述薄膜用聚乙烯组合物的总量为基准，所述抗氧剂的含量可以为0.08-0.15重量％，优选为0.09-0.14重量％。
本发明对所述吸酸剂的种类也没有特别地限定，例如，可以选自硬脂酸钠、硬脂酸钙、硬脂酸锌和水滑石中的一种或多种，优选为硬脂酸钙和/或硬脂酸锌。以所述薄膜用聚乙烯组合物的总量为基准，所述吸酸剂的含量可以为0.02-0.05重量％，优选为0.025-0.04重量％。
在本发明中，所述爽滑剂可以为各种能够实现降低薄膜间摩擦系数的助剂。能够实现上述功能的爽滑剂的种类是本领域所公知的，例如：所述爽滑剂可以为硬脂酸钙、聚乙烯蜡、芥酸酰胺、油酸酰胺、硬脂酸酰胺、甲撑双硬脂酰胺、乙撑双硬脂酸酰胺、乙撑双油酸酰胺、单硬脂酸甘油酯、季戊四醇四硬脂酸酯、固化蓖麻油、硬脂酸硬脂酯、硬脂醇、硬脂酸锌、硬脂酸镁、硬脂酸铅、硬脂酸、二十二烷酸、12-羟基硬脂酸、固体石蜡和微晶石蜡中的一种或多种；优选为芥酸酰胺、油酸酰胺、单苷脂、硬脂酸盐、乙撑双硬脂酰胺、乙撑双油酸酰胺中的一种或多种；更优选为芥酸酰胺。以所述薄膜用聚乙烯组合物的总量为基准，所述爽滑剂的含量可以为0.15-0.35重量％，优选为0.2-0.3重量％。
本发明提供的薄膜用聚乙烯组合物的制备方法没有特别的限定，例如可以将乙烯聚合物和成膜助剂搅拌并混合均匀并挤出造粒，所述乙烯聚合物含有衍生自乙烯的乙烯结构单元、衍生自C4-C8的α-烯烃的α-烯烃结构单元，以所述乙烯聚合物的总量为基准，所述乙烯结构单元的含量为94-96.2重量％，所述α-烯烃结构单元的含量为3.8-6重量％。以所述薄膜用聚乙烯组合物的总量为基准，所述乙烯聚合物的用量为98-99.98重量％，所述成膜助剂的用量为0.02-2重量％。所述薄膜用聚乙烯组合物在190℃下、2.16kg载荷作用下的熔体流动速率MFR为1-3g/10min，优选为1-2.5g/10min。
其中，所述成膜助剂的种类在上文中已有描述，所述成膜助剂的用量可以根据最终得到的薄膜用聚乙烯组合物中的各种成膜助剂的含量进行确定，具体方法为本领域技术人员所熟知，在此不再赘述。
本发明还提供了一种聚合物薄膜，所述聚合物薄膜由上述本发明提供的薄膜用聚乙烯组合物经吹塑制成。所述吹塑的条件可以为本领域的常规选择。根据一种具体的实施方式，例如可以使用汕头金明公司生产的地膜机进行吹塑，薄膜的宽度和厚度可以根据实际需要进行设置。
本发明中用于测试薄膜纵向撕裂强度的测试装置如图1所示，所述测试装置包括：
(i)基座1；
(ii)与所述基座1垂直并固定在所述基座1上的试验架2，基座1和试验架2的总高度为2.0m；
(iii)固定于试验架2上部的用于固定薄膜试样的固定夹3，所述固定夹3装有能牢固地夹住薄膜试样而不打滑的钳口，钳口水平且钳口的上下两边相互平行，钳口水平且钳口的上下两边相互平行，钳口不能旋转，所述固定夹3的下端距离地面的高度为1.7m，所述钳口的宽度为25cm；
(iv)固定于试验架2上的水平的平台4，所述平台4的上表面与所述固定夹3的下端的距离为1m，平台4的左右宽度为30cm，平台4的前后宽度为20cm；平台4的左右边缘倒角，且平台及其倒角的表面平滑；
(v)两个放置于平台4上的200g砝码，砝码所处的位置与固定夹3同处一个竖直面上，两砝码外边缘相距28cm且与平台边缘平齐。
进行纵向撕裂强度测试的薄膜式样的制备过程包括：
(1)裁剪薄膜，使得到的试样形状为矩形，尺寸为160×20cm，其长轴方向为机械加工方向，薄膜的厚度为5μm；
(2)如图2所示，在距试样长轴一端10cm处、110cm处、140cm处分别作横线标记，称为标记A、标记B、标记C；
(3)用锋利的刀片或其他合适的工具从标记B处中间位置向标记C沿长轴方向划开薄膜至薄膜边缘的中间位置；切口应光滑无刻痕。
薄膜纵向撕裂强度的测试方法包括以下步骤：
(a)如图3所示，将薄膜试样夹到固定夹3上，钳口夹于标记A处，使试样另一端自由垂落，薄膜试样长轴方向竖直；
(b)将薄膜试样下端的左右两膜条沿标记C处横线分别系到两个砝码上端；
(c)同时以10m/s的速度将两砝码向相反的方向推下平台，两砝码离开平台的时间差不超过0.5s，砝码落下后摆幅不超过10°，砝码推下之后的状态如图4所示；
