CN112067729A - 一种hlb固相萃取-高效液相色谱分析水环境中三种四环素类抗生素的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种HLB固相萃取‑高效液相色谱分析水环境中三种四环素类抗生素的方法，其特征在于具体步骤如下：1）将土霉素标准品、四环素标准品、金霉素标准品用甲醇溶解配置成浓度为1.00μg/ml的混合标准溶液，将混合标准溶液逐级稀释成浓度为0.05、0.10、0.40、0.60、1.00μg/ml，用高效液相色谱仪串联紫外检测器检测，绘制出三种四环素类抗生素的工作曲线；2）对水环境中三种四环素类抗生素使用HLB固相萃取小柱进行固相萃取，并将提取的溶液经平行定量浓缩仪浓缩定量；3）将步骤2）浓缩定量的三种四环素类抗生素用高效液相色谱串联紫外检测器检测分析；与传统方法相比，HLB固相萃取小柱对四环素类抗生素有较好的吸附能力，能满足快速、高效的检测需求。
Description
技术领域
本发明涉及抗生素检测领域中三种四环素类抗生素的检测分析方法，特别涉及一种HLB固相萃取-高效液相色谱分析水环境中三种四环素类抗生素的方法。
背景技术
本发明涉及三种四环素类抗生素：土霉素、四环素和金霉素。四环素类抗生素是由放线菌产生的一类广谱类抗生素，广泛应用于医疗、养殖等领域。由于使用量大，在环境中不易降解，对环境生物及生态有着长远的影响，如：影响致病菌耐药性，形成持续性环境污染等。
目前以上物质在国内水环境监测领域尚未有统一标准的分析方法，本文旨在提出一种前处理高效、分析准确的检测方法。
发明内容
为本发明针对现有技术中存在的不足，提供了一种HLB固相萃取-高效液相色谱分析水环境中三种四环素类抗生素的方法，以解决现有技术中存在的问题。
为实现上述目的，本发明采用的技术方案如下：
一种HLB固相萃取-高效液相色谱分析水环境中三种四环素类抗生素的方法，具体步骤如下：1）绘制工作曲线：将土霉素标准品、四环素标准品、金霉素标准品用甲醇溶解配置成浓度为1.00μg/ml的混合标准溶液，将混合标准溶液逐级稀释成浓度为0.05、0.10、0.40、0.60、1.00μg/ml，用高效液相色谱仪串联紫外检测器检测，以峰面积为纵坐标、抗生素含量为横坐标，绘制出三种四环素类抗生素的工作曲线；2）前处理过程：对水环境中三种四环素类抗生素使用HLB固相萃取小柱进行固相萃取，并将提取的溶液经平行定量浓缩仪浓缩定量；3）将步骤2）浓缩定量的三种四环素类抗生素用高效液相色谱串联紫外检测器检测分析。
作为本发明的一种改进，所述步骤2）中前处理过程如下：水样经0.45μm滤膜过滤，待萃取。HLB固相萃取小柱先用5ml甲醇、5ml去离子水活化。再将50ml待萃取溶液转移至柱中，待液面降至柱床时，用5ml去离子水淋洗柱子，弃去流出液，用5ml甲醇洗脱并收集萃取液至试管中。将提取液在40℃下氮气吹干，准确吸取1ml甲醇复溶0.5min，过滤微孔滤膜后供液相色谱检测。
作为本发明的一种改进，使用外标法定量。
作为本发明的一种改进，所使用的的固相萃取小柱为南京亘闪科技有限公司提供的HLB小柱，60mg，3ml。
作为本发明的一种改进，所述步骤2）中，高效液相色谱分析条件为：紫外检测器检测波长：335nm，柱温：25℃，流速：1.0mL•min-1；进样量：10μL；流动相：0.01mol•L-1的草酸水溶液、乙腈和甲醇（比例为77:18:5）。
作为本发明的一种改进，所述步骤2) 中，液相洗脱条件为等度洗脱。
由于采用了以上技术，本发明较现有技术相比，具有的有益效果如下：
1、一种HLB固相萃取-高效液相色谱分析水环境中三种四环素类抗生素的方法，是一种高效准确的水环境中三种四环素类抗生素的检测方法，可有效吸附水环境中三种四环素类抗生素：土霉素、四环素、金霉素，无需消耗大量有机溶剂，是一种高效的前处理方法和分析方法。
2、本发明对水环境中三种四环素类抗生素采用了HLB固相萃取小柱进行固相萃取，并用高效液相色谱串联紫外检测器检测分析，方法简便快速，能够准确检测出水环境中三种四环素类抗生素的含量，提供了水环境中三种四环素类抗生素的HLB固相萃取-高效液相色谱分析方法，填补了水环境中三种四环素类抗生素：土霉素、四环素、金霉素检测方法的空缺。
3、本发明对水环境中三种四环素类抗生素使用了HLB固相萃取小柱进行固相萃取，前处理简单快捷，回收率高且无需消耗大量有机溶剂，整个过程绿色环保；水环境中三种四环素类抗生素使用高效液相色谱串联紫外检测器进行分析，分析精确度高，快速灵敏。
附图说明
图1为HLB固相萃取-高效液相色谱分析水环境中三种四环素类抗生素色谱图。
图2为土霉素的标准曲线图。
图3为四环素的标准曲线图。
图4为金霉素的标准曲线图。
图5为某区域地表水样品色谱图。
图6为某区域地下水样品色谱图。
图7为地表水加标样品色谱图，分析结果见表1。
具体实施方式
下面结合附图和具体实施方式，进一步阐明本发明。
一种HLB固相萃取-高效液相色谱分析水环境中三种四环素类抗生素的方法，具体步骤如下：
1.绘制工作曲线：