(d)测量薄膜试样从标记B处向上撕开的长度，以cm计。
其中，步骤(d)中薄膜试样撕裂痕迹距试样中轴的最大偏移量不超过2mm。
每一个薄膜样品进行四次纵向撕裂强度的测试，取平均值作为最终结果。
以下将通过实施例对本发明进行描述，在以下实施例和对比例中，
所述开口剂滑石为购自美国矿厂的牌号为mp10-52的滑石粉，所述爽滑剂芥酸酰胺购自英国禾大的牌号为Crodamide ER的产品，所述抗氧剂为抗氧剂B215和抗氧剂B225，所述吸酸剂为硬脂酸钙和/或硬脂酸锌，抗氧剂和吸酸剂均为商购获得。
实施例1
本实施例用于说明本发明提供的薄膜用聚乙烯组合物和聚合物薄膜
将催化剂固体组分以0.63g/h连续加入60m3的连续气相流化床反应器中，用泵连续加入三乙基铝，其加入量使得三乙基铝中的铝与催化剂固体组分中的钛的摩尔比Al/Ti＝36，向所述反应器中通入乙烯、1-丁烯以及氢气进行聚合反应，其中，所述反应器的压力为2.0MPa，所述反应器的温度为68℃，所述反应器中的氢气/乙烯摩尔比(H2/C2)为0.018，以乙烯和1-丁烯的总量为基准，乙烯的含量为94重量％，1-丁烯的含量为6重量％。乙烯、1-丁烯和氢气在反应器中的平均停留时间为30min。所得低密度聚乙烯的的密度为0.915g/cm3，在190℃下、2.16kg载荷作用下的熔体流动速率MFR为1g/10min。
选用以上乙烯聚合物98.95重量份，加入0.7重量份开口剂滑石粉、0.2重量份芥酸酰胺、0.12重量份的抗氧剂B125和0.03重量份的硬脂酸钙，将上述物质混合均匀并通过双螺杆挤出造粒，利用双层双色地膜机组(汕头金铭，下同)进行地膜吹塑，地膜宽度设置为900mm，膜厚设置为5μm。在两参数稳定1h后取样，膜卷长度约1000m。
对上述制备的薄膜进行纵向撕裂强度的测试，其撕裂长度为5.5cm。
实施例2
本实施例用于说明本发明提供的薄膜用聚乙烯组合物和聚合物薄膜
按照实施例1的方法进行，不同的是，乙烯聚合物99.23重量份，加入0.5重量份开口剂滑石粉、0.15重量份芥酸酰胺、0.1重量份的抗氧剂B125和0.02重量份的硬脂酸钙搅拌并混合均匀，造粒及后续的测试过程与实施例1相同。
对上述制备的薄膜进行纵向撕裂强度的测试，其撕裂长度为8.7cm。
实施例3
本实施例用于说明本发明提供的薄膜用聚乙烯组合物和聚合物薄膜
将催化剂固体组分以0.63g/h连续加入60m3的连续气相流化床反应器中，用泵连续加入三乙基铝，其加入量使得三乙基铝中的铝与催化剂固体组分中的钛的摩尔比Al/Ti＝36，向所述反应器中通入乙烯、1-丁烯以及氢气进行聚合反应，其中，所述反应器的压力为2.0MPa，所述反应器的温度为68℃，所述反应器中的氢气/乙烯摩尔比(H2/C2)为0.02，以乙烯和1-己烯的总量为基准，乙烯的含量为96重量％，1-己烯的含量为4重量％。乙烯、1-己烯和氢气在反应器中的平均停留时间为30min。所得低密度聚乙烯的的密度为0，918g/cm3，在190℃下、2.16kg载荷作用下的熔体流动速率MFR为1.2g/10min。
选用以上乙烯聚合物98.7重量份，加入0.8重量份开口剂滑石粉、0.3重量份芥酸酰胺、0.15重量份的抗氧剂B125和0.05重量份的硬脂酸钙锌混合均匀并通过双螺杆挤出造粒，利用双层双色地膜机组进行地膜吹塑，地膜宽度设置为900mm，膜厚设置为5μm。在两参数稳定1h后取样，膜卷长度约1000m。
对上述制备的薄膜进行纵向撕裂强度的测试，其撕裂长度为7.2cm。
实施例4
本实施例用于说明本发明提供的薄膜用聚乙烯组合物和聚合物薄膜
选用购自加拿大nova厂家的牌号为PF-0218D的低密度聚乙烯，该低密度聚乙烯的的密度为0.924g/cm3，在190℃下、2.16kg载荷作用下的熔体流动速率MFR为2g/10min。
选用上述低密度聚乙98.95重量份，加入0.7重量份开口剂滑石粉、0.2重量份芥酸酰胺、0.12重量份的抗氧剂B125和0.03重量份的硬脂酸钙，混合均匀并通过双螺杆挤出造粒，利用双层双色地膜机组进行地膜吹塑，地膜宽度设置为900mm，膜厚设置为5μm。在两参数稳定1h后取样，膜卷长度约1000m。
对上述制备的薄膜进行纵向撕裂强度的测试，其撕裂长度为10cm。
对比例1
本对比例用于说明参比的薄膜用聚乙烯组合物和聚合物薄膜
使用与实施例1相同的乙烯聚合物以及相同的聚合物薄膜制备方法，不同的是，选用乙烯聚合物97.5重量份、1重量份开口剂滑石粉、0.5重量份芥酸酰胺、0.5重量份的抗氧剂B125和0.5重量份的硬脂酸钙制备薄膜用聚乙烯组合物。使用与实施例1相同的薄膜制备方法制备薄膜。对上述制备的薄膜进行纵向撕裂强度的测试，其撕裂长度为23.6cm。
对比例2
本对比例用于说明参比的薄膜用聚乙烯组合物和聚合物薄膜
使用与实施例1相同的乙烯聚合物以及相同的聚合物薄膜制备方法，不同的是，在实施例1中的乙烯物的制备过程中，调整乙烯和1-丁烯的比例，使得最终得到的乙烯聚合物中，以所述乙烯聚合物的总量为基准，所述乙烯结构单元的含量为92重量％，所述1-丁烯结构单元的含量为8重量％。
选用上述乙烯聚合物98.95重量份、0.7重量份开口剂滑石粉、0.2重量份芥酸酰胺、0.12重量份的抗氧剂B125和0.03重量份的硬脂酸钙制备薄膜用聚乙烯组合物。使用与实施例1相同的薄膜制备方法制备薄膜。
对上述制备的薄膜进行纵向撕裂强度的测试，其撕裂长度为42.1cm。
对比例3
本对比例用于说明参比的薄膜用聚乙烯组合物和聚合物薄膜
按照实施例1的比例制备薄膜用聚乙烯组合物和制备聚合物薄膜，不同的是，使用天津石化公司的超薄地膜LLDPE专用料DFDA9020替换实施例1中的乙烯聚合物。
对上述制备的薄膜进行纵向撕裂强度的测试，其撕裂长度为55.4cm。
从上述实施例和对比例的结果可以看出，采用本发明的薄膜用聚乙烯组合物，制备得到的聚合物薄膜的纵向撕裂长度小，即本发明的聚合物薄膜纵向撕裂强度高。
以上详细描述了本发明的优选实施方式，但是，本发明并不限于上述实施方式中的具体细节，在本发明的技术构思范围内，可以对本发明的技术方案进行多种简单变型，这些简单变型均属于本发明的保护范围。
另外需要说明的是，在上述具体实施方式中所描述的各个具体技术特征，在不矛盾的情况下，可以通过任何合适的方式进行组合。为了避免不必要的重复，本发明对各种可能的组合方式不再另行说明。
此外，本发明的各种不同的实施方式之间也可以进行任意组合，只要其不违背本发明的思想，其同样应当视为本发明所公开的内容。

Claims (10)

1.一种薄膜用聚乙烯组合物，该组合物含有乙烯聚合物和成膜助剂，其特征在于，所述乙烯聚合物含有衍生自乙烯的乙烯结构单元、衍生自C4-C8的α-烯烃的α-烯烃结构单元，以所述乙烯聚合物的总量为基准，所述乙烯结构单元的含量为94-96.2重量％，所述α-烯烃结构单元的含量为3.8-6重量％；
以所述薄膜用聚乙烯组合物的总量为基准，所述乙烯聚合物的含量为98-99.98重量％，所述成膜助剂的含量为0.02-2重量％；
所述薄膜用聚乙烯组合物在190℃下、2.16kg载荷作用下的熔体流动速率MFR为1-3g/10min，优选为1-2.5g/10min。
2.根据权利要求1所述的薄膜用聚乙烯组合物，其中，以所述乙烯聚合物的总量为基准，所述乙烯结构单元的含量为94-96重量％，所述α-烯烃结构单元的含量为4-6重量％。
3.根据权利要求1所述的薄膜用聚乙烯组合物，其中，以所述薄膜用聚乙烯组合物的总量为基准，所述乙烯聚合物的含量为98.65-99.5重量％，所述成膜助剂的含量为0.5-1.35重量％。
4.根据权利要求1所述的薄膜用聚乙烯组合物，其中，所述成膜助剂包括开口剂、抗氧剂、吸酸剂和爽滑剂中的一种或多种。
5.根据权利要求4所述的薄膜用聚乙烯组合物，其中，
以所述薄膜用聚乙烯组合物的总量为基准，所述开口剂的含量为0.25-0.8重量％，优选为0.5-0.8重量％；
优选地，以所述薄膜用聚乙烯组合物的总量为基准，所述抗氧剂的含量为0.08-0.15重量％，优选为0.09-0.14重量％；
优选地，以所述薄膜用聚乙烯组合物的总量为基准，所述吸酸剂的含量为0.02-0.05重量％，优选为0.025-0.04重量％；
优选地，以所述薄膜用聚乙烯组合物的总量为基准，所述爽滑剂的含量为0.15-0.35重量％，优选为0.2-0.3重量％。
6.根据权利要求4所述的薄膜用聚乙烯组合物，其中，