将土霉素标准品、四环素标准品、金霉素标准品用甲醇溶解配置浓度为1.00μg/ml的混合标准溶液，将混合标准溶液逐级稀释成浓度为0.05、0.10、0.40、0.60、1.00μg/ml，用高效液相色谱仪串联紫外检测器检测，以峰面积为纵坐标、抗生素含量为横坐标，绘制出三种四环素类抗生素的工作曲线。
2.前处理过程：
水样经0.45μm滤膜过滤，待萃取。HLB固相萃取小柱先用5ml甲醇、5ml去离子水活化。再将50ml待萃取溶液转移至柱中，待液面降至柱床时，用5ml去离子水淋洗柱子，弃去流出液，用5ml甲醇洗脱并收集萃取液至试管中。将提取液在40℃下氮气吹干，准确吸取1ml甲醇复溶0.5min，过滤微孔滤膜后供液相色谱检测。
3.对浓缩定量的三种四环素类抗生素用高效液相色谱串联紫外检测器检测分析，分析条件如下：
紫外检测器检测波长：335nm，柱温：25℃，流速：1.0mL•min-1；进样量：10μL；流动相：0.01mol•L-1的草酸水溶液、乙腈和甲醇（比例为77:18:5）。
洗脱条件为等度洗脱。
水环境中三种四环素类抗生素色谱图如图1所示。三种四环素类抗生素标准曲线如图2-图4所示。某区域地表水和地下水中三种四环素类抗生素检测色谱图如图5和图6所示。分析结果见下表。
表1结果分析
本发明提供一种HLB固相萃取-高效液相色谱分析水环境中三种四环素类抗生素的方法，是一种简单高效的分析的方法。本发明对水环境中三种四环素类抗生素进行了HLB固相萃取和高效液相色谱-串联紫外检测器检测，方法简便快速，能够有效吸附并检测出水环境中三种四环素类抗生素的含量，提供了水环境中三种四环素类抗生素的HLB固相萃取和高效液相色谱-串联紫外检测器检测方法，填补了水环境中三种四环素类抗生素：土霉素、四环素和金霉素分析方法的空缺。
本发明对水环境中三种四环素类抗生素进行HLB固相萃取，回收率高且无需消耗大量有机溶剂，且操作简单快捷；水环境中三种四环素类抗生素采用高效液相色谱-串联紫外检测器检测分析，分析精确度高，快速灵敏。
上述实施例仅为本发明的优选技术方案，而不应视为对于本发明的限制，本发明的保护范围应以权利要求记载的技术方案，包括权利要求记载的技术方案中技术特征的等同替换方案为保护范围，即在此范围内的等同替换改进，也在本发明的保护范围之内。
Claims (6)
1.一种HLB固相萃取-高效液相色谱分析水环境中三种四环素类抗生素的方法，其特征在于，具体步骤如下：
1）绘制工作曲线：将土霉素标准品、四环素标准品、金霉素标准品用甲醇溶解配置成浓度为1.00μg/ml的混合标准溶液，将混合标准溶液逐级稀释成浓度为0.05、0.10、0.40、0.60、1.00μg/ml，用高效液相色谱仪串联紫外检测器检测，以峰面积为纵坐标、抗生素含量为横坐标，绘制出三种四环素类抗生素的工作曲线；
2）前处理过程：对采集的水样中三种四环素类抗生素使用HLB固相萃取小柱进行固相萃取；提取的溶液经平行定量浓缩仪浓缩定量；
3）将步骤2）浓缩定量的三种四环素类抗生素用高效液相色谱串联紫外检测器检测分析。
2.根据权利要求1所述的一种HLB固相萃取-高效液相色谱分析水环境中三种四环素类抗生素的方法，其特征在于：所述步骤2）中，前处理过程如下：水样经0.45μm滤膜过滤，待萃取；HLB固相萃取小柱先用5ml甲醇、5ml去离子水活化；再将50ml待萃取溶液转移至柱中，待液面降至柱床时，用5ml去离子水淋洗柱子，弃去流出液，用5ml甲醇洗脱并收集萃取液至试管中；将提取液在40℃下氮气吹干，准确吸取1ml甲醇复溶0.5min，过滤微孔滤膜后供液相色谱检测。
3.根据权利要求2所述的一种HLB固相萃取-高效液相色谱分析水环境中三种四环素类抗生素的方法，其特征在于：在所述的步骤3中，使用外标法定量测定水环境中三种四环素类抗生素的含量。
4.根据权利要求2所述的一种HLB固相萃取-高效液相色谱分析水环境中三种四环素类抗生素的方法，其特征在于：所使用的的固相萃取小柱为南京亘闪科技有限公司提供的HLB小柱，60mg，3ml。
5.根据权利要求1所述的一种HLB固相萃取-高效液相色谱分析水环境中三种四环素类抗生素的方法，其特征在于，所述步骤3）中高效液相色谱分析条件为：紫外检测器检测波长：335nm，柱温：25℃，流速：1.0mL·min-1；进样量：10μL；流动相：0.01mol·L-1的草酸水溶液、乙腈和甲醇（比例为77:18:5）。
6.根据权利要求1所述的一种HLB固相萃取-高效液相色谱分析水环境中三种四环素类抗生素的方法，其特征在于：所述步骤3）中，高效液色谱洗脱条件：等度洗脱。
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| PB01 | Publication | ||
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Application publication date: 20201211 |
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