所述开口剂为二氧化硅、滑石、碳酸钙、磷酸钙和硅藻土中的一种或多种；
优选地，所述抗氧剂为四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯、三[2,4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯和β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯中的一种或多种；
优选地，所述吸酸剂为硬脂酸钠、硬脂酸钙、硬脂酸锌和水滑石中的一种或多种，更优选为硬脂酸钙和/或硬脂酸锌；
优选地，所述爽滑剂为芥酸酰胺、油酸酰胺、单苷脂、硬脂酸盐、乙撑双硬脂酰胺、乙撑双油酸酰胺中的一种或多种，更优选为芥酸酰胺。
7.根据权利要求4-6中任意一项所述的薄膜用聚乙烯组合物，其中，所述开口剂的粒度为0.5-10μm，优选为1-5μm。
8.根据权利要求1所述的薄膜用聚乙烯组合物，其中，所述C4-C8的α-烯烃为1-丁烯、1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、1-己烯、1-庚烯和1-辛烯中的一种或多种；优选地，所述C4-C8的α-烯烃为1-丁烯和/或1-己烯。
9.一种薄膜用聚乙烯组合物的制备方法，其特征在于，该方法包括：将乙烯聚合物和成膜助剂搅拌并混合均匀并挤出造粒，所述乙烯聚合物含有衍生自乙烯的乙烯结构单元、衍生自C4-C8的α-烯烃的α-烯烃结构单元，以所述乙烯聚合物的总量为基准，所述乙烯结构单元的含量为94-96.2重量％，所述α-烯烃结构单元的含量为3.8-6重量％。以所述薄膜用聚乙烯组合物的总量为基准，所述乙烯聚合物的用量为98-99.98重量％，所述成膜助剂的用量为0.02-2重量％；所述薄膜用聚乙烯组合物在190℃下、2.16kg载荷作用下的熔体流动速率MFR为1-3g/10min，优选为1-2.5g/10min。
10.一种聚合物薄膜，其特征在于，所述聚合物薄膜由权利要求1-9中任意一项所述的薄膜用聚乙烯组合物经吹塑制成。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112080042A (zh) * 2019-06-12 2020-12-15 中国石油化工股份有限公司 助剂组合物及其制备方法、线性低密度聚乙烯组合物及其制备方法和聚乙烯流延包装膜

Citations (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4701359A (en) * 1985-01-28 1987-10-20 Fuji Photo Film Co., Ltd. Packaging material for photosensitive materials
CN1041369A (zh) * 1988-09-26 1990-04-18 菲利普石油公司 高强度线型低密度聚乙烯聚合方法与薄膜
CN1054425A (zh) * 1990-02-27 1991-09-11 三井石油化学工业株式会社 乙烯/1-戊烯共聚物，制备它的方法和乙烯/1-戊烯共聚物组合物
JP2004099680A (ja) * 2002-09-06 2004-04-02 Sumitomo Chem Co Ltd 熱収縮性フィルム
CN1894099A (zh) * 2003-12-15 2007-01-10 尤尼威蒂恩技术有限责任公司 由二茂铪催化的聚乙烯获得的高撕裂性薄膜
CN1930196A (zh) * 2004-01-21 2007-03-14 切弗朗菲利浦化学公司 用于生产具有优良纵向(md)埃尔曼多夫撕裂强度的膜树脂的双茂金属催化剂
JP2009007589A (ja) * 2008-10-16 2009-01-15 Prime Polymer:Kk 延伸フィルム
CN101688008A (zh) * 2007-04-10 2010-03-31 陶氏环球技术公司 聚乙烯膜及其制备方法
CN103443171A (zh) * 2011-02-07 2013-12-11 伊奎斯塔化学有限公司 聚乙烯膜
CN104558789A (zh) * 2013-10-23 2015-04-29 中国石油化工股份有限公司 一种易加工的聚乙烯组合物
CN105017455A (zh) * 2014-04-15 2015-11-04 中国石化扬子石油化工有限公司 一种乙烯-α-烯烃共聚物、其制造方法及其应用
CN105623058A (zh) * 2014-10-27 2016-06-01 中国石油化工股份有限公司 一种聚乙烯薄膜
CN106317584A (zh) * 2015-06-29 2017-01-11 中国石油化工股份有限公司 一种聚乙烯树脂及其制备方法
CN106632782A (zh) * 2015-10-30 2017-05-10 中国石油天然气股份有限公司 茂金属透明薄膜树脂及其制备方法与薄膜

Patent Citations (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4701359A (en) * 1985-01-28 1987-10-20 Fuji Photo Film Co., Ltd. Packaging material for photosensitive materials
CN1041369A (zh) * 1988-09-26 1990-04-18 菲利普石油公司 高强度线型低密度聚乙烯聚合方法与薄膜
CN1054425A (zh) * 1990-02-27 1991-09-11 三井石油化学工业株式会社 乙烯/1-戊烯共聚物，制备它的方法和乙烯/1-戊烯共聚物组合物
JP2004099680A (ja) * 2002-09-06 2004-04-02 Sumitomo Chem Co Ltd 熱収縮性フィルム
CN1894099A (zh) * 2003-12-15 2007-01-10 尤尼威蒂恩技术有限责任公司 由二茂铪催化的聚乙烯获得的高撕裂性薄膜
CN1930196A (zh) * 2004-01-21 2007-03-14 切弗朗菲利浦化学公司 用于生产具有优良纵向(md)埃尔曼多夫撕裂强度的膜树脂的双茂金属催化剂
CN101688008A (zh) * 2007-04-10 2010-03-31 陶氏环球技术公司 聚乙烯膜及其制备方法
JP2009007589A (ja) * 2008-10-16 2009-01-15 Prime Polymer:Kk 延伸フィルム
CN103443171A (zh) * 2011-02-07 2013-12-11 伊奎斯塔化学有限公司 聚乙烯膜
CN104558789A (zh) * 2013-10-23 2015-04-29 中国石油化工股份有限公司 一种易加工的聚乙烯组合物
CN105017455A (zh) * 2014-04-15 2015-11-04 中国石化扬子石油化工有限公司 一种乙烯-α-烯烃共聚物、其制造方法及其应用
CN105623058A (zh) * 2014-10-27 2016-06-01 中国石油化工股份有限公司 一种聚乙烯薄膜
CN106317584A (zh) * 2015-06-29 2017-01-11 中国石油化工股份有限公司 一种聚乙烯树脂及其制备方法
CN106632782A (zh) * 2015-10-30 2017-05-10 中国石油天然气股份有限公司 茂金属透明薄膜树脂及其制备方法与薄膜

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112080042A (zh) * 2019-06-12 2020-12-15 中国石油化工股份有限公司 助剂组合物及其制备方法、线性低密度聚乙烯组合物及其制备方法和聚乙烯流延包装膜
CN112080042B (zh) * 2019-06-12 2022-02-18 中国石油化工股份有限公司 助剂组合物及其制备方法、线性低密度聚乙烯组合物及其制备方法和聚乙烯流延包装膜

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